用於纖維的汙垢釋放劑的製作方法

2023-05-29 03:19:41 3

專利名稱：：用於纖維的汙垢釋放劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於纖維產品的汙垢釋放劑(soilreleasingagent),以及一種用於處理纖維產品的方法。
背景技術：
：為了在洗滌過程中汙垢組分易於從纖維上釋放，在一些情況下，預先對纖維進行處理，以使基劑(basematerial)吸附在纖維上。這種對於纖維的預處理預計產生高於通常洗滌的去汙力。產生該效果的基劑通常稱作"汙垢釋放劑"。關於汙垢釋放劑，已經提出了多種基劑。例如，US-A3416952、US-A3557039和US-A4795584提供了一種主要由對苯二甲酸鹽(酯)組成的化合物。還提供有多胺衍生物(WO-A97/42285和JP-A11-508319)、殼聚糖衍生物(JP-A2004-175882)和胺交聯化合物(JP-A2004-197241)。而且，JP-A11-505568描述了一種含有共聚物的汙垢釋放劑，其中，例如季銨基這樣的陽離子基和疏水基通過多糖、磺化聚酯等的親水鏈連接。
發明內容本發明涉及一種用於纖維的汙垢釋放劑，該汙垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結構單元(A)和結構單元(B)的聚合物，結構單元(A)在該聚合物中的含量為50至99wt。/。，結構單元(B)在該聚合物中的含量為1至50樹％:所述結構單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結構單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自垸基、烯基、芳烷基或芳基，所述垸基或烯基為直鏈、支鏈或環狀，各自具有4至22個碳原子，所述芳烷基的垸基中具有1至22的碳原子數，並且上述單體沒有伯至叔氨基。本發明提供一種用於在含有汙垢釋放劑、且被調節至pH2至9的水溶液中處理纖維的方法。本發明還提供上述聚合物作為用於纖維的汙垢釋放劑的用途。具體實施例方式然而，US-A3416952、US-A3557039禾口US-A4795584的汙坭釋放劑對於例如棉纖維這樣的親水性相對高的纖維不能獲得充分的效果，儘管其對於例如聚酯共混纖維這樣的疏水合成纖維表現出很強的效果。然而，WO-A97/42285和JP-A11-508319、JP-A2004-175882和JP-A2004-197241的汙垢釋放劑在通過洗滌使得該釋放劑吸附至纖維上並將纖維去汙的處理過程中，經受了包括表面活性劑、溫度、機械力、處理纖維的量和基劑的添加量在內的各種條件的強烈影響，因此，常常不能在實際應用中獲得令人滿意的效果。然而，JP-A(T)11-505568的汙坭釋放劑具有通過親水鏈連接官能團的結構，使得該試劑的官能團百分含量受到限制，因此，該試劑尚不能完全滿足汙垢釋放的效果。本發明提供--種汙垢釋放劑，其不依賴於各種條件，不僅對例如聚酯纖維這樣的疏水性高的纖維，而且對例如棉纖維這樣的親水性相對較高的纖維也表現出穩定的汙垢釋放效果，並提供了一種處理這些纖維的產品的方法。本發明的發明人發現，當汙垢釋放劑中使用的聚合物的官能團是季鹽時，在洗滌液的pH的變化下，在纖維上的可吸附性變化很小，並且，使用伯至叔氨基作為官能團，在高鹼性條件下的洗滌步驟中以及在低鹼性條件下的漂洗步驟中，顯著改變在纖維上的可吸附性。因此，本發明的發明人證實這些特徵提供了強的汙垢釋放特性，從而完成本發明。而且，本發明的發明人發現，該類型的結構使得聚合物中含有大量具有伯至叔氨基的部分，從而提供進一步優異的汙垢釋放性能。本發明涉及一種汙垢釋放劑，該汙垢釋放劑提供具有良好的汙垢或汙點釋放效果的纖維產品，還涉及一種處理纖維產品的方法。根據本發明的汙垢釋放劑及其處理方法不僅對例如聚酯纖維這樣的疏水性高的纖維，而且對例如棉纖維這樣的親水性相對較高的纖維也產生強的汙垢釋放效果。汙垢釋放效果可以不依賴於各種條件而穩定地實現。[結構單元(A)]根據本發明的結構單元(A)是衍生自含有不飽和鍵並具有伯至叔氨基的至少一種氨基的單體(下文中稱為"單體(A)")的單元。如果上述氨基是季銨基，則不能實現本發明得到的強的效果。可以應用的單體(A)包括各自具有氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯醯胺化合物、苯乙烯化合物和二烯丙基化合物。在本文中提及的術語"(甲基)丙烯醯基"表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基。在這些單體當中，優選以下通式(I)至(III)所表示的單體。formulaseeoriginaldocumentpage6(I)其中，R"是氫原子或甲基，W和RM皮此相同或不同，各自為氫原子、具有直鏈或支鏈並含有1至4個碳原子、優選1至3個碳原子的垸基或烯基、或者苄基，X是-O-基或-NH-基，Y是具有含有l至4個碳原子的直鏈或支鏈的亞垸基。formulaseeoriginaldocumentpage6(II)n為0或1的整數。