一種含改性氧化石墨烯的液面肥料及製備方法與流程
2023-06-09 20:21:06 2
本發明涉及一種液面肥料及其製備方法。
背景技術：
近年來，我國葉面肥生產和應用發展迅速，市場上葉面肥名目多樣，種類繁多。按照其功能可以劃分為營養型和功能型兩大類。本發明涉及一種功能型葉面肥。目前市面上的功能型葉面肥多由無機營養元素和植物生長調節劑、胺基酸、腐殖酸、海藻酸等生物活性物質和殺菌劑及一些有益的營養元素混配而成。目前有部分研究者將殼聚糖作為調節劑加入到葉面肥料中，但是殼聚糖不溶於水的特性則限制了其在葉面肥中的應用。
氧化石墨烯是一種性能優異的新型碳材料，具有較高的比表面積和表面豐富的官能團。它極易溶於水具有良好的導熱性且比表面積大和大範圍的共軛結構使得其極易被改性。氧化石墨烯被認為極易溶於水，並也可溶於油，具有兩項性，在水溶液中由於其納米特性極易發生凝聚而使表面積減小。殼聚糖是一種天然陽離子鹼性多糖，分子結構中含有大量的活性基團氨基和羥基，具有良好的螯合、吸附、交聯等性能。為了抑制氧化石墨烯的凝聚，利用海藻酸鈉對其進行改性，海藻酸鈉本身是生物多糖，可以防止氧化石墨烯凝聚、助懸，其有較好的粘結性，有利於溶液膠化。此外它具有化學肥料不可比擬的增產、抗逆性。
目前市面上銷售的海藻酸的葉面肥因其生產成本高，因此以其作為復配原料直接做葉面肥導致葉面肥料成本過高，難於市場推廣，此外其肥效釋放過快，肥料利用率低。
技術實現要素：
本發明的目的是要解決現有大量元素液面肥和海藻酸復配葉面肥肥料利用率底，生產成本高的問題，而提供一種含改性氧化石墨烯的液面肥料及其製備方法。
一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑、300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀製備而成。
一種含改性氧化石墨烯的液面肥料的製備方法，具體是按以下步驟完成的：
一、稱料：按重量份數稱取50份蒸餾水、0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑、300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀；
二、在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下將步驟一中稱取的0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液加入到50份蒸餾水中，再在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下加入10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑，再在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下攪拌120min～200min，再加入300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀，然後在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下攪拌反應60min～90min，得到含改性氧化石墨烯的液面肥料。
本發明的優點：
一、氧化石墨烯是一種性能優異的新型碳材料，具有較高的比表面積和表面豐富的官能團。它極易溶於水具有良好的導熱性，且比表面積大(2630m2/g)和大範圍的共軛結構使得其極易被改性；氧化石墨烯被認為極易溶於水，並也可溶於油，具有兩項性，在水溶液中由於其納米特性極易發生凝聚而使表面積減小；氧化石墨通過吸附交聯海藻酸後，一方面可防止氧化石墨烯的凝聚及葉面肥凝聚。其二通過吸附和交聯作用，氧化石墨烯將大量的微量元素和n、p、k及海藻酸的多糖吸附於其表面，相當於緩釋葉面肥。比較於傳統的大量元素葉面肥而言，提高了肥料利用效率，同時提高作物抗低溫、抗倒伏、抗病能力，此外由於加入海藻酸改性氧化石墨烯添加量較少，但是具有極大的功效，且不會增加產品價格；
二、本發明製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到水稻葉面上，施用量為400ml/畝～500ml/畝，水稻畝產量大於700公斤，與未施用含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻的畝產量550公斤相比，水稻畝產量增加大於27.3％，增產效果明顯；
三、本發明製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到大豆的液面上，施用量為400ml/畝～500ml/畝，大豆的產量大於289.74公斤，與未施用含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻的畝產量181.55公斤相比，畝產量增加大於59％。
本發明可獲得一種含改性氧化石墨烯的液面肥料。
附圖說明
圖1為實施例一步驟一⑥中製備的改性氧化石墨烯的sem圖；
圖2為圖1的eds圖。
具體實施方式
具體實施方式一：本實施方式是一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑、300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀製備而成。
具體實施方式二：本實施方式與具體實施方式一不同點是：所述的氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液具體是按以下步驟完成的：
一、製備改性氧化石墨烯：
①、將石墨粉和nano3加入到質量分數為98％的硫酸中，再在冰水浴和攪拌速度為300r/min～400r/min下攪拌15min～20min，得到反應物a；
步驟一①中所述的石墨粉的質量與質量分數為98％的硫酸的體積比為5g:150ml；
步驟一①中所述的nano3的質量與質量分數為98％的硫酸的體積比為2.5g:150ml；
