近紅外線吸收材料及其用途的製作方法

2023-05-27 17:26:06

專利名稱：：近紅外線吸收材料及其用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種新的二好J不戊烯(d他iole)類近紅外線吸收材料、包含所述近紅外線吸收材料的近紅外線吸收劑、包含所述近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收組合物、近紅外線吸收薄膜、層積體及光學濾光片。技術背景通常，有機鎳絡合物在近紅外線的950nm1200nm範圍內有吸收，且具有優異的作為近紅外線吸收劑的性質。其主要的用途是用於具有吸收、隔離近紅外線功能的半導體感光器件的光學濾光片，節能作用中屏蔽熱線的近紅外線吸收薄膜或近紅外線吸收板、以選擇利用太陽光為目的的農業用近紅外線吸收薄膜、利用近紅外線吸收熱的記錄介質、電子機器用的近紅外線屏蔽薄膜、照相用的近紅外線薄膜、護目鏡、太陽眼鏡、熱線屏蔽薄膜、光學記錄用色素、光學文字讀取記錄、防止機密文書拷貝、電子照相感光體、雷射熔接等。此外，也可有效用作CCD照相機用的去噪聲濾光片、CMOS影像傳感器用的濾光片。等離子顯示器(PDP)中，由於會事先產生800~1050nm的氖氣體發光線，因此將會產生使用近紅外線遙控器的機器的誤動作的問題，所以需要一個能吸收近紅外線且可見光透光率好的濾光片。用於此濾光片的色素必須具有高熱穩定性和高耐光性，因材料經長時間發生惡化而導致濾光片色度改變、近紅外線吸收能力降低的問題，成為待解決的課題。另外，照相機或攝影機等光學機器中，為了將光學信號轉換成電氣信號，所以使用矽二極體器件、互補式金屬氧化物半導體(CMOS)或電荷偶合器件(CCD)等。這些光-電氣轉換器件(以下簡稱為光學器件)由於其光感應範圍為3001100nm，所以和人類眼睛的視覺感度400~700nm相比，在近紅外線範圍內具有較強的感應。通常，照相機或攝影機等光學儀器中，需感應到人類的視覺感應度範圍的波長的光，最好是不超過這個範圍的波長光，否則將會妨礙測光或色彩的重現性。因此，這種情況下，需要有一個可透過可見光而且有效吸收去除近紅外光範圍的光線的光學濾光片。用於所述CCD、CMOS的濾光片，可舉出有於樹脂上分散磷酸酯銅化合物(例如，參照專利文獻15)、具有低通過功能及視覺感度修正功能的複合式光學濾光片(例如，參照專利文獻6)，由以膦(phosphine)氧化物作為單體成份而聚合的樹脂所構成的濾光片(例如，參照專利文獻7)等，但是這些的耐久性、透光性未必滿足濾光片的要求。另一方面，作為眾所皆知的二硫環戊烯系絡合物近紅外線吸收劑，已知有二(二節硫基(dithiobenzyl))鎳絡合物化合物(例如，參照專利文獻8、9)、二(l,2-苊烯二硫代雙烯(acenaphthylenedithiolato))鎳絡合物化合物(例如，參照專利文獻10)、4-叔丁基-1,2-苯二硫環戊烯鎳絡合物(例如，參照專利文獻11)、具有烷氧基的二(二千硫基)鎳絡合物化合物(例如，參照專利文獻12)。另外，高分子二硫環戊烯類絡合物中，已知有二硫代雙烯(dithiolate)鎳高分子絡合物(例如，參照專利文獻13)、二硫醇烯(dithiolene)絡合物聚合物(例如，參照專利文獻14)等。二硫醇烯絡合物聚合物具有吸收800nm以下較短的波長的波長吸收範圍，不適用於一般的近紅外線吸收材料用途。另外，絡合物體鏈部位中由於不具有取代基，因此具有缺乏溶解性的缺點。進而進而，多核形碌b醇絡合物(例如，參照專利文獻15)或4級鱗(phosphonium)二(順式-1,2-乙烯二硫代雙烯)鎳鹽衍生物(例如，參照專利文獻16)、具有仲烷基的二硫代雙烯金屬絡合物(例如，參照專利文獻17)也可作為長波長吸收材料，但是對於溶劑的溶解性較低而且缺乏和樹脂的相溶性，或於較低溫中具有熔點而缺乏耐熱性等，缺乏實用性。相同地，作為近紅外線吸收化合物，已知酞菁類材料。像這樣的酞菁類材料，已知有具有取代基的酞菁化合物或萘菁化合物(例如，參照專利文獻18)、具有氨基的酞菁化合物(例如，參照專利文獻1923)、含氟酞菁化合物(例如，參照專利文獻24、25)等。另外，已知各種二季銨(diimmonium)系色素是可寬範圍吸收長波長(950nm1100nm),而且可見光透光性極好的材料(例如，參照專利文獻26~29)。而且，這種色素也具有高溶解性、樹脂相溶性的優點。但是，不符合耐熱性、耐光性的要求。用在上述近紅外線吸收材料的近紅外線吸收色素，通常，將其溶解到溶劑之後，再和樹脂混合來塗布到塑料等基板，或者和樹脂加熱混煉之後形成為薄膜狀、薄片狀、板狀或其它形狀來加以使用。因此，對於上述近紅外線吸收色素，要求對溶劑的溶解性或和樹脂的相溶性等。進而，上述近紅外線吸收劑由於也會在室外來使用，所以對近紅外線吸收色素本身也要求具有高耐久性、熱穩定性等。專利文獻1:W099/26951號公報專利文獻2:W099/26952號公報專利文獻3:日本特開2000-7871號公才艮專利文獻4:W098/55885號公才艮專利文獻5:日本特開2000-38396號公才艮專利文獻6:日本特開平8-146216號公報專利文獻7:日本特開2000-98130號公報曰本特開昭63-227597號公報日本特開昭64-61492號公報曰本專利第2923084號公4艮曰本特開昭63-307853號公報曰本特開平2-264788號公報曰本特開平4-198304號公報美國專利第5089585號說明書曰本特開2005-181966號公報曰本特公平6-72147號公報曰本特開2005-232158號公報曰本特開平10-78509號公報日本特開2004-18561號公報曰本特開2001-106689號公報曰本特開2000-63691號公報曰本專利第2746293號公報曰本專利第3226504號公報專利文獻8:專利文獻9:專利文獻10專利文獻11專利文獻12專利文獻13專利文獻14專利文獻15專利文獻16專利文獻17專利文獻18專利文獻19專利文獻20專利文獻21專利文獻22專利文獻239專利文獻24:日本專利第2907624號公報專利文獻25:日本專利第3014221號^^才艮專利文獻26:日本特開平05-247437號公報專利文獻27:日本特開2005-325292號公報專利文獻28:日本專利第3699464號^SR專利文獻29:日本特開2003-096040號/>報
發明內容發明要解決的問題以往用作近紅外線吸收色素的取代苯二^Jf、戊烯鎳絡合物類、酞菁類、蒽醌類、雙二千疏醇鎳絡合物類等當配合用在近紅外線吸收劑的時候，不能說其表現了令人滿意的效果。例如，酞菁類通過各種的取代基來取代，可改善在溶劑中的溶解性，但是結果其耐光性、熱穩定性差。另外，由於吸收光譜是銳曲線所以可吸收近紅外線的波長範圍小。另外，取代苯二硫環戊烯鎳絡合物類較容易製造，具有持久性較好等特點，但在溶劑中溶解性較小，而且會產生和樹脂的相溶性劣化的問題。也就是說，在溶劑中溶解度變小的話，將近紅外線吸收劑溶解於溶劑來使用時，很難使用作基板的玻璃、紙或樹脂表面含有充分的色素來遮斷近紅外線。當為了含有充分量的色素而增加薄膜厚度時，可通過色素分子間的層疊而於可見光範圍中呈現新的吸收帶，進而則減少了可見光的透過率。另外，如果分子間的相互作用增加，結果將導致P條低近紅外線吸收特性。另外，如果將近紅外線吸收劑混合單體，聚合固化此單體來作為近紅外線吸收構件時，在單體中的溶解度也變小，難以含有充分量的色素，另外，如果為了含有超過充分量的色素而使其含有溶解度以上的色素時，由於未溶解的色素的原因，近紅外線吸收層會發生部分不透明的現象。進而，如果上述近紅外線吸收劑和樹脂的相溶性變差時，會產生出無法獲得具有均勻的近紅外線吸收特性的層的問題。因此，本發明的目的在於提供一種容易製造、溶劑中的溶解性好、與樹脂的相容性好，同時近紅外線吸收範圍廣範且耐久性好的近紅外線吸收材料。另外，本發明的其它目的在於提供一種具有上述優異特性的近紅外線吸收劑。另夕卜，本發明的另一目的在於提供一種含有具備上述優異特性的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收組合物。另夕卜，本發明的其它目的在於提供一種在至少一層中包含具備上述優異特性的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收層積體或薄膜。另夕卜，本發明的其它目的在於提供一種包含具備上述優異特性的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的光學濾光片。解決問題的手段也就是說，本發明涉及下述的近紅外線吸收材料、包含所述近紅外線吸收材料的近紅外線吸收劑、包含所述近紅外線吸收材料或所述近紅外線吸收劑的近紅外線吸收組合物、近紅外線吸收層積體、近紅外線吸收薄膜、近紅外線吸收構件與光學濾光片。(1)一種近紅外線吸收材料，其具有下述通式(1)或(2)所示的重複單元formulaseeoriginaldocumentpage11通式(1)formulaseeoriginaldocumentpage11通式(2)(通式(1)及(2)中，M表示金屬原子，R^及W各自獨立地表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、或取代或未取代的烷基，f及R3各自獨立地表示取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、或取代或未取代的亞烷基，另外，R'及R2、113及114也可相互結合形成環，VY"表示直接結合或雜原子，其中，A表示直接結合或二價的有機殘基)。(2)如所述第1項的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元是下述通式(3)所示的重複單元，另外，通式(2)所示的重複單元是下述通式(4)所示的重複單元通式(3)通式(4)formulaseeoriginaldocumentpage12(通式(3)formulaseeoriginaldocumentpage12和通式(4)formulaseeoriginaldocumentpage12中，M、R1、R2、R3、114和A與所述第1項中定義內容相同)。(3)如所述第1項的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元就是下述通式(5)所示的重複單元，另外，通式(2)所示的重複單元就是下述通式(6)所示的重複單元通式(5)通式(6)formulaseeoriginaldocumentpage12(式中，M、R1、R2、R3、R4和A與所述第1項中定義內容相同)。(4)如所述第1項的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元就是下述通式(7)所示的重複單元，另外，通式(2)所示的重複單元就是下述通式(8)所示的重複單元通式(7)["7]通式(8)[化8](式中，M、R1、R2、R3、W和A與所述第1項中定義內容相同)。