formulaseeoriginaldocumentpage6其中，R1、R2、W和Y分別與上文相同:formulaseeoriginaldocumentpage6其中，114和RS彼此相同或不同，各自為氫原子或甲基，並且W為氫原子、具有直鏈或支鏈並含有1至4個碳原子、優選1至3個碳原子的烷基或烯基、或者節基。通式(I)所表示的可以應用的單體包括具有二垸基氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯醯胺化合物，例如二甲基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二丙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二異丙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二異丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二叔丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丁基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺。通式(II)所表示的可以應用的單體包括具有二烷基氨基的苯乙烯化合物，例如二甲基氨基苯乙烯和二甲基氨基甲基苯乙烯。通式(m)所表示的可以應用的單體包括二烯丙基胺化合物，例如二烯丙基甲基胺和二烯丙基胺。在這些單體當中，特別優選的單體是二甲基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二烯丙基甲基胺和二烯丙基胺。[結構單元(B)]根據本發明的結構單元(B)是衍生自含有不飽和鍵並且具有至少一種疏水基的單體(下文中稱作"單體(B)")的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳垸基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環狀，具有4至22個碳原子，所述芳垸基的垸基中具有1至22的碳原子數，上述單體沒有伯至叔氨基。可以應用的單體(B)包括(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯醯胺化合物、乙烯基酯、乙烯基醚和苯乙烯化合物中的至少一種，其具有含有4至22個碳原子、優選8至22個碳原子、更優選12至22個碳原子的直鏈、支鏈或環狀的烷基、烯基或芳烷基。可以應用的單體(B)包括具有直鏈、支鏈或環狀的且含有4至22個碳原子、優選8至22個碳原子的垸基或烯基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、2-乙基(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯和(甲基)丙烯酸油酯；具有芳烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯；具有直鏈、支鏈或環狀的且含有4至22個碳原子、優選8至22個碳原子的垸基或烯基的(甲基)丙烯醯胺，例如丁基(甲基)丙烯醯胺、叔丁基(甲基)丙烯醯胺、環己基(甲基)丙烯醯胺、2-乙基己基(甲基)丙烯醯胺、月桂基(甲基)丙烯醯胺、硬脂醯基(甲基)丙烯醯胺和山嵛基(甲基)丙烯醯胺；具有芳垸基的(甲基)丙烯醯胺，例如苄基(甲基)丙烯醯胺；具有直鏈、支鏈或環狀的且含有4至22個碳原子的垸基或烯基的乙烯基酯，例如己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；乙烯基醚，例如丁基乙烯基醚；和苯乙烯化合物，例如苯乙烯、cc-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和二甲基苯乙烯。在這些單體當中優選的是(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯醯胺化合物或苯乙烯化合物，其各自具有直鏈、支鏈或環狀的且含有8至22個碳原子、更優選12至22個碳原子的垸基或烯基。對於結構單元(A)和結構單元(B)，可以使用其一種或多種。[聚合物的結構]根據本發明的聚合物含有相對於聚合物總結構單元重量為50wt%或更多的結構單元(A)。就吸附性能而言，其含量優選為60wt。/。或更多，更優選70wt。/。或更多。其含量的上限為99wt%，優選為95wt。/。，更優選為卯wt%。結構單元(B)的含量為lwt。/。或更多，優選3wt。/。或更多，更優選5wt。/。或更多，再更優選10wt。/。或更多。其含量的上限為50wt%，優選為45wt%。根據本發明的聚合物優選通過將單體(A)與單體(B)共聚得到。在不對本發明產生不利影響的範圍內，向單體(A)和單體(B)添加含有不飽和鍵、且能夠與單體(A)和單體(B)共聚的單體(下文中稱作"單體(C)")，可以進行可應用的共聚。