②、在5℃～20℃下向反應物a中加入kmno4，再在冰水浴和攪拌速度為300r/min～400r/min下攪拌反應2h～4h，得到反應物b；
步驟一②中所述的kmno4的質量與步驟一①中所述的石墨粉的質量比為3:1；
③、將反應物b升溫至35℃，再在溫度為35℃下反應20min～40min，再加入蒸餾水，得到反應物c；
步驟一③中所述的蒸餾水與步驟一①中所述的質量分數為98％的硫酸的體積比為4:(3～4)；
④、將反應物c在溫度為80℃～90℃下油浴反應60min～90min，得到反應物d；
⑤、向溫度為80℃～90℃的反應物d中加入溫度為60℃的蒸餾水，得到反應物d的混合液；再在溫度為80℃～90℃下加入質量分數為35％的h2o2溶液，得到反應物e；
步驟一⑤中所述的反應物d的混合液與質量分數為35％的h2o2溶液的體積比為500:(30～40)；
⑥、使用質量分數為10％～15％的鹽酸溶液對反應物e清洗3次～5次，再使用蒸餾水對反應物e進行清洗至清洗液為中性，再將反應物e在溫度為60℃～80℃下乾燥，得到改性氧化石墨烯；
二、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
向步驟一⑥中得到的改性氧化石墨烯中加入蒸餾水，得到濃度為2g/l～2.5g/l的改性氧化石墨烯溶液；再將濃度為2g/l～2.5g/l的改性氧化石墨烯溶液在超聲功率為200w下超聲清洗2h～3h，得到改性氧化石墨烯懸濁液；
三、製備海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液；
①、將海藻酸鈉溶解到質量分數為3％的冰乙酸溶液中，得到海藻酸鈉冰乙酸溶液；
步驟三①中所述的海藻酸鈉的質量與質量分數為3％的冰乙酸溶液的體積比為(1g～10g):300ml；
②、將海藻酸鈉冰乙酸溶液加入到改性氧化石墨烯懸濁液中，再加入edta-2na，再在超聲功率為40w～50w和攪拌速度為150r/min～200r/min下超聲攪拌1h～2h，再在攪拌速度為300r/min～400r/min下攪拌14h～24h，得到分散均勻穩定的懸浮物；將分散均勻穩定的懸浮物的ph值調節至5～7，得到海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液；將海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液進行乾燥，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
步驟三②中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液與改性氧化石墨烯懸濁液的體積比為0.3:1；
步驟三②中所述的edta-2na與步驟三①中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液中海藻酸鈉的質量比為20:(1～10)；
四、將氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物加入到蒸餾水中，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
步驟四中所述的氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液的濃度為1.5g/l～4g/l。其他步驟與具體實施方式一相同。
具體實施方式三：本實施方式與具體實施方式一或二之一不同點是：步驟三②中將分散均勻穩定的懸浮物的ph值調節至5～7是使用質量分數為0.01％的氨水和氫氧化鉀調節的。其他步驟與具體實施方式一或二相同。
具體實施方式四：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同點是：所述的分散劑具體是按以下步驟完成的：
將焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，在攪拌速度為200r/min～500r/min下攪拌反應10min～20min，再加入粘土凝膠，再在攪拌速度為200r/min～500r/min下攪拌10min～20min，得到分散劑；所述的焦磷酸鈉與蒸餾水的質量比為7.5:742.5；所述的粘土凝膠與焦磷酸鈉的質量比為250:7.5。其他步驟與具體實施方式一至三相同。
具體實施方式五：本實施方式與具體實施方式一至四之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.3份～0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、10份～12份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～20份硫酸亞鐵、10份～20份硫酸鋅、10份～15份硫酸鎂、10份～20份硫酸錳、0份～7份氫氧化鈣、0份～3份鉬酸銨、0份～3份氯化鈷、20份～30份硼砂、20份～25份分散劑、300份～350份尿素溶液、200份～250份聚磷酸銨和150份～180份硫酸鉀製備而成。其他步驟與具體實施方式一至四相同。
具體實施方式六：本實施方式與具體實施方式一至五之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.4份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、12份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、20份～40份硫酸亞鐵、20份～35份硫酸鋅、15份～25份硫酸鎂、20份～30份硫酸錳、7份～15份氫氧化鈣、3份～5份鉬酸銨、3份～5份氯化鈷、30份～50份硼砂、25份～30份分散劑、350份～400份尿素溶液、250份～300份聚磷酸銨和180份～200份硫酸鉀製備而成。其他步驟與具體實施方式一至五相同。
