用1－芳基吡唑或1－雜芳基吡唑控制昆蟲的方法
2023-06-10 05:06:36
專利名稱：用1－芳基吡唑或1－雜芳基吡唑控制昆蟲的方法
技術領域：
本發明涉及要用於控制昆蟲的一種新型組合物和採用所述組合物的控制方法。
可用於控制昆蟲的苯基吡唑的殺蟲化合物是已知的，尤其在專利申請EP295117，WO87/3781，93/6089和94/21606中已公開了這類化合物。EP295117還公開了含有0.01-5％這類活性物質的可食餌料形式的組合物。
現實中經常需要將這種餌料放置在討厭的昆蟲經常活動的區域，尤其是當這些昆蟲是蟻、蟑螂、黃蜂和白蟻時，特別是成群或成隊活動的昆蟲，更需如此。所述的區域尤其包括生活區或諸如庭院或令人愉快的花園或走廊的生活區外的區域。
當需要施用液態餌料形式的組合物時，方便的作法是將這些餌料製成滴劑形式並要求將這些滴劑保持在施用它們的地方。
更具體地說，當需要施用滴劑形式的這些組合物時，要求將所述的滴劑在施用它們的地方保持儘可能長的時間，以便能使昆蟲有效地與這些組合物接觸，並使昆蟲儘可能多地攝取它們。在本發明中，術語「滴劑」是指0.01-1ml，優選為0.01-0.1ml的園形狀的體積，其高度(對平面上單獨的液滴)大於1mm，優選大於3mm。
然而這樣使用時有許多困難。
需要使這些滴劑儘可能緩慢地消失，特別是在擴散或蒸發時更需如此。
根據這些滴劑所放置的載體的各種性質，例如在使用多孔載體的情況下，也要求它們不要被載體吸收得太快。
在多次使用單獨貯存在容器中的滴劑時，儘管重複打開和關閉該容器，但是還要求該殺蟲組合物保持其性能。
本發明的一個目的是全部或部分克服這些困難本發明的另一個目的是通過滴出滴劑提供有利於使用的組合物。
本發明的再一個目的是提供含有至少一種苯基吡唑型殺蟲活性物質的組合物，這種組合物以滴劑形式使用，特別是在便於蒸發或易於吸收液體的條件下使用。
本發明的又一個目的是提供組合物，這種組合物對於昆蟲特別是對群聚型昆蟲和/或以群居方式生活的昆蟲例如蟻來說是一種誘餌並富於營養，這些組合物含有至少一種苯基吡唑型殺蟲的活性物質。
本發明的最後一個目的是提出一種殺蟲組合物，這種組合物在重複使用，尤其是反覆打開裝有所述組合物的容器時能保持其特性。
目前已經發現，通過採用如下描述的本發明的控制組合物和方法能夠全部或部分實現本發明的目的。應該指出的是本發明所指的百分比是重量/重量百分比，除非文中另有說明。
因此，本發明的目的首先是一種殺蟲組合物，該組合物含有a)0.001-5％，優選0.05-0.5％的通式(I)的化合物
其中R1表示滷素原子或CN或甲基；R2表示S(O)nR3；R3表示烷基或滷代烷基R4表示氫或滷素原子；或基團NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、滷代烷基或OR8或基團-N＝C(R9)(R10)；R5和R6彼此獨立地表示氫原子或烷基、滷代烷基、C(O)烷基或S(O)rCF3基團；或R5和R6可以一起形成二價亞烷基，而該亞烷基基團可以由一個或兩個二價雜原子，例如氧或硫隔斷；R7表示烷基或滷代烷基；R8表示烷基或滷代烷基或氫原子；
R9表示烷基或氫原子；R10表示任選地被一個或多個滷素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基基團取代的苯基或雜芳基；R11和R12彼此獨立地表示氫原子或滷素原子；R13表示滷素原子或滷代烷基、滷代烷氧基、S(O)qCF3或SF5；m、n、q和r彼此獨立地表示0、1或2的整數；X表示三價氮原子或C-R12基團，碳原子的其它三個價位形成部分芳香環；條件是當R1表示甲基，則R3表示滷代烷基時，R4表示NH2，R11表示Cl，R13表示CF3以及X表示N。
b)0.05-10％，優選0.1-5％的增稠劑；和c)5-50％，優選10-40％丙二醇，式(I)化合物在組合物中呈溶解狀態。