可以應用的單體(C)包括乙烯醇；具有含有1至22個碳原子的羥烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺，例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯和羥丙基(甲基)丙烯醯胺；具有聚亞烷基(含有1至8個碳原子的亞垸基的直鏈或支鏈)氧化物鏈的(甲基)丙烯酸酯，例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(1至100的乙二醇聚合度)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(1至55的丙二醇聚合度)和聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(1至50的丁二醇聚合度)；多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如甘油(甲基)丙烯酸酯；丙烯醯胺；乙醯丙酮(甲基)丙烯醯胺；N-乙烯基環醯胺，例如N-乙烯基吡咯垸酮；N-(甲基)丙烯醯基嗎啉(N-(meth)acroylmorpholine);氯乙烯；丙烯腈；具有羧基的乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯酸酯、馬來酸、衣康酸和苯乙烯羧酸酯；和具有磺酸基的乙烯基化合物，例如2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸酯和苯乙烯磺酸酯。單體(C)的共聚量相對於單體的總量優選為0至49wt%，更優選0至40wt。/。，再更優選0至30wt。/。。就易於控制在纖維上的吸附/解吸附而言，根據本發明的聚合物的重均分子量為2,000至30,000，更優選2,000至20,000。就增加有效官能化聚合物的量並進一步減少阻礙本發明效果的高分子量組分而言，本發明的聚合物的分子量分布優選為窄分布。當採用分散率[(重均分子量(Mw))/(數均分子量(Mn))]作為分子量分布的指數時，該值優選為1.0至6.0，更優選1.0至5.0，再更優選1.0至4.0。本發明的聚合物的Mw、Mn和Mw/Mn採用通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的值。洗脫液是水、乙醇、氯仿、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、乙腈及其組合中的任意一種，分子量換算成聚環氧乙烷或聚苯乙烯。聚合物結構可以是無規型、接枝型或嵌段型。在這些當中，優選無規型和接枝型，更優選無規型。[聚合物的製造方法]根據本發明的聚合物可以通過常規聚合方法製造，例如，溶劑聚合、懸浮聚合、乳液聚合和分散聚合，應用上述單體的加成聚合，例如自由基聚合和離子聚合。就易於合成及易於調節組成而言，優選自由基聚合。自由基聚合的引發劑可以是用於自由基聚合的常規引發劑，例如過氧化物類引發劑，包括月桂醯過氧化物、苯甲醯過氧化物和過二硫酸銨；偶氮類過氧化物，例如2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二-異丁腈。用於自由基聚合的引發劑的優選用量通常為相對於單體總量的0.01至10mol%，更優選O.l至8mo1。/。，儘管該量取決於單體的種類和濃度、引發劑的種類、反應溫度等。用於製造本發明的聚合物的方法通常如下。將單體和聚合引發劑與溶劑等一起裝入反應器中。通過將反應器空間用例如氮氣這樣的惰性氣體置換，除去系統中溶解的氧。然後，將系統加熱至3(TC至120°C，以進行聚合大約1至20小時。為了製造聚合物分子之間分子量分布窄並且單體組成比均勻的聚合物，優選地在將單體和聚合引發劑連續或間歇裝入保持在特定溫度下的反應器中的同時進行聚合。本文中涉及的術語"連續裝入"具有相對於在反應器中一次裝入總量或者提前裝入之概念的概念。術語"間歇裝入"包括裝料循環之間存在有不裝料的時間，並且意味著在多個周期的每一個中連續裝料。在下文中參考溶液聚合的實例對聚合物製備的方法加以詳細描述。單體和聚合引發劑可以溶解在溶劑中，並作為溶液裝入反應器中。單體和聚合引發劑在溶液中的濃度分別優選為20至100wt。/。和l至100wt%。單體、聚合引發劑或其溶液可以單獨加入至反應器中，或者作為其混合物而加入。對於單獨加入的情況，其間的加入時間或速率可以不同。其加入方法可以是連續的或間歇的。其加入的時間可以根據單體的種類和濃度、聚合引發劑的種類和量、溶劑的種類、反應溫度等而任意選擇。優選使加入的單體迅速反應的條件，就反應控制而言，優選的條件是在完成所有單體的加入之後反應百分比相對於所有加入的單體立即達到50至100%的條件。優選的單體加入時間為1至20小時。完成單體的加入之後，可以僅僅加入聚合引發劑。適量溶劑、部分單體或部分單體與溶劑的混合物可以在不對所得聚合物的分子量分布產生不利影響的範圍內提前裝入反應器中。反應溫度可以根據聚合引發劑的種類和量、溶劑的種類、單體的種類和濃度等而自由確定。但是，就反應控制而言，優選的溫度是使聚合引發劑的半衰期為200分鐘或更少的水平。反應溫度優選為30°C至120°C，更優選5(TC至IO(TC。加入單體和聚合引發劑過程中的反應器溫度可以根據反應進程適當改變。如果需要，反應器的氣氛和加入液體的氣氛可以用例如氮氣這樣的惰性氣體置換，以除去反應器中的氧和液體中的溶解氧。