(5)如所述第1至4項的任一近紅外線吸收材料，其中，M為鎳、鉑、鈷、4巴或銅。(6)如所述第1至5項的任一近紅外線吸收材料，其中，R'R"的至少一個為具有取代基的基團。(7)如所述第1至6項的任一近紅外線吸收材料，其中，！^和RS和/或113和114結合形成共軛或非共軛的環。(8)如所述第1至7項的任一近紅外線吸收材料，其中，A為將從-NHC0-、-CONH陽、-NHCOO-、-OCONH-、-O-、-S-、-NH-、-COO畫、-OCO-、-S02-、-CO-、-C-C-、-N=N-、-S-S-、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、取代或未取代的亞烷基以及取代或未取代的氨基所構成的組中選出的基團任意組合而形成的二價有機殘基。(9)如所述第8項的近紅外線吸收材料，其中，A為下述通式(9)所示的基團[化9](式中，Xix3各自獨立地為直接結合或表示-NHCOO-、-OCONH-、-O-、畫S-、-NH-、鍾COO-、-OCO畫、-S02-、-CO-、-C-C-、-N:N-或腸S國S-，n1及n2表示0或自然數)。(10)如所述第1至9項的任一近紅外線吸收材料，其中，所述近紅外線吸收材料具有2種以上的不同重複單元。(11)一種近紅外線吸收劑，其包含所述第1至10項的任一近紅外線吸收材料。(12)—種近紅外線吸收組合物，其包含至少一種所述第11項的近紅外線吸收劑。(13)如所述第12項的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收劑包含2種以上的近紅外線吸收劑。(14)如所述第12或13項的任一近紅外線吸收組合物，其中，進一步包含所述第11項的近紅外線吸收劑之外的近紅外線吸收劑。(15)如所述第14項的近紅外線吸收組合物，其中，所述第ll項的近紅外線吸收劑之外的近紅外線吸收劑是從鎳絡合物系色素、酞菁系色素以及二季銨(diimmonium)系色素中選出的至少一種近紅外線吸收劑。(16)如所述第13或14項的近紅外線吸收組合物，其中，包含在所述近紅外線吸收組合物中的近紅外線吸收劑，包含至少2種具有不同的最大近紅外線吸收波長的近紅外線吸收劑。(17)如所述第12-16項的任一近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物進一步包含粘合劑樹脂。(18)如所述第1217項的任一近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物中進一步包含溶劑。(19)如所述第1218項的任一近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為塗布用組合物。(20)如所述第1219項的任一近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為粘著或粘接劑組合物。(21)如所述第12-19項的任一近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為雷射熔接用組合物、雷射標記(lasermarking)用組合物、熱線屏蔽用組合物或液晶顯示器(LED)用組合物。(22)—種層積體，其為在基材上形成包含所述第110項的任一近紅外線吸收材料的層而成。(23)如所述第22項的層積體，其中，包含所述近紅外線吸收材津牛的層由所述第12~20項的^f壬一近紅外線吸收組合物所成。(24)—種紅外線吸收薄膜，其包含所述第110項的任一近紅外線吸收材料。(25)—種光學濾光片，其包含所述第22或23項的層積體。(26)如所述第25項的光學濾光片，其中，所述光學濾光片是等離子顯示器、液晶顯示器、CCD照相機或CMOS影像傳感器用光學濾光片。發明效果通過本發明，可得到一種容易製造、在溶劑中的溶解性好、與樹脂的相容性好、近紅外線吸收範圍廣且耐久性好的近紅外線吸收材料。另外，通過本發明，可得到一種具有所述優異特性的近紅外線吸收劑、包含所述近紅外線吸收劑的近紅外線吸收組合物、近紅外線吸收層積體、近紅外線吸收薄膜、近紅外線吸收構件與光學濾光片。而且，這些光學濾光片優選可用於等離子顯示器、液晶顯示器、CCD照相機或CMOS影像傳感器。圖1表示P-l的吸收光譜。圖2表示P-l的層積體的吸收光譜。圖3表示P-23的層積體的吸收光譜。圖4表示P-43的層積體的吸收光譜。圖5表示實施例3中的使用P-23的層積體的吸收光譜。圖6表示實施例8中的使用P-43的層積體的吸收光譜。具體實施方式本發明涉及一種具有上述通式(1)或(2)所示的重複單元的新穎的近紅外線吸收材料、使用此材料的近紅外線吸收劑、近紅外線吸收組合物、近紅外線吸收層積體、近紅外線吸收薄膜、近紅外線吸收構件、以及光學濾光片。而且作為上述通式(1)或(2)所示的重複單元，優選可舉出有上述通式(3)~(8)所示的重複單元。在具有所述通式(1)~(8)的重複單元的新穎的近紅外線吸收材料中，R1、W各自獨立地表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、或者取代或未取代的烷基，優選為取代或未取代的苯基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的烷基。以下更加詳細說明通式(1)~(8)中的R1、R"々各基團。通式(1)(8)中的R1、114的取代或未取代的芳基，只要是取代或未取代的芳基即可，並無特定的限制。取代或未取代的芳基，例如可舉出有苯基、2-5-二甲苯基、二亞苯基、三亞苯基、四亞苯基、3-硝基苯基、4-甲硫苯基(methylthiophenyl)、3,5-雙氰基苯基、鄰-,間-及對-甲苯基、二曱苯基、鄰-，間-和對-丙苯基、三曱苯基、戊搭烯基(pentalenyl)、茚基、萘基、蒽基、寞基、庚搭烯基(heptalenyl)、苊烯基、非那烯基(phenalenyl)、芴基(fluorenyl)、蒽基(anthryl)、蒽醌基(anthraquinoyl)、3-曱基蒽基、菲基、芘基、苯並菲基(chrysenyl)、2-乙基-l-苯並菲(chrysenyl)基、茜基(picenyl)、茈基(perylenyl)、6-氯茈基、戊芬基(pentaphenyl)、並五苯基(pentacenyl)、四鄰亞苯基(tetraphenylenyl)、己芬基(hexaphenyl)、並六苯基(hexacenyl)、玉紅省基(rubicenyl)、蔻基(coronenyl)、三亞萘基(trinaphthylenyl)、庚芬基(heptaphenyl)、並七苯基(heptacenyl)、p比蒽基(pyranthrenyl)、卵苯基(ovalenyl)等。此外，通式(1)~(8)中的R1、W的取代或未取代的雜芳基，只要是取代或未取代的雜芳基即可，並無特定的限制。取代或未取代的雜芳基，例如可舉出有亞硫醯基(thionyl)、呋喃基(furyl)、吡咯基(pyrrolyl)、咪唑基(imidazolyl)、p比峻基、吡咬基、吡"秦基、間嘧咬基、峻、秦基、吲哚基(indolyl)、喹啉基(quinolyl)、異喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、吖咬基、吩溱基、槺基、異瘞唑基、異惡唑基、呋咱基(fUmzanyl)、吩惡嗪基、苯並噻唑基、苯並惡唑基、苯並咪唑基、2-曱基吡咬基、3-氰基吡咬基等。進而，通式(1)(8)中的R1、W的取代或未取代的烷基，只要是取代或未取代的烷基即可，並無特定的限制。另外，烷基可以為直鏈式或支鏈式，也可以為環化的環烷基。如果具體表示取代或未取代的烷基，則可舉出有曱基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、異辛基、十八烷基(stearyl)、三氯甲基、三氟曱基、環丙基、環己基、1，3-環己二烯基、2-環戊烯-l-基、2,4-環戊二烯-1-亞基(ylidenyl)等。另一方面，通式(1)~(8)的R2和R3各自獨立地表示取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、或取代或未取代的亞烷基，或者R'及R2、113及114也可相互結合形成環。通式(1)~(8)中，112和113優選為取代或未取代的亞苯基、取代或未取代的亞逸吩基，取代或未取代的亞烷基。進一步優選的情形是R1及112或113及R"形成可以具有取代基的共軛或非共軛的環。如果形成非共軛的環的話，優選是以C2C6的碳原子數來形成。另外，如果形成共軛的環的情況時，則優選包含烯、苯、噻吩。以下將針對R2、RS基來做更詳細的說明。通式(1)~(8)中W和R3的取代或未取代的亞芳基，只要是取代或未取代的亞芳基即可，並無特定的限制。取代或未取代的亞芳基，優選是碳元素為6~60的單環或稠環的取代或未取代的亞芳基，更優選是碳原子數為640,進一步優選為6~30的取代或未取代的亞芳基。若更具體表示取代或未取代亞芳基的話，則可舉出取代或未取代的亞苯基、亞聯苯基、萘二基、蒽二基、菲繞啉二基、芘二基、三亞苯二基、苯並菲繞啉二基、茈二基、五亞苯二基(pentaphenylenediyl)、並五苯二基等。此外，通式(1)~(8)中112的W的取代或未取代的雜亞芳基，只要是取代或未取代的雜亞芳基即可，則並無特定的限制，但是優選為碳原子數為4~60的單環或稠環的取代或未取代的芳香族雜環基團，更優選為含有氮原子、氧原子或硫原子的至少一個的碳原子數為4~60的取代或未取代的單環或稠環的芳香族雜環基團，進一步優選為碳原子數為4~30的取代或未取代的5元或6元的芳香族雜環基團。若具體表示取代或未取代芳香族雜環基團的話，例如可舉出有取代或未取代的吡咯二基、呋喃二基、亞噻嗯基、吡啶二基、噠嗪二基、嘧啶二基、吡嗪二基、喹啉二基、異喹啉二基、噌啉二基、喹唑啉二基、喹喔啉二基、酞嗪二基、蝶啶二基、吖啶二醯基、吩。秦二基、菲繞啉二基等。進而，通式(1)~(8)中112和W的取代或未取代的亞烷基，只要是取代或未取代的亞烷基即可，則並無特定的限制。另外，亞烷基除了直鏈外，也可為支鏈或環化的環亞烷基。若具體表示取代或未取代的亞烷基的話，可舉出有亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞戊基、亞己基、亞2-乙基己基、亞庚基、亞辛基、亞異辛基、亞十八烷基、三氯亞甲基、亞環己基等。另夕卜，本發明中各基團的取代基表示卣原子(例如可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷硫基、氰基、氨基、單或雙取代氨基、羥基、巰基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳碌b基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜軛的環。