具體實施方式七：本實施方式與具體實施方式一至六之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、12份質量分數為38％的農用胺基酸、30份硫酸亞鐵、20份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、8份氫氧化鈣、3份鉬酸銨、3份氯化鈷、40份硼砂、25份分散劑、350份尿素溶液、250份聚磷酸銨和180份硫酸鉀製備而成。其他步驟與具體實施方式一至六相同。
具體實施方式八：本實施方式與具體實施方式一至七之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、13份質量分數為38％的農用胺基酸、25份硫酸亞鐵、25份硫酸鋅、15份硫酸鎂、20份硫酸錳、0份氫氧化鈣、0份鉬酸銨、0份氯化鈷、30份硼砂、25份分散劑、350份尿素溶液、250份聚磷酸銨和180份硫酸鉀製備而成。其他步驟與具體實施方式一至七相同。
具體實施方式九：本實施方式與具體實施方式一至八之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料按重量份數由50份蒸餾水、0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、13份質量分數為38％的農用胺基酸、25份硫酸亞鐵、20份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、7份氫氧化鈣、0份鉬酸銨、3份氯化鈷、35份硼砂、25份分散劑、350份尿素溶液、250份聚磷酸銨和180份硫酸鉀製備而成。其他步驟與具體實施方式一至八相同。
具體實施方式十：本實施方式與具體實施方式一至九之一不同點是：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料的製備方法具體是按以下步驟完成的：
一、稱料：按重量份數稱取50份蒸餾水、0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑、300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀；
二、在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下將步驟一中稱取的0.3份～0.5份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液加入到50份蒸餾水中，再在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下加入10份～15份質量分數為38％的農用胺基酸、10份～40份硫酸亞鐵、10份～35份硫酸鋅、10份～25份硫酸鎂、10份～30份硫酸錳、0份～15份氫氧化鈣、0份～5份鉬酸銨、0份～5份氯化鈷、20份～50份硼砂、20份～30份分散劑，再在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下攪拌120min～200min，再加入300份～400份尿素溶液、200份～300份聚磷酸銨和150份～200份硫酸鉀，然後在攪拌速度為1000r/min～1500r/min下攪拌反應60min～90min，得到含改性氧化石墨烯的液面肥料。其他步驟與具體實施方式一至九相同。
本實施方式的優點：
一、氧化石墨烯是一種性能優異的新型碳材料，具有較高的比表面積和表面豐富的官能團。它極易溶於水具有良好的導熱性，且比表面積大(2630m2/g)和大範圍的共軛結構使得其極易被改性；氧化石墨烯被認為極易溶於水，並也可溶於油，具有兩項性，在水溶液中由於其納米特性極易發生凝聚而使表面積減小；氧化石墨通過吸附交聯海藻酸後，一方面可防止氧化石墨烯的凝聚及葉面肥凝聚。其二通過吸附和交聯作用，氧化石墨烯將大量的微量元素和n、p、k及海藻酸的多糖吸附於其表面，相當於緩釋葉面肥。比較於傳統的大量元素葉面肥而言，提高了肥料利用效率，同時提高作物抗低溫、抗倒伏、抗病能力，此外由於加入海藻酸改性氧化石墨烯添加量較少，但是具有極大的功效，且不會增加產品價格；
二、本實施方式製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到水稻葉面上，施用量為400ml/畝～500ml/畝，水稻畝產量大於700公斤，與未施用含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻的畝產量550公斤相比，水稻畝產量增加大於27.3％，增產效果明顯；
三、本實施方式製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到大豆的液面上，施用量為400ml/畝～500ml/畝，大豆的產量大於289.74公斤，與未施用含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻的畝產量181.55公斤相比，畝產量增加大於59％。
本實施方式可獲得一種含改性氧化石墨烯的液面肥料。
採用以下實施例驗證本發明的有益效果：
實施例一：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料的製備方法，具體是按以下步驟完成的：
一、製備改性氧化石墨烯：
①、將5g石墨粉和2.5gnano3加入到150ml質量分數為98％的硫酸中，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌15min，得到反應物a；
②、在5℃～20℃下向反應物a中加入15gkmno4，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌反應3h，得到反應物b；
③、將反應物b升溫至35℃，再在溫度為35℃下反應30min，再加入蒸餾水，得到反應物c；
步驟一③中所述的蒸餾水與步驟一①中所述的質量分數為98％的硫酸的體積比為4:3；
④、將反應物c在溫度為85℃下油浴反應80min，得到反應物d；
⑤、向溫度為85℃的反應物d中加入溫度為60℃的蒸餾水，得到反應物d的混合液；再在溫度為85℃下加入質量分數為35％的h2o2溶液，得到反應物e；