加入單體和聚合引發劑之後，優選地將反應混合物在上述溫度範圍之內保持規定的時間，以完成聚合反應。保持時間大約為0至15小時。當使用本發明的聚合物作為汙垢釋放劑時，可以使用上述得到的反應溶液，或者可以使用通過再沉澱或蒸餾出溶劑而收集的聚合物。另外可選地，本發明的聚合物可以溶解或分散在水性溶劑中，以用作汙垢釋放劑。而且，在使用本發明的聚合物作為汙垢釋放劑之前，就對於纖維的吸收性能和在水中的溶解性而言，優選地將聚合物中的全部或部分氨基用酸中和。得到酸中和化合物的優選的酸包括無機酸，例如鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸；和總共具有1至22個碳原子的有機酸，例如乙酸、丙酸、甲酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸鹽(或酯)、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸鹽(或酯)、琥珀酸、乙醇酸和蘋果酸。[用於處理纖維的方法]根據本發明的汙垢釋放劑通過如下方法產生汙垢釋放效果在含有汙垢釋放劑的水溶液中處理纖維，以使聚合物吸附在纖維上；然後，通過穿著衣服等使用纖維之後，在水中洗滌纖維，以使聚合物和使用衣服的過程中附著的汙垢一起解吸附或釋放。根據本發明的汙垢釋放劑尤其可用於親水性纖維。根據本發明的親水性纖維是指在標準狀態下含有超過5%含水量的纖維(20°C，65%RH)。標準狀態下的含水量通過JISL1013和JISL1015中規定的方法親水性纖維的例子為對於天然纖維，種子纖維(棉、木棉等)、韌皮纖維(亞麻、亞麻布、薴麻、大麻、黃麻等)、葉纖維(蕉麻、劍麻等)、椰子皮纖維、燈芯草、麥杆、毛和發(羊毛、馬海毛、開士米、駱駝毛、羊駝毛、駱馬毛、安哥拉山羊毛等)、絲(家蠶絹絲、野蠶絹絲)和羽毛(down);對於化學纖維，纖維素類纖維(人造絲、粘液絲、銅銨人造絲、醋酸纖維等)。根據本發明，就對於纖維的吸附性能而言，聚合物吸附至纖維上優選在被調節成pH2至9的水溶液中進行。穿著衣服或使用纖維之後的洗滌獨立於pH值而實現去汙效果。但就從纖維上的釋放性而言，優選地將衣服在pH被調節成9至13的水溶液中洗滌進一步優選上述使用之後的洗滌使用稱為洗滌劑的物質。洗滌劑可以含有任意通常添加至洗滌劑的成分，例如表面活性劑、硬度組分捕捉劑、香料、酶、鹼和漂白劑。利用伯至叔氨基的性質隨pH變化，根據本發明的汙垢釋放劑可以提供優異的汙垢釋放效果。當使用含有季銨基的化合物代替含有伯至叔氨基的化合物時，不發生pH造成的性質變化，以致於不能達到本發明的優異的汙垢釋放效果。根據本發明的汙垢釋放劑的優選使用量相對於1kg纖維為0.001至10g，更優選0.005至5g，再更優選0.05g至3g。根據本發明的汙垢釋放劑可以在不對汙垢釋放劑的性能產生不利影響的範圍內通過與其它組合物混合而使用。在要混合的其它組合物當中，優選的組合物為纖維處理劑，例如洗滌劑、軟化劑和糊劑。在混合汙垢釋放劑時，其含量優選為0.01至50wt%，更優選0.1至30wt%，再更優選0.5至20wt%。實施例參考以下實施例對本發明進行更詳細的說明。實施例僅僅為了說明本發明，而無意對本發明進行限制。[合成例1]將35.60g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、14.40g甲基丙烯酸月桂酯和180.0g乙醇均勻混合。將混合物倒入300ml玻璃可拆分(separable)燒瓶，然後在氮氣氣氛下攪拌規定的時間。向混合物中加入通過將1.41g2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(V-65，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.製造)溶解在20.0g乙醇中製備的溶液。將混合物加熱至大約6(TC。通過將混合物在大約6CTC至70。C的溫度下保持8小時，進行反應混合物的聚合和老化。向由此製備的反應產物中加入100.0g乙醇用於稀釋之後，將混合物冷卻至室溫。將得到的反應溶液逐滴加入到4000.0g離子交換水中，以再沉澱並純化反應產物。將沉澱物乾燥，得到聚合物1。聚合物1的Mw、Mn和Mw/Mn分別為11000、2800禾卩3.9(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環氧乙烷)。通過'H-NMR分析的聚合物1的組成與裝入的單體相同。[合成例2]通過與合成例1相同的方法得到聚合物2，不同之處在於二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為36.85g，甲基丙烯酸月桂酯換成13.15g苯乙烯，乙醇的初始裝料為111.7g，隨後的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為0.45g和5.0g。聚合物2的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9200、5100和1.8(在二甲基甲醯胺體系中；換算成聚苯乙烯)。