作為取代基的取代或未取代的芳基，可列舉出例如苯基、二亞苯基、三亞苯基、四亞苯基、3-硝基苯基、4-甲苯硫基、3，5-雙氰苯基、鄰-,間-和對-曱苯基、二甲苯基、鄰-,間-和對-異丙苯基、三曱苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、蒽基(anthracenyl)、奠基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、蒽基(anthiyl)、蒽醌基、3-曱基蒽基、菲基、芘基、苯並菲基、2-乙基-l-苯並菲基、旌基、茈基、6-氯茈基、戊芬基、並五苯基、四鄰亞苯基、己芬基、並六苯基、玉紅省基、蔻基、三亞萘基、庚芬基、並七苯基、吡蒽基、卵苯基等。此外，作為取代基的取代或未取代的雜芳基，可列舉出例如噻嗯基、呋喃基、p比咯基、咪唑基、p比峻基、吡"^t^、吡"秦基、嘧n^S、噠嗪基、。引咮基、會啉基、異喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、吖咬基、吩"秦基、糠基、異噻唑基、異惡唑基、呋咱基(fUranzanyl)、吩惡嗪基、苯並瘞唑基、苯並惡唑基、苯並咪唑基、2-曱基吡啶基、3-氰基吡"定基等。作為取代基的單或雙取代氨基，可列舉出例如曱氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、二丙氛基、二丁氨基、二苯氨基、二(乙醯氧曱基)氨基、二(乙醯氧乙基)氨基、二(乙醯氧丙基)氨基、二(乙醯氧丁基)氨基、二苄基氨基等。作為取代基的取代或未取代的烷基，可列舉出例如曱基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、異辛基、十八烷基、三氯曱基、三氟曱基、環丙基、環己基、1，3-環己二烯基、2-環戊烯-1-基、2，4-環戊二烯-1-亞基等。作為取代基的取代或未取代的烷氧基，可列舉出例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十八烷氧基、三氯甲氧基等。作為取代基的取代或未取代的烷硫基，可列舉出例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基等。作為取代基的取代或未取代的芳氧基，可列舉出例如苯氧基、對-叔丁基苯氧基、3-氟苯氧基等。作為取代基的取代或未取代的芳硫基，可列舉出例如苯硫基、3-氟苯硫基等。上述取代基中，優選碳原子數為l-20的烷基或烷氧基、或單或雙取代氨基。另外，相鄰的取代基彼此也可形成57元環的可以含有氧原子、氮原子、疏原子等的脂肪族環、碳環芳香族、雜環芳香族、或雜環，這些環的任意位置也可以有取代基。此外，通式(1)或(2)的YiY"代表直接結合，或表示氧原子、氮原子、疏原子等雜原子，優選為硫原子。所述通式(1)和(2)中，Y"Y"直接結合時，形成通式(3)或(4)表示的重複單元；Y1、￥4是硫原子，Y2、Y3直接結合時，形成通式(5)或(6)表示的重複單元；Y^Y"若全為減源子，形成通式(7)或(8)表示的重複單元。這些都可作為近紅外線吸收劑的良好材料。以下，通式(1)或(2)中的-Y^R1、-Y4-R4的優選實例示於表1-1、表1-2，但本發明的近紅外線吸收材料中的-YLR1、-^-114並非限制於此。並且，-Y'-Ri和/或-Ytl^中的Ri、W若為芳基，則芳基的-Y^或-Yt的鄰位上有取代基時，可以得到對溶劑的溶解性好的物質，因此優選。[表1]表l一1tableseeoriginaldocumentpage20表l一2tableseeoriginaldocumentpage20另外，以下的表2-l、表2-2中為優選的基團-y、R2-、-y3-R3-的例子,但是基團-丫2畫112-、-￥3-113-並非限定於表2-1、表2-2中例子。另外，若-y2-R2－-Y、R^的R2、W為芳基，則芳基的-丫2-或-￥3-的鄰位上具有取代基的話，就可得到對溶劑的溶解性好的物質，因此優選。[表2]表2—1tableseeoriginaldocumentpage21表2—2tableseeoriginaldocumentpage22另外，通式(5)~(8)中，R1、114優選為包含上述表1-1、表l-2所舉出的物質，記載於表3-l、表3-2的物質。[表3]tableseeoriginaldocumentpage23表3—2tableseeoriginaldocumentpage24進而，通式(5)~(8)中，R2、尺3優選為包含上述表2-1、表2-2所舉出的例子，記載於表4-l、表4-2的例子。R2、R"尤選為包含硫橋(sulfido)鍵基團、亞芳基、雜亞芳基、亞烷基。更優選為具有碌u橋鍵基團。[表4]表4一1tableseeoriginaldocumentpage25tableseeoriginaldocumentpage26通式(1)~(8)中，A表示直接結合或二價的有機殘基。A的二價有機殘基，例如可通過任意組合從-NHCO-、-CONH-、-NHCOO-、-OCONH-、-O-、-S-、畫NH-、-COO國、國OCO國、-S02-、-CO-、-C=C-、-N=N-、-S-S畫、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、取代或未取代的亞烷基、以及取代或未取代的氨基所構成的組中選出的基團來形成，但是優選是包含上述通式(9)所示的二價有機殘基，或包含取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、取代或未取代的亞烷基、醚基、硫橋鍵基團、氨酯鍵基團、醯氨鍵基團、羰基、酯基或氨基，或所述基團的適當組合。通式(1)~(8)中A的取代或未取代的亞芳基，也可為任意的取代或未取代的亞芳基。亞芳基優選是碳原子數為660的單環或稠環的亞芳基，更優選碳原子數為640,進一步優選碳原子數為6~30的亞芳基。具體可舉出有亞苯基、二亞苯基、萘二基、蒽二基、菲繞啉二基、芘二基、三亞苯二基、苯並菲繞啉二基、茈二基、戊芬二基、並五苯二基等，而且所述的基團也可任意具有取代基。此外，A的取代或未取代的雜亞芳基，也可為任意的取代或未取代的雜亞芳基。雜亞芳基優選為碳素元數為460的單環或稠環的芳香族雜環基團，更優選為包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一個的碳原子數為4~60的單環或稠環的芳香族雜環基團，進一步優選為碳原子數為430的5元或6元的芳香族雜環基團。具體的芳香族雜環基團可舉出取代或未取代的吡咯二基基、呋喃二基、亞P塞吟基、吡咬二基、P達。秦二基、嗜咬二基、P比。秦二基、唾啉二基、異喹啉二基、噌啉二基、喹唑啉二基、喹喔啉二基、酞。泰二基、蝶啶二基、吖啶二基、吩喚二基、菲繞啉二基等，所述基團也可任意具有取代基。A的取代或未取代的亞烷基，也可為任意的取代或未取代的亞烷基。亞烷基具體可舉出有亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞戊基、亞己基、亞2-乙基己基、亞庚基、亞辛基、亞異辛基、亞十八烷基、亞三氯曱基、亞環己基等，所述的基也可任意具有取代基。另外，上述A中的取代基，可以舉出與R^R4中說明的物質相同的物質。以下表5-l、表5-2表示A的例子，但是A並非限定於此。[表5]表5—1tableseeoriginaldocumentpage28formulaseeoriginaldocumentpage29本發明中，具有以通式(1)~(8)所示的重複單元的近紅外線吸收材料可為聚合物的混合物或非共軛聚合物，也可以為共軛聚合物。另外，本發明的近紅外線吸收材料，也可為具有以通式(1)和/或通式(2)所示的重複單元的均聚物或共聚物。就共聚物來說，可為通式(1)或通式(2)所示重複單元所包含的二種以上的不同重複單元的共聚物，或由以通式(1)或通式(2)所示的重複單元與除通式(1)或通式(2)外的重複單元所成的共聚物。所述共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或接技共聚物，也可具有這些的中間構造的高分子例如具有嵌段性的無規共聚物。作為本發明的通式(1)或通式(2)所示的重複單元之外的共聚成分為具有聚合性反應末端的化合物，例如可舉出於同一分子內至少具有二個-OH基的化合物、於同一分子內具有滷素基團及-OH基的化合物、於同一分子內具有多個卣素基團的化合物、於同一分子內具有多個-COOH基的化合物、於同一分子內具有多個-COCl基的化合物、於同一分子內具有-OH基及-COOH基的化合物、於同一分子內具有多個-NH2基的化合物、於同一分子內具有-NH2基及-COOH基的化合物等。本發明的近紅外線吸收材料，若從耐熱性、耐光性觀點來看的話，沒有特別限制重均分子量，但是例如通過凝膠滲透色譜測定法以聚苯乙烯換算計，優選為1,000~10，000左右。於本發明通式(1)~(8)中的M只要是金屬原子則並無特定的限制，但是優選為鎳、鈷、鉑、鈀或銅，更優選為鎳。本發明通式(1)~(8)的W及R"尤選為取代或未取代的苯基、取代或未取代的瘞吩基、碳元素數為20以下的取代或未取代的烷基，112及113優選為取代或未取代的苯基、包含硫橋鍵基團的取代或未取代的亞苯基、取代或未取代的亞噻吩基，碳元素數為20以下的取代或未取代的亞烷基。另外，上述通式(1)和通式(2)、通式(3)和通式(4)、通式(5)和通式(6)、通式(7)和通式(8)各為構造異構體，可不加區別地使用，因此任何一種皆可作為近紅外線吸收劑來使用，也可不分離地作為構造異構體的混合物來使用。另外，也可根據需要將近紅外線吸收範圍不同的單元共聚合，或將近紅外線吸收範圍不同的聚合物彼此混合。表6具體表示用於聚合物所用的單元的結構的例子，但是本發明的聚合物並無限定於以下的代表例子。此外，由於表6僅表示單元單體的結構，不表示其聚合形態。[表6]tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33tableseeoriginaldocumentpage34tableseeoriginaldocumentpage35tableseeoriginaldocumentpage36tableseeoriginaldocumentpage37tableseeoriginaldocumentpage38tableseeoriginaldocumentpage39tableseeoriginaldocumentpage40tableseeoriginaldocumentpage41具有本發明的通式(1)或通式(2)、通式(3)或通式(4)、通式(5)或通式(6)、通式(7)或通式(8)所示重複單元的近紅外線吸收材料可依照例如下述的合成式(scheme)來製造。其中，合成式中的通式BE的化合物例如可以依照JournalofAmericanChemicalSociety,87:7,April5，1965或美國專利第5089585號公報記載的合成方法來製造。另外，通式F~H的化合物可通過特開2005-232158號公報記栽的合成方法來製造。式中Q相當於通式(1)~(8)中A的一部分。