步驟一⑤中所述的反應物d的混合液與質量分數為35％的h2o2溶液的體積比為500:35；
⑥、使用質量分數為10％的鹽酸溶液對反應物e清洗4次，再使用蒸餾水對反應物e進行清洗至清洗液為中性，再將反應物e在溫度為70℃下乾燥，得到改性氧化石墨烯；
二、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
向步驟一⑥中得到的改性氧化石墨烯中加入蒸餾水，得到濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液；再將濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液在超聲功率為200w下超聲清洗3h，得到改性氧化石墨烯懸濁液；
三、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
①、將海藻酸鈉溶解到質量分數為3％的冰乙酸溶液中，得到海藻酸鈉冰乙酸溶液；
步驟三①中所述的海藻酸鈉的質量與質量分數為3％的冰乙酸溶液的體積比為6g:300ml；
②、將海藻酸鈉冰乙酸溶液加入到改性氧化石墨烯懸濁液中，再加入edta-2na，再在超聲功率為50w和攪拌速度為200r/min下超聲攪拌2h，再在攪拌速度為400r/min下攪拌18h，得到分散均勻穩定的懸浮物；將分散均勻穩定的懸浮物的ph值調節至7，得到海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液；將海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液進行乾燥，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
步驟三②中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液與改性氧化石墨烯懸濁液的體積比為0.3:1；
步驟三②中所述的edta-2na與步驟三①中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液中海藻酸鈉的質量比為20:5；
③、將氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物加入到蒸餾水中，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
步驟三③中所述的氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液的濃度為1.6g/l；
四、製備分散劑：
將焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，在攪拌速度為300r/min下攪拌反應15min，再加入粘土凝膠，再在攪拌速度為300r/min下攪拌15min，得到分散劑；所述的焦磷酸鈉與蒸餾水的質量比為7.5:742.5；所述的粘土凝膠與焦磷酸鈉的質量比為250:7.5；
五、稱料：按重量份數稱取50份蒸餾水、0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、12份質量分數為38％的農用胺基酸、30份硫酸亞鐵、20份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、5份氫氧化鈣、3份鉬酸銨、3份氯化鈷、40份硼砂、25份分散劑、350份尿素溶液、250份聚磷酸銨和180份硫酸鉀；
六、在攪拌速度為1000r/min下將步驟一中稱取的0.4份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液加入到50份蒸餾水中，再在攪拌速度為1500r/min下加入12份質量分數為38％的農用胺基酸、30份硫酸亞鐵、20份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、5份氫氧化鈣、3份鉬酸銨、3份氯化鈷、40份硼砂、25份分散劑，再在攪拌速度為1300r/min下攪拌120min，再加入350份尿素溶液、250份聚磷酸銨和180份硫酸鉀，然後在攪拌速度為1300r/min下攪拌反應75min，得到含改性氧化石墨烯的液面肥料。
圖1為實施例一步驟一⑥中製備的改性氧化石墨烯的sem圖；
從圖1可知，實施例一步驟一⑥中製備的改性氧化石墨烯均勻的分散於基體中，質地均勻，緻密。
圖2為圖1的eds圖。
從圖2可知，氧化石墨烯氧化完全，主要產物為c、o和si。
在大豆的開花時期將實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到大豆的液面上，施用量為500ml/畝，在大豆的結莢期將實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到大豆的液面上，施用量為500ml/畝，結果表明：使用實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料後大豆的株高降低，果莢緊湊，結莢數增加，抗倒伏、抗病害，大豆畝產289.74公斤；未噴灑實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的對照田，大豆倒伏、蔓生，大豆畝產181.55公斤，施用實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料後畝產增加108.18公斤，畝產增加59％，施用實施例一製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料後大豆千粒重299克，對照田千粒重為189克，千粒重增加58.2％。
實施例二：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料的製備方法，具體是按以下步驟完成的：
一、製備改性氧化石墨烯：
①、將5g石墨粉和2.5gnano3加入到150ml質量分數為98％的硫酸中，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌15min，得到反應物a；