通過'H-NMR分析的聚合物2的組成與裝入的單體相同。[合成例3]通過與合成例1相同的方法得到聚合物3，不同之處在於二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯換成37.22g二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為12.78g，乙醇的初始裝料為111.7g，隨後的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為0.31g禾H5.0g。聚合物3的Mw、Mn和Mw/Mn分別為28000、6500和4.3(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環氧乙垸)。通過'H-NMR分析的聚合物3的組成與裝入的單體相同。[合成例4]通過與合成例3相同的方法得到聚合物4，不同之處在於乙醇的初始裝料為160.0g，隨後的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為2.49g和40.0g。聚合物4的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9500、1800和5.2(在水/乙醇=7/3體系中；轉化成聚環氧乙烷)。通過'H-NMR分析的聚合物4的組成與裝入的單體相同。[合成例5]將1L玻璃可拆分燒瓶的內部氣氛用氮氣置換規定時間。向燒瓶中倒入53.9g乙醇，在攪拌內容物同時將內容物加熱至78r至8(rC，並保持在該溫度下。分別地，預先將249.19g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、100.81g甲基丙烯酸月桂酯、4.92g2,-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和130.2g乙醇均勻混合，以製備溶液。將該溶液以恆定速率逐滴加入到燒瓶中。然後，將通過將12.30g2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶解在49.2g乙醇中製備的溶液以恆定速率在5小時內逐滴加入到燒瓶中的混合物中。逐滴加入完成之後，將混合物在大約8(TC下保持2小時，由此得到聚合物5的乙醇溶液。聚合物5的Mw、Mn和Mw/Mn分別為10000、3200和3.1(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環氧乙垸)。通過^-NMR分析的聚合物5的組成與裝入的單體相同。[合成例6]通過與合成例5相同的方法得到聚合物6的乙醇溶液，不同之處在於二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為296.66g，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為53.34g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為6.25g和127.5g，以及隨後的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為13.02g禾n52.1g。聚合物6的Mw、Mn和Mw/Mn分別為12000、3200和3.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環氧乙烷)。通過'H-NMR分析的聚合物6的組成與裝入的單體相同。[合成例7]通過與合成例5相同的方法得到聚合物7的乙醇溶液，不同之處在於二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為206.67g，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為143.33g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為3.73g和132.7g，以及隨後的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為11.66g和46.6g。聚合物7的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9100、3400和2.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環氧乙垸)。通過'H-NMR分析的聚合物7的組成與裝入的單體相同。[合成例8]通過與合成例5相同的方法得到聚合物8的乙醇溶液，不同之處在於二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為260.55g，以代替二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為89.45g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為4.37g和135.3g，以及隨後的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為10.92g和43.7g。