[化10]formulaseeoriginaldocumentpage42[化11]formulaseeoriginaldocumentpage42[化12]formulaseeoriginaldocumentpage43[化13]formulaseeoriginaldocumentpage43[化15]formulaseeoriginaldocumentpage44上述合成式中的合成，例如按照下述方式進行。(合成條件例)於氮氣氣氛下，在二曱基曱醯胺、二曱基亞碸、甲基乙基酮等極性溶劑中,以相對於BH為2當量~50當量，優選為使用8當量~20當量使用NaOH、KOH、K2C03、Na2C03、三乙基胺等鹼，與含有Q的二醇、二胺、二醯氯、二溴化物一起於40。C150。C，優選為50。C100。C中加熱攪拌，則可合成具有括號內的重複單元的化合物。過濾掉不溶物之後，於甲醇、乙醇等醇類中通過重結晶來將其取出。具有所述通式(1)或(2)所示重複單元的近紅外線吸收材^h或包含此種近紅外線吸收材料的本發明的近紅外線吸收劑，只要是需要近紅外線吸收的用途，則可用於任何用途，且，其使用狀態、使用方式也不受近紅外線吸收材料結構的限制。也就是說，本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑可以與除包含通式(1)或通式(2)所示重複單元的近紅外線吸收材料以外的其它近紅外線吸收劑等光吸收色素或紫外線吸收劑、抗氧化劑等穩定劑等輔助性材料一起使用，另外，本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑，可和這些輔助性成分一起溶解於溶劑或分散於溶劑或水中，或，必要的話可和粘合劑樹脂將其塗布於基材等可形成近紅外線吸層，若粘合劑樹脂可形成自身支撐性薄膜的話，也可塗布於剝離性基材上而形成薄膜之後，再從剝離性基材來剝離薄膜用作近紅外線吸收薄膜。此時，塗布用組合物可為油性、水性、溶液、糊狀。另外，代替如上所述形成近紅外線吸收層，也可於粘著劑或粘接劑層、紫外線吸收層、硬塗層、基材等其它功能層中含有本發明的近紅外線吸收劑，而使這些層具有近紅外線吸收特性。例如，為了使粘著劑層或粘接劑層中含有本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑，在以往公知的粘著劑或粘接劑組合物中添加本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑，就可獲得具有近紅外線吸收特性的粘著劑或粘接劑，可以使用這種具有近紅外線吸收特性的粘著劑或粘接劑來形成近紅外線吸收性的粘著層或粘接層，將該層用作近紅外線吸收薄膜。此時，若有需要的話也可以含有所述其它成分。另外，若有必要的話，也可包含在成形樹脂中形成近紅外線線吸收薄膜或成形物。具有包含所述本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收層的層積體或單體薄膜優選用於光學濾光片。如上所述，本發明的近紅外線吸收組合物由本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑，和根據需要所使用的其它光吸收性的色素、穩定劑、粘合劑樹脂、溶劑、粘著性樹脂、其它輔助成分、根據需要用於形成其它功能層的成分來構成。所述其它的光吸收性色素例如可舉出有菁系、喹啉系、香豆素系、噻唑系、氧雜菁(oxonol)系、奠系、方酸(squarylium)系、甲亞胺系、偶氮系、苯亞甲基(benzylidene)系、咕噸(xanthene)系、酞菁系、萘菁系、萘醌系、蒽醌系、三苯曱烷系、二季銨(diimmonium)系、以所述通式(1)或(2)所示的金屬絡合物以外的二硫環戊烯金屬絡合物系化合物等。上述其它的光吸收性色素優選為本身是近紅外線吸收劑的鎳絡合物色素和/或酞菁系色素和/或二季銨(diimmonium)色素。這些的其它光吸收性色素對本發明的近紅外線吸收劑的添加量為，相對於本發明的近紅外線吸收劑100重量份來說，優選為20-500重量份，更優選為50200重量份。優選利用合併吸收光語來形成薄膜時的可見光透過率為70~80%以上，近紅外線範圍的透過率為10%以下。上述鎳絡合物色素可舉出有下述通式(10)的結構的色素，這些也可以進一步與一價的陽離子形成離子化化合物。通式(10)[式中r9r^表示0或s或n]。具有上述通式(10)構造的鎳絡合物色素具體可以舉出有AmericanDyeSource,Ink(LaserDyes&NearInfraredDyes)所售的ADS845MC、ADS870MC、ADS880MC、ADS8卯MC、ADS920MC、ADS9卯MC等，但是並不限於這些。另外，萘菁色素優選是舉出的下述通式(11)的例子。通式(11)[化19][化18](Mi表示金屬原子，式中1113~1128表示氫原子或取代基，M,也可進一步具有取代基)。具體而言，有日本觸媒股份有限公司製造的^f一工夕7力，一IR-IO、IR-12、IR-14等，但是萘菁色素並非限定於這些。進而，二季銨(diimmonium)色素優選是包含下述通式(12)的結構的物質。通式(12)[化20](式中，x-表示面素離子、無機酸離子或有機酸離子)。上述通式(12)中，作為X-的卣素離子，例如可舉出有碘離子、溴離子、氯離子、氟離子等。另外，無機酸離子例如可舉出有六氟銻酸離子、高氯酸離子、四氟硼酸離子、六氟磷酸離子、硝酸離子等。有機酸離子例如可舉出有乙酸離子、三氟乙酸離子、甲烷磺酸離子、三氟甲烷磺酸離子、^t酸離子、甲苯磺酸離子等。市售商品例如可舉出有日本化藥股份有限公司製造的IRG-022、IRG-023、IRG-040等，但是並非限定於這些。另外，作為使用於本發明的近紅外線吸收劑或上述其它光吸收性色素的、以達成對光或熱的穩定性為目的的上述各種穩定劑，例如可舉出氫醌衍生物(美國專利第3935016號說明書、美國專利第3982944號說明書)、氫醌單醚衍生物(美國專利第4254216號說明書)、苯酚衍生物(特開昭54-21004號公報)、螺茚滿(spiroindane)或亞曱二氧基苯衍生物(英國專利申請公開第2077455號說明書、英國專利第2062888號說明書)、色滿(chroman)、螺色滿(spirochroman)或香豆滿的衍生物(美國專利第3432300號說明書、美國專利第3573050號說明書、美國專利第3574627號說明書、美國專利第3764337號說明書、特開昭52-152225號公報、特開昭53-20327號公報、特開昭53-17729號公報、特開昭61-90156號公報)、氫醌單醚或對氨基苯酚的衍生物(英國專利第1347556號說明書、英國專利第2066975號說明書、特公昭54-12337號公報、特開昭55-6321號公報)、聯苯酚衍生物(美國專利第3700455號說明書、特公昭48-31625號公報)、金屬絡合物(美國專利第4245018號說明書、特開昭60-97353號公報)、亞硝基化合物(特開平2-300288號公報)、二季銨化合物(美國專利第465612號說明書)、鎳絡合物(特開平4-146189號麼、報)、抗氧化劑(歐洲專利第820057號說明書)等。另外，本發明的光學濾光片中，作為單態氧等淬滅劑(quencher),也可包含芳香族亞硝基化合物、銨総鹽(aminium)、亞銨総鹽(iminium)化合物、雙亞銨錄鹽(iminium)化合物、過渡金屬螯合化合物等，而且在不阻礙本發明的近紅外線吸收劑效果的範圍內也可使用雙硫代雙烯金屬絡合物陰離子等淬滅劑離子。之外的光吸收性色素或各種穩定劑等的添加劑量，相對於本發明的近紅外線吸收劑IOO重量份而言，優選為20200重量份，更優選為50150重量份。優選利用合併吸收光譜來形成薄膜時的可見光透過率為70~80%以上，而近紅外線範圍的透過率為10%以下。如上所述，本發明的近紅外線吸收劑可根據需要和粘合劑樹脂一起來形成塗布組合物。通過將這種的塗布組合物塗布到基材上，來形成包含近紅外線吸收劑的層，可形成與基材的層積體。這種層積體，通過選擇基材種類可使用於例如光學濾光片、光學反射板、光學擴散板等，或也可以使用於農業用近紅外線吸收薄膜、熱線遮斷薄膜、護目鏡、太陽眼鏡、電子相片感光體等。另外，本發明的近紅外吸收劑也可以作為用於利用近紅外線吸收熱的記錄介質、光學記錄用色素、光學文字讀取記錄用材料、防止機密文書複寫用層、雷射熔接的近紅外線吸收劑等來使用。所述粘合劑樹脂例如可舉出有脂肪族酯系樹脂、聚(曱基)丙烯酸甲酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、密胺樹脂、聚氨酯樹脂、芳香族酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂、聚乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯改性樹脂、聚氯化乙烯樹脂、苯乙烯丁二烯共聚物、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂以及這些的共聚樹脂等，但是並非限定於此。另外也可以舉出有明膠、酪蛋白、澱粉、纖維素衍生物、藻酸等天然高分子材料。這些粘合劑樹脂是根據塗布組合物為油性或水性來選擇適當的樹脂、共聚物。構成油性塗布劑的有機溶劑，可舉出卣素系、乙醇系、酮系、酯系、脂肪烴系、芳香烴系、醚系溶劑、以及這些的混合溶劑。另外，作為水性的塗布劑調製方法，例如可舉出有微粉化處理本發明的近紅外線吸收劑來得到數微米以下的微粒子、使所述微粒子分散到未染色的丙烯酸系聚合物乳液中的方法。本發明的近紅外線吸收組合物用作粘著劑的情況下，也可使用粘著性粘合劑來作為粘合劑。作為粘著性粘合劑，可舉出有丙烯酸系、氨酯系、橡膠系等。作為可用作丙烯酸系的單體，可舉出丙烯酸單體、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(曱基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十一烷基酯、(曱基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸等。為了得到作為粘著劑的希望的物理性質，這些可以適當選擇單獨或組合兩種以上來使用。於本發明中，在確保粘著物性方面考慮，優選將碳原子數為4~12的丙烯酸系單體作為共聚成分來加以使用，而更優選將(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯作為共聚成分來加以使用。就上述粘著性粘合劑而言，共聚丙烯酸系單體、具有環氧烷鏈的丙烯酸系單體、以及其它單體等所形成的丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)優選為5-100萬，更優選為5~20萬的低分子量丙烯酸系共聚物。進而，包含粘著性粘合劑以及本發明的近紅外線吸收劑所形成的粘著劑，是利用已知的方法塗布到基材上而形成作為層積體的粘著劑薄片。於此所使用的基材，除了後面所敘述的基材之外也可以使用紙、金屬、布等。