啤酒花α酸或啤酒花油的含量增加劑的製作方法

2023-06-14 07:49:21 2

專利名稱：：啤酒花α酸或啤酒花油的含量增加劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種增加啤酒花中的a酸或啤酒花油的含量的試劑。
背景技術：
：通常已知啤酒花作為啤酒的香料而添加。其目的在於賦予啤酒的獨特的芳香香味和清爽的苦味，並改善啤酒泡沫的持久性。這樣的功效歸因於啤酒花苦味素(其為啤酒花的活性成分)的作用。特別地，a酸(其為啤酒花苦味素的一種成分)起著賦予清爽的苦味的作用。另一方面，啤酒花苦味素中的啤酒花油起著賦予芳香香味的作用。在這些啤酒花油中，(例如)月桂烯強烈地影響芳香香味。此夕卜，在實際的啤酒中，存在有精油氧化後的風味。這種氧化後的風味也會影響芳香香味。具體而言，據理解月桂烯的氧化產物賦予柑橘香氣，草烯的氧化產物賦予花香香氣。因此，為了在不同的國家和地區並且根據消費者的偏好製備具有獨特特性的啤酒，理想的是，使用的啤酒花是富含多種成分的啤酒花。特別地，a酸和啤酒花油的含量是特別仔細監視的指標，因此期望調節a酸和啤酒花油的含量。已知一系列5-氨基乙醯丙酸類(例如由NH2CH2CO(CH2)2COOH代表的5-氨基乙醯丙酸、其烷基酯衍生物等、以及它們的鹽酸鹽)被用作植物生長調節劑(專利文獻l)、除草劑(專利文獻2)、植物寡糖增加劑(專利文獻3)等。然而，其啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加效果是完全未知的。專利文獻l:JP-A-07-53487專利文獻2:JP-A-05-117110專利文獻3:JP-A-09-87108
發明內容本發明要解決的問題本發明的目的是提供一種增加啤酒花中的a酸或啤酒花油的含量的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑。解決問題的手段作為深入研究的結果，本發明人發現通過在植物中使用5-氨基乙醯丙酸，啤酒花中的a酸或啤酒花油的含量增加，因此他們完成了本發明。艮P，本發明具有下列組成方面。1.一種啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其包含由下式(l)所示的5-氨基乙醯丙酸或其衍生物、或者它們的鹽作為活性成分r2rCH2COCH2CH2COR3(1)其中，Ri和f各自獨立地代表氫原子、烷基、醯基、烷氧基羰基、芳基、或芳烷基；R3代表羥基、烷氧基、醯氧基、垸氧基羰基氧基、芳氧基、芳烷氧基、或氨基。2.根據上面1所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其還增加P酸的含量。3.根據上面l或2所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其中所述啤酒花油是月桂烯或法呢烯。4.根據上面1至3中任一項所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其每次以0.001ppm至1000ppm的濃度施加。5.根據上面1至4中任一項所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其被從葉部、莖部或根部吸收。本發明的效果使用本發明的a酸或啤酒花油的含量增加劑能夠便捷且有效地增加啤酒花a酸或啤酒花油的含量，因而能夠提高啤酒花的附加值。實施本發明的最佳方式本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑的活性成分是由上式(1)所示的5-氨基乙醯丙酸或其衍生物、或者它們的鹽。在式(1)中，由W或W所代表的垸基優選為具有1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、更優選為具有1到18個碳原子的垸基、並且特別優選為具有1到6個碳原子的烷基。作為具有1到6個碳原子的垸基，可以提及的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基等。作為由Ri或f所代表的醯基，具有1到24個碳原子、優選具有1到12個碳原子的直鏈或支鏈的垸醯基、烯基羰基、芳醯基、或芳氧基羰基是優選的，.具有1到6個碳原子的垸醯基是特別優選的。作為醯基，可以提及的是甲醯基、乙醯基、正丙醯基、正丁醯基、正戊醯基、正己醯基、正壬醯基、苄氧基羰基等。作為由W或RZ所代表的烷氧基羰基，優選碳原子總數為2到13的垸氧基羰基、並且特別優選具有2到7個碳原子的垸氧基羰基。作為烷氧基羰基，可以提及的是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基等。作為由W或W所代表的芳基，優選為具有6到16個碳原子的芳基，例如，可以提及的是苯基、萘基等。作為由^或112所代表的芳垸基，優選由具有6到16個碳原子的芳基和上述具有1到6個碳原子的烷基構成的基團，例如，可以提及的是苄基等。由RS所代表的垸氧基優選為具有1到24個碳原子的直鏈或支鏈垸氧基、更優選為具有1到16個碳原子的烷氧基、並且特別優選為具有1到12個碳原子的垸氧基。作為烷氧基，可以提及的是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二垸氧基等。作為由RS所代表的醯氧基，優選具有1到12個碳原子的直鏈或支鏈的烷醯氧基、特別優選具有1到6個碳原子的垸醯氧基。