聚合物8的Mw、Mn和Mw/Mn分別為11000、3000和3.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環氧乙烷)。通過'H-NMR分析的聚合物8的組成與裝入的單體相同。[合成例9]將15.00g甲基丙烯酸月桂酯、35.00g甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酉旨(乙二醇的平均聚合度為9;NKEsterM-90G，ShinNakamuraChemicalCo.,Ltd.製造)、50.0g2-丁酮和0.50g2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物在氮氣氣氛下攪拌規定的時間。將溶液加熱至大約65°C，然後在該溫度下保持6小時，以進行聚合和老化。然後將反應溶液乾燥，得到聚合物9。聚合物9的Mw、Mn和Mw/Mn分別為84000、30000和2.8(在氯仿體系中；換算成聚苯乙烯)。通過'H-NMR分析的聚合物9的組成與裝入的單體相同。[合成例10]將3.35g丙烯酸、1.65g丙烯酸月桂酯、3.3g異丙醇和0.025g2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物在氮氣氣氛下加熱至大約75。C。在3小時內向混合物中逐滴加入30.15g丙烯酸、14.85g丙烯酸月桂酯、29.6g異丙醇和0.225gof2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)均勻混合製備的溶液。將混合物在大約75"C下進一步保持0.5小時，以進行聚合和老化。在1小時內進一步向反應混合物中逐滴加入通過將1.7g異丙醇0.21g和2，2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)均勻混合製備的溶液，該混合物在大約7(TC下進一步老化1小時。然後將反應溶液乾燥，得到聚合物10。聚合物10的Mw、Mn和Mw/Mn分別為28000、4100和6.8(在二甲基甲醯胺體系中；換算成聚苯乙烯)。通過'H-NMR分析的聚合物10的組成與裝入的單體相同。將50.00g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯和11.04g離子交換水均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物加熱至50。C。在攪拌條件下在2小時內混合物中逐滴加入48.79g硫酸二乙酯。滴加完成後，將混合物在攪拌條件下在5(TC下保持1小時，由此合成甲基丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨硫酸乙酯(MOEDES)的水溶液。通過與合成例1相同的方法得到聚合物11，不同之處在於裝入47.81g上述MOEDES的水溶液，以代替二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為6.30g，乙醇的初始裝料為175.9g，2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)的裝料為1.64g，並用己垸進行再沉澱純化。聚合物11的Mw、Mn和Mw/Mn分別為33000、1900禾卩17(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環氧乙院)。通過'H-NMR分析的聚合物11的組成與裝入的單體相同。合成例1至11中合成的聚合物1至11的組成總結於表1中。表中的縮寫表示如下DMAEMA:二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯DEAEMA:二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯LMA:甲基丙烯酸月桂酯LA:丙烯酸月桂酯St:苯乙烯PEG(9)MA:甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的平均聚合度為9)AA:丙烯酸MOEDES:甲基丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨硫酸乙酯tableseeoriginaldocumentpage17[實施例1至8和比較例1至4]使用合成例中得到的聚合物1至11作為汙垢釋放劑，通過下述方法對纖維進行處理，以評價汙垢釋放效果。結果在表2中給出。(1)纖維的處理在20。C下向500mL硬水(4°DH，f丐/鎂=7/3)中各自加入0.01g用鹽酸中和過的聚合物(對於溶液的情況；作為聚合物含量)，製備處理液。處理溶液的pH為6.5至7.5。向處理溶液中加入5g裁成小塊(6x6cm)白勺寬巾雖棉布(SenshokushizaiKabushikikaishaTanigashiraShoten製造)。