另外，如果粘著性粘合劑能夠單獨構成薄片時，則形成不需基材的粘著劑薄片。另外，也可以是在基材的兩面塗布有粘著劑的形態。但是，也可以是其中一面的粘著劑不包含本發明粘著劑的情況。本發明近紅外線吸收劑對含有粘著性粘合劑樹脂的粘合劑樹脂的添加量，相對於所述樹脂IOO重量份而言近紅外線吸收劑的添加量優選為0.01~20重量份，更優選為0.1-15重量份。這種比例如果低於O.Ol重量份的時候，則就無法有效吸收近紅外線範圍的波長光，另外，如果超過20重量份的時候將會降低近紅外線吸收劑的分散性而有時會損害透明性(可見光線透過性)。於本發明中的粘接劑組合物是包含本發明的近紅外線吸收劑與粘接劑的具有近紅外線吸收性的加工材料。而作為本發明近紅外線吸收組合物的粘接劑組合物，是可將本發明的近紅外線吸收材料通過溶解或分散到具有粘接性的適當介質中來調製而成。本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑優選可以作為構成光學濾光片的色素來使用。而形成光學濾光片的方法，例如可舉出，將本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑、上述其它的光吸收性色素或各種穩定劑，在構成光學濾光片的基材或任意層中含有的方法，塗布在基材或任意層上的方法，混合到各層間的聚合物粘合劑或粘接劑、粘合材料中的方法，將包含本發明近紅外線吸收劑等近紅外線吸收層另外設置在上述各層的方法等。於基材上形成近紅外線吸收層的情況下，也可以在基材上根據需要設置下塗層、防止反射層、硬塗層、潤滑層等各層。本發明的近紅外線吸收劑是可優選使用於在構成光學濾光片層之間混入聚合物粘合劑或粘接劑、粘著劑來設置近紅外線吸收層的方法。本發明的近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑用在光學濾光片的情況下，其使用量為，光學濾光片的每單位面積含量通常為11000mg/n^，優選為5-100mg/m2。若使用量低於1mg/mS的情況下就無法充分發揮近紅外線吸收效果，而如果使用量超過1000mg/m2的情況下，則濾光片的色調過強而恐怕會降低顯示質量等，進而，可能會出現明亮度的降低，因此是不適宜的。作為上述基材材料例如可舉出玻璃等無機材料;或二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素(TAC)、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素、硝基纖維素等纖維素酯;聚醯胺;聚碳酸酯;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚-l,4-環己烷亞乙基對苯二曱酸酯、聚乙二醇-l,2-二苯氧基乙烷-4，4，-二羧酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴、聚曱基丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂;聚碳酸酯;聚碸;聚醚碸;聚醚酮;聚醚醯亞胺;聚氧乙烯等高分子材料。如果是作為光學濾光片用途的話則基材優選為透明支撐體，透明支撐體的透過率優選為80%以上，進一步優選超過86%。霧值(Haze)優選為2%以下，進一步優選為〗％以下。折射率優選為1.45-1.70。這些的基材中，可根據需要來添加光吸收性色素、抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、無機微粒子等，另外，可對這些基材進行各種表面處理。上述無機微粒子可以舉出二氧化矽、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鉀、滑石、高嶺土等無機微粒子。另外，作為上述各種表面處理可以舉出有藥品處理、機械處理、電暈放電處理、火焰處理、紫外線照射處理、高頻處理、輝光放電處理、活性等離子處理、雷射處理、混合酸處理、臭氧氧化處理等。上述下塗層為，在設置含有本發明近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收層的情況下，為了要改善基材與近紅外線吸收層的粘著性等而使用於基材與近紅外線吸收層之間的層。上述下塗層是含有玻璃化溫度為-6(TC6(TC的聚合物層、近紅外線吸收層側的表面為粗面的層或含有與近紅外線吸收層的聚合物有親和性的聚合物的層。另外，在未設置有近紅外線吸收層的基材面可設置下塗層，從而改善基材和設置於基材上的層(例如防止反射層、硬塗布層)的粘接力，另外，下塗層也可以設計用於改善粘著光學濾光片與圖像形成裝置的粘著劑和光學濾光片的親和性。下塗層的厚度優選為2nm20^im,更優選為5nm~5|im,進一步優選為20nm2fim,再進一步優選為50nml]im,最優選為80nm300nm。包含玻璃化溫度為-6060。C的聚合物的下塗層利用聚合物的粘著性粘著基材和近紅外線吸收層。玻璃化溫度為-60-60。C的聚合物可通過例如氯乙烯、二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、氯丁橡膠、苯乙烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈或曱基乙烯基醚的聚合或它們的共聚所得到。上述玻璃化溫度優選為50°C以下，更優選40°C以下，進一步優選30。C以下，再進一步優選25。C以下，最優選20。C以下。下塗層於25。C的彈性率優選為l-1000MPa，更優選為5-800MPa,尤其優選為10500MPa。表面為粗面的下塗層在粗面上形成有近紅外線吸收層，從而粘著基材與近紅外線吸收層。而表面為粗面的下塗層可通過塗布聚合物乳膠而容易地形成。乳膠的平均粒徑優選為20nm3jam,更優選為50nmlpm。作為與近紅外線吸收層的粘合劑聚合物有親和性的聚合物，可以舉出丙烯酸類樹脂、纖維素衍生物、明膠、酪蛋白、澱粉、聚乙烯醇、可溶性尼龍、高分子乳膠等。另外，於本發明的光學濾光片中也可以設置2個以上的下塗層。於下塗層中也可添加讓基材溶脹的溶劑、消光劑、表面活性劑、抗靜電劑、塗布助劑或硬膜劑等。另外，於上述防止反射層中必須有低折射率層。低折射率層的折射率要比上述透明支撐體的折射率低。低折射率層的折射率優選為1.20-1.55,更優選為1.30~1.50。低折射率層的厚度優選為50~400nm，更優選為50~200nm。低折射率層能夠作為包含折射率低的氟聚合物的層(特開昭57-34526號、特開平3-130103號、特開平6-115023號、特開平8-313702號、特開平7-168004號的公報記載)、通過溶膠-凝固(Sol-Gel)方法所形成的層(特開平5-208811號、特開平6-29卯91號、特開平7-168003號的公報記載)或包含微粒子層(特公昭60-59250號、特開平5-13021號、特開平6-56478號、特開平7-92306號、特開平9-288201號的各公報記載)來形成。於包含微粒子的層中，可以在低折射率層中形成空隙來作為微粒子間或微粒子內的微孔。包含微粒子的層優選是具有3~50體積％的空隙率，更優選是具有5~35體積％的空隙率。為了防止寬波長範圍的反射，除了於上述防止反射層中添加低折射率層之外，優選層積折射率較高的層(中、高折射率層)。高折射率層的折射率優選為1.65-2.40,更優選為1.70~2.20。中折射率層的折射率調整為低折射率層的折射率和高折射率層的折射率的中間值。中折射率層的折射率優選為1.501.90,更優選為1.551.70。中、高折射率層的厚度優選為5nm100pm，更優選為10nm10^im，最優選為30nml|iim。中、高折射率層的霧值優選為5%以下，更優選為3%以下，最優選為1%以下。中、高折射率層可使用具有比較高的折射率的聚合物粘合劑來形成。作為折射率較高的聚合物，可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚^f灰酸酯、密胺樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、以環狀(脂環式或芳香族)異氰酸酯和多元醇反應所形成的聚氨酯等。具有其它的環狀(芳香族、雜環式、脂環式)基的聚合物或具有除氟元素以外的卣素原子作為取代基的聚合物的折射率也很高。也可以使用通過導入雙鍵由可自由基固化的單體聚合所形成的聚合物。進而，為了獲得較高的折射率，也可於聚合物粘合劑中來分散無機微粒子。無機微粒子的折射率優選為1.80-2.80。無機微粒子優選由金屬氧化物或硫化物形成。作為金屬氧化物或硫化物，例如可舉出氧化鈦(例如金紅石(rutile)、金紅石/銳鈥礦(Anatase)的混晶、銳鈦礦、非晶結構)、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鋯、硫化鋅等子。這些中優選為氧化鈦、氧化錫以及氧化銦。無機微粒子的主要成分就是這些的金屬的氧化物或硫化物，可以包含其它的元素。於此，所謂主要成分的意思是在構成無機微粒子成分中含有量(重量％)最多的成分。而其它的元素可舉出有Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等例子。另外，也可以利用覆膜成形性而能夠分散於溶劑中來形成中、高折射率層，或其使用本身為液狀的無機材料例如各種元素的醇鹽、有機醯氯、與配位性化合物結合形成的配位化合物(例如螯合化合物)、活性無才幾聚合物等也可形成中、高4斤射率層。上述防止反射層表面中可具有霧面處理(anti-glare)功能(於表面讓入射光散射而防止薄膜周圍景色移位到薄膜表面的功能)。例如於透明薄膜的表面上形成有細微的凹凸從而於表面上形成有防止反射層，或形成防止反射層之後，再通過壓紋滾筒在表面形成凹凸，從而得到具有霧面處理功能的防止反射層。具有霧面處理功能的防止反射層通常具有330%的霧值。上述硬塗布層具有比透明支撐體的硬度更高的硬度。硬塗布層優選包含交聯的聚合物。而硬塗布層可使用丙烯酸系、氨酯系、環氧系的聚合物、低聚物或單體(例如紫外線固化型樹脂)來加以形成。另外，也可由二氧化矽系材料來形成硬塗布層。低折射率層表面上賦予平滑性而且改善抗破壞性的功能。潤滑層可使用聚有機矽氧烷(例如矽油)、天然臘、石油臘、高級脂肪酸金屬鹽、氟系潤滑劑或其衍生物來形成。潤滑層的厚度優選為220nm。上述的近紅外線吸收層、下塗層、防止反射層、硬塗布層、潤滑層等可通過普通的塗布方法來形成。塗布方法可舉出有浸潤塗布法(dipcoating)、氣刀塗布法(air-knifecoating)、簾式塗布法(curtaincoating)、滾筒塗布法(rollcoating)、鬥立絲4定》、餘布'法(wirebarcoating)、凹片反塗布;^(gravurecoating)、使用漏鬥(hopper)的擠壓法(extrusion)方法(參照美國專利第2681294號說明書)等。也可以通過同步塗布來形成2個以上的層。