②、在5℃～20℃下向反應物a中加入15gkmno4，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌反應3h，得到反應物b；
③、將反應物b升溫至35℃，再在溫度為35℃下反應30min，再加入蒸餾水，得到反應物c；
步驟一③中所述的蒸餾水與步驟一①中所述的質量分數為98％的硫酸的體積比為4:3；
④、將反應物c在溫度為85℃下油浴反應80min，得到反應物d；
⑤、向溫度為85℃的反應物d中加入溫度為60℃的蒸餾水，得到反應物d的混合液；再在溫度為85℃下加入質量分數為35％的h2o2溶液，得到反應物e；
步驟一⑤中所述的反應物d的混合液與質量分數為35％的h2o2溶液的體積比為500:35；
⑥、使用質量分數為10％的鹽酸溶液對反應物e清洗4次，再使用蒸餾水對反應物e進行清洗至清洗液為中性，再將反應物e在溫度為70℃下乾燥，得到改性氧化石墨烯；
二、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
向步驟一⑥中得到的改性氧化石墨烯中加入蒸餾水，得到濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液；再將濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液在超聲功率為200w下超聲清洗3h，得到改性氧化石墨烯懸濁液；
三、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
①、將海藻酸鈉溶解到質量分數為3％的冰乙酸溶液中，得到海藻酸鈉冰乙酸溶液；
步驟三①中所述的海藻酸鈉的質量與質量分數為3％的冰乙酸溶液的體積比為6g:300ml；
②、將海藻酸鈉冰乙酸溶液加入到改性氧化石墨烯懸濁液中，再加入edta-2na，再在超聲功率為50w和攪拌速度為200r/min下超聲攪拌2h，再在攪拌速度為400r/min下攪拌18h，得到分散均勻穩定的懸浮物；將分散均勻穩定的懸浮物的ph值調節至7，得到海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液；將海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液進行乾燥，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
步驟三②中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液與改性氧化石墨烯懸濁液的體積比為0.3:1；
步驟三②中所述的edta-2na與步驟三①中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液中海藻酸鈉的質量比為20:5；
③、將氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物加入到蒸餾水中，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
步驟三③中所述的氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液的濃度為1.6g/l；
四、製備分散劑：
將焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，在攪拌速度為300r/min下攪拌反應15min，再加入粘土凝膠，再在攪拌速度為300r/min下攪拌15min，得到分散劑；所述的焦磷酸鈉與蒸餾水的質量比為7.5:742.5；所述的粘土凝膠與焦磷酸鈉的質量比為250:7.5；
五、稱料：按重量份數稱取50份蒸餾水、0.3份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、15份質量分數為38％的農用胺基酸、15份硫酸亞鐵、30份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、5份氫氧化鈣、5份鉬酸銨、3份氯化鈷、40份硼砂、25份分散劑、400份尿素溶液、200份聚磷酸銨和200份硫酸鉀；
六、在攪拌速度為1000r/min下將步驟一中稱取的0.3份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液加入到50份蒸餾水中，再在攪拌速度為1500r/min下加入15份質量分數為38％的農用胺基酸、15份硫酸亞鐵、30份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、5份氫氧化鈣、3份鉬酸銨、3份氯化鈷、40份硼砂、25份分散劑，再在攪拌速度為1300r/min下攪拌120min，再加入400份尿素溶液、200份聚磷酸銨和200份硫酸鉀，然後在攪拌速度為1300r/min下攪拌反應75min，得到含改性氧化石墨烯的液面肥料。
在水稻的分櫱時期將實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到水稻葉面上，施用量為500ml/畝，在水稻的抽穗期將實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到水稻葉面上，施用量為600ml/畝。結果表明：施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻田與未施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻田相比，施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻早生快發、抗病、抗逆、抗倒伏能力、穗粒大、減少空殼，畝產量明顯增加，施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量為700公斤，未施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量為550公斤，施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量增加27.3％，增產效果顯著。