使用立式去汙機(Terg-O-Tometer)在80rpm下將混合物攪拌5分鐘。然後，將混合物在雙缸洗衣機(PS-H35L，Hitachi，Ltd.製造)中脫水1分鐘，然後自然乾燥。(2)皮脂汙垢模型的製備向10g皮脂組分混合物(油酸/三油精/角鯊烯=45/40/15重量比，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.製造)中加入0.01g顏料.(油橙SS，TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.製造)，製備皮脂汙始模型。(3)被皮脂模型汙染的布的製備向根據上述方法用聚合物處理過的寬幅棉布(6x6cm)上滴加80mg模型皮脂汙垢，製備汙染過的布。(4)洗滌纖維在20。C下將150mg非離子表面活性劑(Emulgen108，KaoCorporation製造)禾口150mg碳酸鈉(WakoPureChemicalIndustryCo.,Ltd.製造)加入到1L硬水(4°DH，鈣/鎂=7/3)中。將上述製備的汙染過的布浸在由此製備的溶液中。使用立式去汙機，在80rpm下攪拌將布洗滌io分鐘。(5)去汙力的計算通過比色計(ND-300A，NipponDenshokuIndustriesCo.，Ltd.製造)測定每個未經處理的布、洗滌前的汙染過的布和洗滌後的汙染過的布的反射率(在460nm下)。去汙力D(%)通過下式計算。採用由此得到的去汙力作為汙垢釋放效果的指數。D(%)=[(L2-L,)/(L0-L,)]x畫其中，Lo是未經處理的布的反射率，L,是洗滌前的汙染過的布的反射率，L2是洗滌後的汙染過的布的反射率。表2tableseeoriginaldocumentpage19權利要求1.一種用於纖維的汙垢釋放劑，其特徵在於，所述汙垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結構單元(A)和結構單元(B)的聚合物，結構單元(A)在所述聚合物中的含量為50至99wt％，結構單元(B)在所述聚合物中的含量為1至50wt％所述結構單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結構單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳烷基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環狀，各自具有4至22個碳原子，所述芳烷基的烷基中具有1至22的碳原子數，並且所述單體沒有伯至叔氨基。2.根據權利要求1所述的汙垢釋放劑，其特徵在於，所述結構單元(A)是衍生自選自各自具有伯至叔氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯醯胺化合物、苯乙烯化合物和二烯丙基化合物的至少一種單體的單元。3.根據權利要求1或2所述的汙垢釋放劑，其特徵在於，所述結構單元(B)是衍生自選自各自具有上述疏水基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、乙烯基酯、乙烯基醚和苯乙烯化合物的至少一種單體的單元。4.根據權利要求1-3的任意一項所述的汙垢釋放劑，其特徵在於，所述聚合物的分散率(重均分子量/數均分子量)為1.0至6.0。5.根據權利要求l-4的任意一項所述的汙垢釋放劑，其特徵在於，所述聚合物通過聚合製備，所述聚合通過連續或間歇向反應體系中加入單體和聚合引發劑進行。6.—種用於處理纖維的方法，其特徵在於，所述方法包括在水溶液中處理纖維的步驟，所述水溶液包括根據權利要求1-5的任意一項所述的用於纖維的汙垢釋放劑，且被調節至pH2至9。7.根據權利要求6所述的用於處理纖維的方法，其特徵在於，所述纖維是親水性纖維。8.權利要求1-5的任意一項所述的聚合物作為用於纖維的汙垢釋放劑的用途。全文摘要本發明提供一種用於纖維的汙垢釋放劑，該汙垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結構單元(A)和結構單元(B)的聚合物，結構單元(A)在所述聚合物中的含量為50至99wt％，結構單元(B)在所述聚合物中的含量為1至50wt％所述結構單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結構單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳烷基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環狀，各自具有4至22個碳原子，所述芳烷基的烷基中具有1至22的碳原子數，並且所述單體沒有伯至叔氨基，本發明還提供了用於處理纖維的方法，該方法在含有汙垢釋放劑、且被調節成pH2至9的水溶液中進行。文檔編號D06M15/356GK101384692SQ20078000511公開日2009年3月11日申請日期2007年2月14日優先權日2006年2月16日發明者岡田京子,大崎幸二,大角高廣申請人:花王株式會社