式(I)中定義的烷基基團通常具有1-6個碳原子。通過由R5和R6表示的二價亞烷基以及與R5和R6連接的氮原子形成的環通常是5元、6元或7元環。
當將本發明的組合物以滴出滴劑的形式施用在昆蟲，優選蟻蟲可能會通過的地方，尤其是在由吸附載體構成的地方時，本發明的組合物由於其緩慢地擴散而特別有利。
更確切地說，所述組合物滴劑在置於平面上時，在室溫下，在超過1天，優選超過2天後，其高度有利的是保持在大於1mm，更優選大於3mm。
此外，這些組合物在其市售包裝被用戶頻繁地打開和關閉的情況下具有改進的貯存性。
本發明的組合物比較粘稠，但是儘管如此，由於所述組合物的性質，活性物質仍能在組合物中均勻分布。
式(I)的化合物可以按專利申請WO87/3781、93/6089、94/21606和EP295117中公開的一種方法或對於本領域內熟練的專業人員來說已知的化學合成方法製備。這種化合物也就是在本文中所述的術語「活性物質」。
在所用的增稠劑中，特別使用雜多糖、聚丙烯酸鹽、尤其是銨鹽、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸乙烯酯的共聚物、聚二醇例如聚乙二醇、澱粉或阿拉伯樹膠。
根據本發明組合物一個優選的不同方案，所述組合物還含有30-70％，優選40-60％的糖。這種組合物的改進在於顯著地提高了蟻蟲的食慾。所述的糖特別選自單-、寡-或聚有機糖，尤其選自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖或葡萄糖、或糖蜜或蜜。
優選類的式(I)化合物包括其中R1表示CN和/或R3表示滷代烷基和/或R4表示NH2和/或R11和R12彼此獨立地表示滷素原子和/或R13表示滷代烷基的化合物。
根據本發明一個特別有利的不同方案，在本發明中所用的式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯]-1H-吡唑(在實施例中也稱為「fipronil」)。
構成本發明目的的組合物還可含有主要用於防止糖和/或增稠劑降解的防腐劑，例如苯甲酸鈉、1，2-苯並異噻唑啉-3-酮、苯甲酸、對羥基苯甲酸和其酯衍生物和鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，尤其是鈉鹽，或2-苯基苯酚和其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽尤其是鈉鹽的降解。
其它添加劑也可包括例如染料或引誘劑，它們尤其選自動物或植物源的香味劑，或穀氨酸鈉。
最好選擇本發明組合物組分的性質和劑量，以使它們在室溫下具有的粘度為30-10000cp，優選為60-1000cp。縮寫cp表示相當於釐泊，也相當於一個毫帕斯卡·秒(mPas)的粘度的單位。
本發明的組合物可以通過將各種組分混合在一起簡單地製備，優選地在製備過程中進行攪拌並加熱。
更快速和更有效地混合可以通過如下的製備步驟實現，在第一步中，通過在室溫下將活性物質溶解在丙二醇中進行預混合，為了進行所述的預混合，任選在攪拌下進行，以便得到濃度基本上等於1％的溶液。接著，在第二步中，首先任選地將糖全部溶解在水中，必要時加入防腐劑，隨後加入增稠劑，任選地在攪拌下和在20-70℃的溫度下加熱溶解增稠劑。在第三步中，將活性物質預混合物加入到早已製備好的水溶液中。
本發明也涉及控制昆蟲的方法，其特徵在於向發現昆蟲活動的地方施用有效量的本發明組合物中的一個。
本文所用的術語「有效量」是指式(I)化合物的劑量要相當於在2-15天內，優選在2-4天內消滅要施用所述組合物的有關昆蟲的至少90％所需的劑量。
本發明的方法優選用於控制蟻蟲。
在這種情況下，本發明組合物的有效量相當於式(I)化合物的劑量為5mg-5g/100m2，優選10mg-2g/100m2。
所述的區域特指公共場所或私人場所，例如生活區。
為了實施本發明的方法，根據本發明將滴劑形式的組合物施用到發現昆蟲活動的區域。在這種情況下，最好將所述組合物裝在易於使用的管中，用戶為得到所需要的滴劑，在使用時將其擠出。