有關同步塗布法的專利記載有美國專利第2761791號、美國專利第2941898號、美國專利第3508947號、美國專利第3526528號的各說明書以及原崎勇次先生所著r塗布工學J第253頁(1973年朝倉書店發行)。如果將本發明的近紅外線吸收材料在樹脂材料的熔接中使用的話，可通過雷射照射來縮小樹脂材料間的色調差異而進行接合，另外，可確實熔接彼此間的接觸面而得到充分的粘接強度。也就是說，近年來從輕量化以及低成本化的觀點來看，已經廣泛使用樹脂成形物來作為汽車零件等各種領域的零件。另外，從樹脂成形物的高生產化等觀念來看，經常採用預先將樹脂成形物分割成多個部分來成形，進而相互粘接這些分割成形物的手段。樹脂材料間的粘接，以往是通過下屬雷射熔接方法來進行的相互迭合對雷射具有透過性的透過性樹脂材料和對雷射具有吸收性的吸收性樹脂材料之後，從所述透過性樹脂材料一側通過雷射的照射來加熱熔融透過性樹脂材料和吸收性樹脂材料間的對接面，將兩者通過熔接為一體。進而，以往的雷射融化方法中，同種或不同種類的樹脂構件接合中，由於祐:接合的樹脂構件為對雷射具有吸收性的樹脂構件與非吸收性的樹脂構件兩種，所以於色調上將會產生誤差，從而對所粘接的樹脂構件使用用途有所限制。具體而言，對雷射而言，非吸收性的樹脂材料是白色或透明的雷射透過色，而吸收性的構件是碳黑等黑色系列的雷射吸收色，所以就會產生外觀上的不協調。也就是說，如果粘接如此不同顏色的樹脂材料的話，不但會感覺到表面粘接力較差同時也會產生粘接部很醒目的問題。若使用本發明的材料的話，通過透過性樹脂材料內的雷射將會到達吸收性樹脂材料的對接面而被吸收，被對接面所吸收的雷射儲存為一種能量。結果，不但可加熱溶融吸收樹脂材料的對接面，同時也可以通過來自這個吸收性樹脂材料的對接面的熱傳導來加熱熔融透過性樹脂材料的對^"面。於這種狀態下，如果壓接透過性樹脂材料以及吸收性樹脂材料間的對接面的話，就可將兩者粘接為一體。本材料由於可見光透過率良好，所以可縮小和雷射透過性樹脂材料的色差，另外由於在近紅外線範圍的吸收中具有較大的摩爾吸光係數，可通過照射雷射來確實熔接透過性樹脂材料以及吸收性樹脂材料間的對接面進而可提供一種具有充分粘接強度的樹脂組合物。若使用本發明的光學濾光片的話，可有效透過太陽光的可見光線而且可確實阻擋熱線。另外，由於耐久性好，所以即使長期暴露於太陽光中也不會損害熱線阻擋能力。本發明的光學濾光片可適當用於攝影裝置(影像輸入裝置)中的CCD(例如由矽光二極體所構成的光電轉換器件)的視覺感度修正濾光片。這裡，"用於CCD的視覺感度修正濾光片"，除了單獨配置在到CCD的光路徑中的視覺感度修正濾光片之外，也包含蓋板、透鏡以及保護板等。另外，作為搭載CCD的攝影裝置例如可舉出有攝影機、數位照相機、小型攝影機(boardcamera)、彩色掃描儀、彩色傳真機、彩色複印機、彩色電視電話裝置等。若通過搭載本發明的光學濾光片來生產的攝影裝置的話，就可以將往CCD(矽光二極體)的入射光實質性地限定在可見範圍的光線中，結果就可以進行正確的測光(曝光操作)同時不會阻礙紅色部分的重現。本發明的光學濾光片，可適當使用於作為搭載CMOS影像感應器或人工網膜的攝影裝置(影像輸入裝置)的視覺感度修正濾光片。利用具備有本發明的光學濾光片的CMOS影像感應器以及人工網膜、和"^載有這些所形成的影像裝置的話，可產生和上述CCD相同的效果。另外，本發明的光學濾光片可適當使用於紅外線通信裝置(以850950nm光波為介質的通信裝置)所使用的環境中的噪聲過濾器。若通過相關的噪聲過濾光器的話，將會覆蓋近紅外線的產生源(例如自動門、遙控器等使用近紅外線的機械)，遮斷來自所述產生源的紅外線，從而可確實防止通信中產生的噪另外，通過將本發明的光學濾光片設置在等離子顯示器裝置或液晶面板顯示器裝置的面板的前面，可以有效去除從所述面板照射出來的近紅外線。結果，也不會於所述顯示器裝置周圍中產生因為近紅外線因素所造成的遙控器的誤動作等。本發明的光學濾光片優選作為顯示器專用的濾光片或CCD、CMOS影像感應器用的濾光片來配置，其配置方法沒有任何限制。進而，LED是高效率且可高亮度發光而能夠通過RGB三原色利用在目前各領域中。但是，由於其是用來產生比較大的能量的發熱源，所以使用此類二極體的機器存在經常暴露於高溫下的問題。發熱的原因是因為二極體的輻射熱、紅外線而引起的。本發明的近紅外線吸收材料以及近紅外線吸收劑，由於其不但近紅外線吸收效果好而且具有較高的可見光透視性，所以不需要改變LED發光色就能阻擋紅外線。另外，由於其本身具有耐高熱性以及高耐光性，所以即使長時間於LED中使用本材料也不會降低近紅外線吸收能力。這樣，通過使用有本發明的近紅外線吸收材料以及近紅外線吸收劑的LED用組合物，可以抑制LED發光二極體發光所產生的熱量。另外，最近非常盛行利用雷射光的照射所產生標記來作為簡單有效的標記方法。利用照射這種雷射光來產生標記方法中，雷射光照射的文字或插圖狀的部份會因為熱能量而改變顏色，或依據散射光就可辨別文字或插圖。例如特開平9-302236號公報公開了將包含無色的色素、發色輔助成分以及可熱塑性樹脂的樹脂組合物成形後，再通過雷射光的照射就可產生雷射標記。但是，通過混合攪拌時的熱量會引起發色成分的反應，所以限定發色成分以及限制發色的自由度。另外，特開平11-92632號公報記載了對於含有銅系化合物和鎳系化合物作為發色劑的環氧樹脂，通過雷射光的照射，於樹脂成形品的表面上形成雷射標記的技術。但是這種情況限定於黑色的標記。特開平8-120133號公報記載了在強化橡膠乙烯樹脂中配合鈦黑等化合物而得到的能夠形成有色雷射標記的樹脂組合物，但是這種情況下樹脂限定於強化橡膠乙烯樹脂,而且對應用範圍也有所限定。本發明的材料由於具有高可見光透光率以及高近紅外線吸收能力，所以能夠利用低輸出的活性能量射線來進行標記而且提供透明性高的標記用組合物。另夕卜，也能夠以既簡單又快速來標記出一種鮮明且高速及高精密度的文字或插圖的圖形。實施例以下，將通過製造例以及實施例來詳細說明本發明。但是，本發明將不受以下實施例等的限定。[製造例1]化合物1的合成[化21]化合物iBr於氮氣流下，在四口燒瓶中，添加一水合苯基乙二醛(glyoxal)(4.56g、3Ommo1)、溴乙基苯(ll.lg、60mmo1)、二氯乙烷60ml，向其中緩慢滴加四氯化鈦(8.54g、45mmo1),於室溫中攪拌3小時。反應結束後加入水萃取後，進行蒸發，利用己烷重結晶，形成上述化合物l。收率為46%。[製造例2]化合物2的合成[化22]於4口燒瓶中添加利用製造例1所合成的苯偶因衍生物化合物1(3.0g、9.4mmo1)、五硫化二磷(12.53g、28.2mmo1)、二惡烷50ml，於氮氣環境下回流2小時。反應後進行過濾，向過濾液中添加NiCl2.6H20(1.12g、4.7mmol)水溶液，再次進行2小時的回流。反應結束後，添加水、甲醇經過一段時間攪拌後進行過濾，回收上述化合物2。收率為45%。[製造例3]P-l的合成[化23〗於4口燒瓶中添加利用製造例2所合成的化合物2(0.8g、1.06mmo1)和雙酚A(0.24g、1.06g)及K2C03(U6g、8.44mmo1)、DMF40ml，於氮氣環境8(TC下攪拌8小時。反應結束後過濾進行蒸發，然後將其滴入水/曱醇=1/2溶液中，再添加少量的HC1水溶液來進行清洗。過濾之後回收目的物P-1。收率為50%。圖1表示P-l在氯仿中的吸收光i普。從圖1可知，P-l可吸收較少的可見光而在近紅外線範圍具有較大的吸收。[製造例4]化合物3的合成[化24]Br於氮氣流下，在四口燒瓶中，添加二甲基苯基乙二酪(70g、388mmo1)、59溴乙基苯(72g、388mmol)、二氯乙烷500ml，向其中緩慢滴加四氯化鈦(llOg、583mmol)，於室溫中攪拌3小時。反應結束後加入水萃取後，進行蒸發，利用己烷重結晶，形成上述化合物3。收率為60%。[製造例5]化合物4的合成[化25〗於4口燒瓶中添加利用製造例4所合成的苯偶因衍生物化合物3(50g、94mmo1)、五硫化二磷(12.5g、56mmo1)、二惡烷200ml，於氮氣環境下回流2小時。反應後進行過濾，向過濾液中添加NiCl2.6H20(11.2g、47mmol)K溶液，再次進行2小時的回流。反應結束後添加水、曱醇，經過一段時間攪拌後進行過濾，回收上述化合物4。收率為45%。[製造例6]P-23的合成[化26]BrH0—(CH2)，。一0HcCH2CH2O(CH2)10O—CH3P—23於4口燒瓶中添加利用製造例5所合成的化合物4(1.5g、1.8mmol)、癸二醇(0.32g、1.8mmol)、K2C03(1.16g、8.44mmol)以及DMF(二曱基甲醯胺)40ml，於氮氣環境80。C下攪拌8小時。反應結束後過濾，進行蒸發，然後將其滴入水/曱醇=1/2的溶液中，再添加少量的HC1水溶液來進行清洗。過濾之後回收目的物的上述P-23。收率為50%。[實施例1]測定下述化合物5、化合物6(參照特開平2-264788號公報)以及製造例3所得的P-1、製造例6所得的P-23的在曱苯中的溶解度。其結果示於表3。[化27〗formulaseeoriginaldocumentpage60化合物5化合物6[表7]表7tableseeoriginaldocumentpage60由表7可知，與化合物5、化合物6相比，本發明的P-l及P-23溶解性優異。[實施例2]於各個固體部分25°/0的聚苯乙烯(MflOO,000)溶液(溶劑曱苯)中，以相對於固體部分為約2%來混合化合物5、化合物6、P-l以及P-23,塗布於PET薄膜。通過下述來4全測這些薄膜的霧值。其結果示於表4。霧值的測定利用NIPPONDENSHOKU制的HazaMaterNDH2000來進行。[表8]表8tableseeoriginaldocumentpage61由上述表8可知，與化合物5、化合物6相比，P-l以及P-23具有較低的霧值。該結果意味著對於樹脂的相溶性、溶解性P-l以及P-23是優於其它物質。[實施例3〗於各個固體部分250/。的聚苯乙烯(Mw-100，000)溶液(溶劑甲苯)中，以相對於固體部分為約1.0%來混合化合物5、化合物6、P-l以及P-23,另外，各混合2%的二季銨(diimmonium)色素(日本化藥股份公司製造IRG-022)，塗布於PET薄膜。對這些薄膜以與實施例2相同的方法來測定霧值。其結果示於表9。[表9]表9tableseeoriginaldocumentpage61由上述表9可知，與化合物5、化合物6相比，P-l以及P-23具有較低的霧值。C實施例4〗於各個固體部分25。/。的丙烯酸系粘著材料(單體組成丙烯酸丁酯60%、丙烯酸異丁酯30%、丙烯酸3%、丙烯酸-2-乙基己酯7%,溶劑組成乙酸乙酯80%、曱苯20%)中，以相對於固體部分為約2.0%來混合化合物5、化合物6、P-l以及P-23,塗布於PET薄膜。對於這些薄膜以與實施例2相同的方法進行檢測霧值。其結果示於表IO。[表IO]表iotableseeoriginaldocumentpage62由上述表10可知，與化合物5、化合物6相比，P-l以及P-23具有較低的霧值。[實施例5]於25。/。