實施例三：一種含改性氧化石墨烯的液面肥料的製備方法，具體是按以下步驟完成的：
一、製備改性氧化石墨烯：
①、將5g石墨粉和2.5gnano3加入到150ml質量分數為98％的硫酸中，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌15min，得到反應物a；
②、在5℃～20℃下向反應物a中加入15gkmno4，再在冰水浴和攪拌速度為400r/min下攪拌反應3h，得到反應物b；
③、將反應物b升溫至35℃，再在溫度為35℃下反應30min，再加入蒸餾水，得到反應物c；
步驟一③中所述的蒸餾水與步驟一①中所述的質量分數為98％的硫酸的體積比為4:3；
④、將反應物c在溫度為85℃下油浴反應80min，得到反應物d；
⑤、向溫度為85℃的反應物d中加入溫度為60℃的蒸餾水，得到反應物d的混合液；再在溫度為85℃下加入質量分數為35％的h2o2溶液，得到反應物e；
步驟一⑤中所述的反應物d的混合液與質量分數為35％的h2o2溶液的體積比為500:35；
⑥、使用質量分數為10％的鹽酸溶液對反應物e清洗4次，再使用蒸餾水對反應物e進行清洗至清洗液為中性，再將反應物e在溫度為70℃下乾燥，得到改性氧化石墨烯；
二、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
向步驟一⑥中得到的改性氧化石墨烯中加入蒸餾水，得到濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液；再將濃度為2g/l的改性氧化石墨烯溶液在超聲功率為200w下超聲清洗3h，得到改性氧化石墨烯懸濁液；
三、製備氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
①、將海藻酸鈉溶解到質量分數為3％的冰乙酸溶液中，得到海藻酸鈉冰乙酸溶液；
步驟三①中所述的海藻酸鈉的質量與質量分數為3％的冰乙酸溶液的體積比為6g:300ml；
②、將海藻酸鈉冰乙酸溶液加入到改性氧化石墨烯懸濁液中，再加入edta-2na，再在超聲功率為50w和攪拌速度為200r/min下超聲攪拌2h，再在攪拌速度為400r/min下攪拌18h，得到分散均勻穩定的懸浮物；將分散均勻穩定的懸浮物的ph值調節至7，得到海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液；將海藻酸鈉改性的氧化石墨烯懸濁液進行乾燥，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物；
步驟三②中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液與改性氧化石墨烯懸濁液的體積比為0.3:1；
步驟三②中所述的edta-2na與步驟三①中所述的海藻酸鈉冰乙酸溶液中海藻酸鈉的質量比為20:5；
③、將氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物加入到蒸餾水中，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液；
步驟三③中所述的氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液的濃度為1.6g/l；
四、製備分散劑：
將焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，在攪拌速度為300r/min下攪拌反應15min，再加入粘土凝膠，再在攪拌速度為300r/min下攪拌15min，得到分散劑；所述的焦磷酸鈉與蒸餾水的質量比為7.5:742.5；所述的粘土凝膠與焦磷酸鈉的質量比為250:7.5；
五、稱料：按重量份數稱取50份蒸餾水、0.3份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液、15份質量分數為38％的農用胺基酸、15份硫酸亞鐵、30份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、40份硼砂、25份分散劑、400份尿素溶液、180份聚磷酸銨和160份硫酸鉀；
六、在攪拌速度為1000r/min下將步驟一中稱取的0.3份氧化石墨烯/海藻酸鈉複合物懸濁液加入到50份蒸餾水中，再在攪拌速度為1500r/min下加入15份質量分數為38％的農用胺基酸、15份硫酸亞鐵、30份硫酸鋅、20份硫酸鎂、20份硫酸錳、40份硼砂、25份分散劑，再在攪拌速度為1300r/min下攪拌120min，再加入400份尿素溶液、180份聚磷酸銨和160份硫酸鉀，然後在攪拌速度為1300r/min下攪拌反應75min，得到含改性氧化石墨烯的液面肥料。
在小麥的拔節抽穗期將實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料噴灑到小麥葉面上，施用量均為600ml/畝。結果表明：施用實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的小麥田與未施用實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的小麥田相比，施用實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的小麥在拔節抽穗期延長上部葉片的綠色時間，防止早衰或貪青，保花增粒，促進灌漿，畝產量明顯增加，施用實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量為381公斤，未施用實施例三製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量為320公斤，施用實施例二製備的含改性氧化石墨烯的液面肥料的水稻畝產量增加19.1％，增產效果顯著。