根據本發明另一個改進的方法，將組合物裝在密封的有餌料的盒子中，根據昆蟲的大小，盒上有開口，專門用於蟻蟲或任選地用於其它具有類似大小的昆蟲。這種本發明的改進方法改進了安全，原因是在小動物或孩子偶然接觸或攝取有關的活性物質的情況下會有危險。
下面的實施例僅用於說明本發明，而不是對本發明範圍的限制。在這些實施例中，所使用的式(I)化合物是fipronil。
實施例1通過在室溫下簡單的溶解方法製備稱為「fipronil預混合物」的100g的1％的fiproml在丙二醇中的溶液。
再通過簡單的混合方法製備還含有1％苯甲酸鈉的2％雜多糖的含水分散液/溶液，用術語「增稠劑預混合物」表示。
然後按照如下給出的比例，通過將下面的組分混合在一起簡單地製備1000g的0.05％fiproml組合物fiproml預混合物5％增稠劑預混合物 50％丙二醇 34.9％蘭色染料 0.1％水 10％這種組合物具有的粘度為450cp。
通過擠壓裝有上述製備好的組合物的管，將一滴所述組合物滴在陪替氏培養皿中。該滴劑的形狀基本上是直徑為6mm，高度為4mm的半球形。在2天後，該滴劑的高度所具有的數量級為4mm。
將內側長度為30cm的正方形容器放在室溫下的房間內。在該容器的底部放上一層厚度為5mm的土壤，向土壤中插入實驗用管子，將用於作為蟻蟲隱蔽處的部分長度的管子塗黑，該管子裝有浸漬在水中的棉絮。還提供一種液體撒布器，裝有作為蟻蟲食物的糖水。
將100隻蟻蟲(黑田蟻)引入該容器中，並使它們在1周內適應環境。
然後放入陪替氏培養皿，在該培養皿中已經滴加有4滴上述製備好的組合物，取出液體撒布器。擠壓裝有所述組合物的管子擠出滴劑，液滴的形狀基本上為直徑為6mm，高為4mm的半球形。
4天後觀察結果。觀察到死亡率超過95％。
實施例2採用下面組分的比例重複實施例1fipronil預混合物 10％增稠劑預混合物50％丙二醇29.9％蘭色染料 0.1％水10％這種組合物具有的粘度為400cp。
得到相同的結果。
實施例3重複實施例1，通過將按下列所示比例的組分簡單地混合在一起而製備1000g含有0.05％fipronil的組合物fipronil預混合物 5％增稠劑預混合物7％丙二醇5％蔗糖 50％蘭色染料 0.1％水32.9％這種組合物具有的粘度為300cp。
擠壓裝有上述已製備好的組合物的管子，將一滴所述組合物擠在陪替氏培養皿上。該滴劑的形狀基本上是直徑為1cm，高為2mm的半球形。2天後，滴劑的高度為2mm數量級。
當用蟻蟲進行實驗時，重複實施例1的實驗。得到相同的結果。
實施例4採用與實施例1相同的步驟製備1000g含有0.05％fipronil的組合物。
將一滴直徑為6mm，高度為4mm基本上呈半球形的所述組合物滴加在外觀為粒狀和多孔的用於鋪設庭院的水平放置的平板上。
2天後，滴劑的高度為2mm數量級。
將切割的與上述平板相同材料的並與實施例1的正方形容器大小相同的瓦片放置在該容器的底部，而將所述容器放置在土壤層上，按實施例1的步驟進行實驗，將4滴組合物直接滴加到該瓦片上。
4天後，觀察到蟻蟲的死亡率超過95％。
實施例5重複實施例4，首先將組合物滴加到平的土壤層中。
2天後，滴劑的高度為1mm數量級。
然後按照實施例1用蟻蟲進行實驗，但是將4滴組合物直接滴加到土壤中。
4天後，觀察到死亡率也超過95％。
權利要求
1.殺蟲組合物含有a)0.001-5％，優選0.05-0.5％的式(I)化合物