固體部分的聚甲基丙烯酸曱酯(Mw^l00,000)溶液(溶劑曱苯)中，以相對於固體部分為約2%來混合P-l以及P-23,塗布於PET薄膜後，以80°C進行3分鐘乾燥。將這些薄膜在溼度90%、溫度10(TC的條件下進行48小時的耐溼熱實驗，檢測實驗前後各薄膜的霧值、色相(y值)。對於色相算出實驗前後的變化值(Ay)。其結果示於表ll。其中，霧值的檢測以與實施例2相同的方法來進行，色相(y值)的檢測通過下述方法進行。色相(y值)的檢測是以MINOLTA制的色彩色差計CR-300進行。[比較例1]充分混合19g的二(3-曱基丙烯醯氧基丙基)膦酸、50g的曱基丙烯酸曱酯、30g的二乙二醇二甲基丙烯酸酯、2.0g的a-甲基苯乙烯，於此混合單體中添加5.0g的無水苯曱S吏銅，於60。C環境下混合攪拌，可獲得均勻的藍色混合溶液。於此混合溶液中，添加自由基引發劑叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯3.4份，以玻璃過濾器來過濾。各以50°C15小時、70。C8小時、100。C2小時來升溫加熱，使其澆鑄聚合。將所形成的聚合物削切成厚度為lmm的板狀，研磨表面，最後製作成光學濾光片(參照特開2000-98130號公報)。對於該濾光片，在溼度90%、溫度10(TC的條件下進行48小時的耐溼熱實驗，以與實施例5同樣的方法，測定或算出實驗前後各薄膜的霧值、色相變化值(Ay值)。其結果示於表11。[表ll]表iitableseeoriginaldocumentpage63從表11得知，使用P-l以及P-23的濾光片的霧值比比較例1中濾光片的霧值小，進而，使用P-l以及P-23的濾光片的霧值於實驗前後幾乎沒有變化，而比較例的霧值在實—瞼後增大很多，可知P-l以及P-23相較於比較例來說霧值變化比較小。另外，從表ll得知，色相變化值(Ay值)也是P-l以及P-23的值為小。此外，比較例1的濾光片是已知以往CCD、CMOS所用的濾光片，由上述結果得知，與以往的CCD、CMOS使用的濾光片相比，本發明的濾光片霧值較小且耐久性也好。[製造例7]化合物7的合成[化28]formulaseeoriginaldocumentpage63化合物7於氮氣環境下，對於異丙基黃原酸鉀(25g、143mmol)、丙酮80ml,加入二氯乙酸曱酯(10.2g、71.5mmol)，進4亍5小時回流攪拌。反應結束後回復到室溫，進行過濾、去除溶劑，於0。C5。C將所形成的糊漿滴入1.5L濃硫酸中。其後回溫至室溫，慢慢地注入4L的冰水。過濾固體，由曱醇重結晶所形成的糊漿，得到上述化合物7。收率為75%。[製造例8]化合物8的合成[化29]formulaseeoriginaldocumentpage64化合物8相對於化合物7(5g、24mmo1),在氮氣環境中於20。C以下，添加1M的NaOCH3/CH3OH(48ml、48mmol)，進行10分鐘攪拌。向其中加入二溴丙醇(5.2g、24mmo1))，於室溫下進行3小時攪拌後，注入300ml水，用氯仿來進行萃取。將萃取液脫去溶劑，再以曱醇(methanol)進行重結晶，得到化合物8。收率為80%。[製造例9]化合物9的合成[化30]formulaseeoriginaldocumentpage64於60'C氮氣環境下，將利用製造例8所合成的化合物8(5g、21mmo1)、曱醇鈉(3.4g、63mmol)以及曱醇(250ml)進行攪拌。於反應液中添加溶解於100ml甲醇中的六水合氯化鎳(5g、21mmol)之後，以60。C攪拌4小時後恢復至室溫。於反應液中添加1。/。HCl水溶液50ml，進行攪拌、過濾，得到化合物9。收率為68%。[製造例10]P-43的合成[化31]formulaseeoriginaldocumentpage64於四口燒瓶中添加以製造例9所合成的化合物9(1.5g、3.1mmol)、二溴癸烷(0.9g、3.1mmol)、K2C03(U6g、8.44mmol)以及二甲基曱醯胺(DMF;40ml)，於80。C氮氣環境下攪拌8小時。反應結束後進行過濾、蒸發過濾液，將其滴入水/曱醇=1/2的溶液，加入少量的HC1水溶液，洗滌反應物，過濾且回收到目的物的上述P-43。收率為50%。[實施例6]於各個固體部分25。/。的聚曱基丙烯酸甲S旨(]Vh^200，000)溶液(溶劑乙酸乙酯/曱苯l:l)中，以相對於固體部分為約2%來混合下述化合物10、化合物ll(參照特開2005-232185號公報)、化合物12(參照專利第3699464號公報)以及P-43,塗布於PET薄膜。對於這些薄膜，以100。C分別進行400小時以及800小時的耐熱實驗，對於實驗前後的各薄膜，測定化合物極大吸收波長的透過率，算出其差值(AT)。其結果示於表12。[化32]C4H,tVYC4H9化合物10[表12]表l2tableseeoriginaldocumentpage65由表12得知，與化合物10、化合物ll、化合物12相比，本發明的P-43耐熱性好。[實施例7]於各個25°/。固體部分的丙烯酸系粘著材料(單體組成丙烯酸丁酯60%、65化合物11化合物12丙烯酸異丁酯30%、丙烯酸3%、丙烯酸-2-乙基己酯7%,溶劑組成乙酸乙酯80%、曱苯20%)中，以相對於固體部分為約2.0%來混合化合物10、化合物11、化合物12以及P-43，塗布於PET薄膜。對於這些薄膜，在溫度80匸、溼度80%條件下分別進行24小時以及48小時的耐溼熱實驗，對於實驗前後的各薄膜，測定化合物極大吸收波長的透過率，算出其差值(AT)。其結果示於表13。[表13]表l3化tableseeoriginaldocumentpage66由表13得知，與化合物10、化合物ll、化合物12相比，本發明的P-43於粘著劑中的耐熱性好。[實施例8]於各個25。/o固體部分的聚甲基丙烯酸曱酯(Mw-200,000)溶液(溶劑乙酸乙酉旨/曱苯=1:1)中，以相對於固體部分為約2%來混合化合物10、化合物11、化合物12以及P-43,而且各自混合1.0。/。的硫代環戊烯鎳(thiolnickel)色素(化合物5),塗布於PET薄膜。對於這些薄膜，在溫度80。C、溼度80%條件下分別進行24小時以及48小時的耐溼熱實驗，檢測實驗前後的各薄膜在850nm以及1000nm的透過率，算出各波長的透過率的差值(AT)(%)。其結果示於表14。[表14]表ltableseeoriginaldocumentpage66由上述表14可知，即使混合二種類色素時，與化合物10、化合物ll、化合物12比較，本發明的P-43耐熱性好。[實施例9]於各個25%固體部分的聚曱基丙烯酸曱酯(Mw^00,000)溶液中(溶劑曱苯)，以相對於固體部分為約2。/。來混合P-23以及P-43，塗布於PET薄膜後，以80。C乾燥3分鐘。對於這些薄膜，在溼度90%、溫度100。C的條件下進行48小時的耐溼熱實-瞼，以與實施例5相同的方法，；險測、算出實-險前後的各薄膜霧值、色相變化Ay值。其結果示於表15。[比4交例2]於25%固體部分的聚曱基丙烯酸曱酯(Mw^OO，000)溶液中(溶劑曱苯)中，以相對於固體部分為約2%來混合基於美國專利第5089585號說明書的下述化合物13,塗布於PET薄膜後，以80。C乾燥3分鐘。對於該濾光片，在溼度90%、溫度100。C的條件下進行48小時的耐溼熱實驗，以與實施例5相同的方法，檢測、算出實驗前後的濾光片霧值、色相變化Ay值。其結果示於表15。[化33]formulaseeoriginaldocumentpage67化合物13(分子量7000)表l5tableseeoriginaldocumentpage67由表15得知，使用P-23以及P-43的濾光片的霧值遠小於比較例2中的濾光片的霧值，且P-23以及P-43的濾光片的霧值於實驗前後中幾乎沒有變化，然而比較例2中的霧值相較於實驗後P-23以及P-43大很多，且P-23以及P-43與比較例相比霧值變化較小。另外，從表15得知，P-23以及P-43的色相變化值(Ay值)也小於比較例2。這是由於化合物13的^"脂相溶性較低和分子骨架的耐久性低，這意味著本發明的濾光片耐久性好。從實施例1~9清楚得知，本發明的近紅外線吸收劑是一種對溶劑的溶解性、對樹脂的相溶性以及耐久性好的材料。[P-51的合成]依照以下的合成式，以製造例11-13合成了P-51。[化34][製造例11]化合物14的合成除了使用噻吩乙二醛來代替苯乙二醛，使用氯乙苯來代替溴乙苯之外，和製造例1同樣地進行合成，得到上述化合物14。收率為53%。[製造例12]化合物15的合成除了利用製造例11得到的化合物14來代替化合物1之外，和製造例2同樣地進行合成，得到上述化合物15。收率為22%。[製造例13]P-51的合成除了利用製造例12得到的化合物15來代替化合物2，使用四氯雙酚A來代替雙酚A之外，和製造例3同樣地進行合成，得到P-51。收率為80%。[P-52的製造〗依照以下的合成式，以製造例1416製造出P-52。[化35]formulaseeoriginaldocumentpage69化合物16formulaseeoriginaldocumentpage69[製造例14]化合物16的合成除了使用2，-氯苯乙二醛來代替苯乙二醛，使用乙氧基萘基石l醇來代替溴乙苯之外，和製造例l相同進行合成，得到上述化合物16。收率為73%。[製造例15]化合物17的合成除了使用製造例14得到的化合物16來代替化合物1之外，和製造例2相同進行合成，得到上述化合物15。收率為25%。[製造例16]P-52的合成除了使用製造例15得到的化合物17來代替化合物2,使用二溴癸烷來代替雙酚A之外，和製造例3相同進行合成，得到P-52。收率為80%。[P-53的合成]於以下製造例1719合成具有下述重複單元的P-53。[化36J[製造例17]化合物19的合成[化37J於5。C氮氣環境下，攪拌二氯乙烷100ml以及TiCl4(30mmol)，慢慢地滴入丁醯氯(20mmo1)，之後滴加苯丙基氯化物(20mmo1)。回溫到室溫後攪拌8小時。慢慢將反應液滴於冰水中，分液後再以硫酸鎂乾燥有機層，進行去除溶劑。利用己烷進行重結晶，得到白色固體(上述化合物18)。於氮氣環境下將此固體溶解於二氯曱烷中，在攪拌下，於室溫加入20mmol溴。攪拌3小時後進行去溶劑，利用己烷將黃色的油狀物質進行重結晶，得到淡黃色固體(上述化合物19)。收率為53%。[製造例18]化合物20的合成[化38]formulaseeoriginaldocumentpage71化合物20除了使用製造例17得到的化合物19代替化合物1,使用氯化鈀代替NiCl2'6H20之外，與製造例2相同進行合成，得到化合物20。收率15%。[製造例19]P-53的合成[化39]formulaseeoriginaldocumentpage71除了使用製造例18得到的化合物20代替化合物2，使用雙氯羥基二苯硫醚代替雙酚A之外，和製造例3相同進行合成，得到P-53。收率為76%。[P-54的合成]於以下製造例20~22製造出具有下述重複單元的P-54。[化40]formulaseeoriginaldocumentpage72[製造例20]化合物22的合成[化41]formulaseeoriginaldocumentpage72化合物22於5。C氮氣環境中，攪拌二氯乙烷100ml以及TiCU(30mmo1),慢慢地滴加曱硫基乙醯氯(20mmo1)，之後滴加苯乙基溴化物(20mmo1)。回溫至室溫，攪拌8小時。慢慢地將反應液滴入冰水中，分液後以硫酸鎂乾燥有機層後，進行去溶劑。以己烷進行重結晶，得到白色固體(上述化合物21)。氮氣環境下於二氯曱烷中溶解此固體，攪拌下，於室溫加入20mmol溴。3小時攪拌後進行去溶劑，用己烷對重結晶黃色的油狀物質進行重結晶，得到淡黃色固體(上述化合物22)。收率為70%。[製造例21]化合物23的合成[化42]formulaseeoriginaldocumentpage73化合物23除了使用以製造例20得到的化合物22代替化合物1,使用氯化鈷代替NiCl2.6H20之外，和製造例2相同進行合成，得到上述化合物23。收率為11%。[製造例22][化43]除了使用製造例21得到的化合物23代替化合物2之外，和製造例3相同進行合成，得到P-54。收率為78%。[P-55的合成]於以下製造例23~25製造出具有下述重複單元的P-55。[化44]formulaseeoriginaldocumentpage73formulaseeoriginaldocumentpage74[製造例23]化合物24的合成[化45Jformulaseeoriginaldocumentpage74化合物24於製造例8中除了使用溴乙烷和溴乙醇代替二溴丙醇之外，其餘以相同的方法進行合成，通過矽膠柱色譜進行分離(己烷乙酸乙酯=2:1)，得到化合物24。收率為20%。[製造例24]化合物25的合成[化46]化合物25除了使用製造例23合成的化合物24代替化合物8之外，其餘以和製造例9相同的方法進行合成，得到化合物25。收率為30%。[製造例25]P-55的合成[化47]formulaseeoriginaldocumentpage75除了使用製造例24合成的化合物25代替化合物9，使用二溴丙酸代替二溴癸烷之外，其餘以和製造例IO相同的方法進行合成，得到P-55。收率為60%。[製造例26]P-56的合成[化48]formulaseeoriginaldocumentpage75於90°C,將15mmol製造例5合成的化合物4、15mmol製造例9合成的化合物9、15mmol的溴癸醇、K2CO3(150mmol)以及100ml的二甲基甲醯胺攪拌6小時，然後過濾反應液，將濾液滴入lLl。/。鹽酸水溶液中。過濾固體，以甲醇進行重新製漿(reslurry)，得到P-56。收率為85°/。。[實施例10]以下表示本發明的若干聚合物的分子量Mw、Mn以及近紅外線極大吸收波長。測定分子量是使用東曹林式會社製造的高速GPC、HLC8120GPC，以溶劑THF、UV檢測254nm來進行的。(聚苯乙烯換算值)。[表16]表l6tableseeoriginaldocumentpage76產業上的利用可能性如上所述，本發明的近紅外線吸收材料可以有效用作近紅外線吸收劑，本發明的近紅外線吸收劑與目前同類的近紅外線吸收劑相比，由於可以賦予優異的溶解性和耐久性，能夠用於例如光學濾光片用組合物、雷射熔接用組合物、雷射標記用組合物、熱線屏蔽材料用組合物或LED用組合物等近紅外線吸收劑等各種各樣的用途。權利要求1.具有下述通式(1)或(2)所示的重複單元的近紅外線吸收材料，通式(1)通式(2)通式(1)和(2)中，M表示金屬原子，R1及R4各自獨立地表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、或取代或未取代的烷基，R2及R3各自獨立地表示取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、或取代或未取代的亞烷基，另外，R1及R2、R3及R4也可相互結合形成環，Y1～Y4表示直接結合或雜原子，其中，A表示直接結合或二價的有機殘基。2.根據權利要求1所述的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元是下述通式(3)所示的重複單元，通式(2)所示的重複單元是下述通式(4)所示的重複單元通式(2)formulaseeoriginaldocumentpage2通式(3)formulaseeoriginaldocumentpage2通式(4)formulaseeoriginaldocumentpage2通式(3)和通式(4)中，M、R1、R2、R3、114和A與權利要求1中定義相同。3.根據權利要求1所述的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元是下述通式(5)所示的重複單元，通式(2)所示的重複單元是下述通式(6)所示的重複單元formulaseeoriginaldocumentpage3通式(5)formulaseeoriginaldocumentpage3通式(6)通式(5)和通式(6)中，M、R1、R2、R3、114和A與權利要求1中定義相同。4.根據權利要求1所述的近紅外線吸收材料，其中，通式(1)所示的重複單元是下述通式(7)所示的重複單元，通式(2)所示的重複單元是下述通式(8)所示的重複單元formulaseeoriginaldocumentpage3通式(7)通式(8)通式(7)和通式(8)中，M、R1、R2、R3、114和A與權利要求1中定義相同。5.根據權利要求1至4中任一項所述的近紅外線吸收材料，其中，M為鎳、柏、鈷、鈀或銅。6.根據權利要求1至5中任一項所述的近紅外線吸收材料，其中，R'R4的至少一個是具有取代基的基團。7.根據權利要求1至6中任一項所述的近紅外線吸收材料，其中，R'和W和/或W和R"結合形成共軛或非共軛的環。8.根據權利要求1至7中任一項所述的近紅外線吸收材料，其中，A為將從-NHCO-、-CONH畫、-NHCOO-、-OCONH-、國O-、國S-、-NH-、誦COO-、-OCO-、-S02-、-CO-、-C-C-、-N=N-、-S-S-、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、取代或未取代的亞烷基和取代或未取代的氨基組成的組中選出的基團任意組合而形成的二價有機殘基。9.根據權利要求8所述的近紅外線吸收材料，其中，A為下述通式(9)所示的基團通式(9)—x1~fch2")"7"X2~{CH2)~rx3一式中，X^x3各自獨立地是直接結合或表示-NHCOO-、-OCONH-、-O-、-S-、-NH-、-COO-、-OCO-、-S02-、-CO-、-C-C-、-N-N-或-S-S-,n'及n2表示0或自然數。10.根據權利要求1至9中任一項所述的近紅外線吸收材料，其中，所述近紅外線吸收材料具有2種以上的不同重複單元。11.一種近紅外線吸收劑，其包含權利要求1至10中任一項所述的近紅外線吸收材料。12.—種近紅外線吸收組合物，其包含至少一種權利要求11的紅外線吸收劑所構成的。13.根據權利要求12所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收劑包含2種以上的近紅外線吸收劑。14.根據權利要求12或13所述的近紅外線吸收組合物，其中，進一步包含權利要求11所述的近紅外線吸收劑以外的近紅外線吸收劑。15.根據權利要求14所述的近紅外線吸收組合物，其中，權利要求ll所述的近紅外線吸收劑以外的近紅外線吸收劑是從^:絡合物色素、酞菁色素以及二季銨色素中選出的至少一種近紅外線吸收劑。16.根據權利要求13或14所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物中所含的近紅外線吸收劑包含至少2種具有不同最大近紅外線吸收波長的近紅外線吸收劑。17.根據權利要求1216中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物進一步包含粘合劑樹脂。18.根據權利要求12~17中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物中進一步包含溶劑。19.根據權利要求12~18中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為塗布用組合物。20.根據權利要求12-19中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為粘著或粘接劑組合物。21.根據權利要求12~19中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為雷射熔接用組合物。22.根據權利要求1219中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為雷射標記用組合物。23.根據權利要求12~19中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為熱線屏蔽材料用組合物。24.根據權利要求1219中任一項所述的近紅外線吸收組合物，其中，所述近紅外線吸收組合物為LED用組合物。25.—種層積體，其為在基材上形成含有權利要求1~10中任一項所述的近紅外線吸收材料的層而成。26.根據權利要求25所述的層積體，其中，所述含有所述近紅外線吸收材料的層是通過權利要求1220中任一項所述的近紅外線吸收組合物所成的。27.—種近紅外線吸收薄膜，其含有權利要求1~10中任一項所述的近紅外線吸收材料。28.—種光學濾光片，其包含權利要求25或26的層積體。29.根據權利要求28所述的光學濾光片，其中，所述光學濾光片是等離子顯示器用光學濾光片。30.根據權利要求28所述的光學濾光片，其中，所述光學濾光片是液晶顯示器用光學濾光片。31.根據權利要求28所述的光學濾光片，其中，所述光學濾光片是CCD照相機用光學濾光片。32.根據權利要求28所述的光學濾光片，其中，所述光學濾光片是CMOS影像傳感器用光學濾光片。全文摘要本發明是一種具有通式(1)或通式(2)所示的重複單元的近紅外線吸收材料以及包含其的近紅外線吸收劑、進而，包含所述近紅外線吸收材料或近紅外線吸收劑的近紅外線吸收組合物及光學濾光片。(式中，M表示金屬原子，R1及R4各自獨立地表示表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、或取代或未取代的烷基，R2及R3各自獨立地表示表示取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的雜亞芳基、或取代或未取代的亞烷基，另外，R1及R2、R3及R4也可相互結合形成環，而且Y1～Y4表示直接結合或雜原子，其中，A表示直接結合或二價的有機殘基。)文檔編號C09J7/00GK101233208SQ200680028180公開日2008年7月30日申請日期2006年7月31日優先權日2005年8月10日發明者成廣治憲申請人:東洋油墨製造株式會社