其中R1表示滷素原子或CN或甲基；R2表示S(O)nR3；R3表示烷基或滷代烷基R4表示氫或滷素原子；或基團NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、滷代烷基或OR8或基團-N＝C(R9)(R10)；R5和R6彼此獨立地表示氫原子或烷基、滷代烷基、C(O)烷基或S(O)rCF3基團；或R5和R6可以一起形成二價亞烷基，而該亞烷基基團可以由一個或兩個二價雜原子，例如氧或硫隔斷；R7表示烷基或滷代烷基；R8表示烷基或滷代烷基或氫原子；R9表示烷基或氫原子；R10表示可任選地被一個或多個滷素原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基基團取代的苯基或雜芳基；R11和R12彼此獨立地表示氫原子或滷素原子；R13表示滷素原子或滷代烷基、滷代烷氧基、S(O)qCF3或SF5；m、n、q和r彼此獨立地表示0、1或2的整數；X表示三價氮原子或C-R12基團，碳原子的其它三個價位形成部分芳香壞；其條件是當R1表示甲基，則R3表示滷代烷基時，R4表示NE2，R11表示Cl，R13表示CF3以及X表示N。b)0.05-10％，優選0.1-5％的增稠劑；和c)5-50％，優選10-40％丙二醇，式(I)化合物在所述組合物中呈溶解狀態。
2.根據權利要求1的殺蟲組合物，其特徵在於所述組合物在平面上的藥滴高度，在室溫下，在超過1天的期間內，優選超過2天的期間內應保持大於1mm，優選大於3mm。
3.根據權利要求1和2的殺蟲組合物，其特徵在於增稠劑選自雜多糖、聚丙烯酸鹽、尤其是銨鹽、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸乙烯酯的共聚物、聚二醇例如聚二醇、澱粉或阿拉伯樹膠。
4.根據權利要求1和2的殺蟲組合物，其特徵在於組合物還含有30-70％，優選40-60％的糖。
5.根據權利要求4的殺蟲組合物，其特徵在於糖選自單有機糖、寡有機糖或聚有機糖，尤其選自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖或葡萄糖、或糖蜜或蜜。
6.根據權利要求1-5中任一項的殺蟲組合物，其特徵在於式(I)的化合物是5-氨基-3-氰基-1-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯]-1H-吡唑。
7.根據權利要求1-6中任一項的殺蟲組合物，其特徵在於組合物還含有主要是防止糖和/或增稠劑的基本降解的防腐劑，它選自苯甲酸鈉、1，2-苯並異噻唑啉-3-酮、苯甲酸、對羥基苯甲酸和其酯衍生物和其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，尤其是鈉鹽，或2-苯基苯酚和其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，尤其是鈉鹽的降解。
8.根據權利要求1-7中任一項的殺蟲組合物，其特徵在於組合物還含有引誘劑，它們尤其選自動物或植物源香味劑，或穀氨酸鈉。
9.根據權利要求1-8中任一項的殺蟲組合物，其特徵在於組合物在室溫下具有的粘度為30-10000cp，優選為60-1000cp。
10.控制昆蟲的方法，其特徵在於向發現昆蟲活動的區域內施用有效量的權利要求1-9中任一項的組合物。
11.根據權利要求10的控制方法，其特徵在於有效量相當於在2-15天內，優選在2-4天內消滅至少90％昆蟲所需的劑量的式(I)化合物的劑量。
12.根據權利要求10和11的控制方法，其特徵在於所述昆蟲是蟻。
13.根據權利要求12的控制方法，其特徵在於所用組合物的有效量相當於式(I)化合物的劑量為5mg-5g/100m2，優選10mg-2g/100m2。
14.根據權利要求11-13中任一項的控制方法，其特徵在於組合物以滴劑的形式施用。
15.根據權利要求11-14中任一項的控制方法，其特徵在於將組合物裝在密封的有餌料的盒子中，根據昆蟲的大小，盒子上有開口，專門用於蟻蟲。
全文摘要
一種殺蟲組合物含有:a)0.001—5%,優選0.05—0.5%的1－苯基吡唑型,尤其是1－[2,6－Cl
文檔編號A01N47/02GK1192652SQ96196219
公開日1998年9月9日 申請日期1996年6月26日 優先權日1995年6月29日
發明者馬蒂內·高蒂爾, 讓·德羅伊思 申請人:羅納-普朗克農業化學公司