作為醯氧基，可以提及的是乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基等。作為由RS所代表的垸氧基羰基氧基，優選碳原子總數為2到13的垸氧基羰基氧基、並且特別優選碳原子總數為2到7的烷氧基羰基氧基。作為烷氧基羰基氧基，可以提及的是甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基、異丙氧基羰基氧基等。作為由W所代表的芳氧基，優選具有6到16個碳原子的芳氧基，例如，可以提及的是苯氧基、萘氧基等。作為芳垸氧基，優選為具有上述芳垸基的芳垸氧基，例如，可以提及的是苄氧基等。作為式(I)中的W和R2，優選為氫。作為R3，優選為羥基、垸氧基、或芳烷氧基，更優選為羥基或具有l到12個碳原子、尤其是l到6個碳原子的烷氧基，特別地，優選為甲氧基或己氧基。作為更優選的5-氨基乙醯丙酸衍生物，可以提及的是5-氨基乙醯丙酸甲酯、5-氨基乙醯丙酸乙酯、5-氨基乙醯丙酸丙酯、5-氨基乙醯丙酸丁酯、5-氨基乙醯丙酸戊酯、5-氨基乙醯丙酸己酯等。特別優選為5-氨基乙醯丙酸甲酯或5-氨基乙醯丙酸己酯。作為5-氮基乙醯丙酸或其衍生物的鹽，例如，可以提及的是酸加成鹽，例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、氫碘酸鹽、磷酸鹽、磷酸甲酯鹽、磷酸乙酯鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、甲苯磺酸鹽、琥珀酸鹽、草酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、乙醇酸鹽、甲磺酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、檸檬酸鹽、延胡索酸鹽、馬來酸鹽、和蘋果酸鹽；金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、和鈣鹽；銨鹽；垸基銨鹽等。這些鹽在它們應用時可以以水溶液或粉末的形式來使用。上面的5-氨基乙醯丙酸、其衍生物、以及它們的鹽(下文中有時稱之為"5-氨基乙醯丙酸等")可以形成水合物或溶劑化物。此外，它們中的任何一種可以單獨使用，或可以合適地組合使用其中的兩種或多種。本發明中使用的5-氨基乙醯丙酸等可通過化學合成法、微生物法和酶法中的任何一種方法來製備。具體而言，其可以根據專利文獻JP-A-48-92328、JP-A-62-111954、JP-A-2-76841、JP-A-6-172281、JP-A-7-188133、JP-A-11-42083等中描述的方法來製備。如上所述製備的純化前的5-氨基乙醯丙酸等及其化學反應溶液或發酵液可以以它們未分離和純化的形式使用，除非它們含有有害的物質。此外，還可以使用商業產品等。如下面的實施例所示，通過將5-氨基乙醯丙酸等應用於啤酒花，增加了啤酒花中的a酸或啤酒花油的含量。因此，5-氨基乙醯丙酸等可以用作啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑。該5-氨基乙醯丙酸等的作用是完全預料不到的，並且本發明可用於提高啤酒花的附加值。本發明的含量增加劑不僅適用作a酸或啤酒花油的含量增加劑，還適用作(3酸的含量增加劑。本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑的目標啤酒花並不特別限制。通常，.據說很多a酸含量高的啤酒花中啤酒花油不足，而很多啤酒花油含量高的啤酒花中a酸含量較低。因此，本發明可用於所有的啤酒花而不限制啤酒花的種類。本文中，啤酒花油包括月桂烯或法呢烯。作為本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑的形式，可以提及的是粉末、片狀、顆粒等。它們可以根據通常的方法使用溶劑、分散介質、填充劑、賦形劑等來進行製備。本發明,的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑還可以在將通過前述方法製備的5-氨基乙醯丙酸等的粉末、含有溶解於水的5-氨基乙醯丙酸等的水溶液、或含有5-氨基乙醯丙酸等的發酵液吸附到載體(例如賦形劑)上之後使用。這類載體可以是常見的載體，並且可以提及的是結晶纖維素、明膠、澱粉、糊精、油餅、麵包酵母、啤酒酵母、清酒酵母、葡萄酒酵母、脫脂奶粉、乳糖、動物油脂或植物油脂、無水磷酸鈣、碳酸鈣、硬脂酸鎂、矽酸鎂鋁、正矽酸鎂鋁等。在製備水溶液形式的本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑的情況下，為了防止作為活性成分的5-氨基乙醯丙酸等發生分解，需要注意水溶液不能為鹼性。在水溶液為鹼性的情況下，通過除去溶解氧能夠防止活性成分的分解。本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑並沒有特別限制，只要其含有5-氨基乙醯丙酸等作為活性成分即可。可以使用5-氨基乙醯丙酸等本身或者將其與植物生長調節劑、糖、胺基酸、有機酸、醇、維生素、礦物等混合使用，除非本發明的效果受到損害。作為本文中使用的植物生長調節劑，例如，可以提及的是油菜素內酯(例如表油菜素內酯)、膽鹼類試劑(例如氯化膽鹼和硝酸膽鹼)、吲哚丁酸、吲哚乙酸、吲熟酯(二f少口七一卜)試劑、1-萘乙醯胺試劑、稻瘟靈試劑、煙醯胺試劑、土菌消試劑、過氧化鈣試劑、苄氨基嘌呤試劑、磺菌烕試劑、羥乙基二十二烷醇試劑、乙烯利試劑、夕口年y求於:y夕試劑、赤黴素、丁醯肼試劑、4-CPA試劑、嘧啶醇試劑、抗倒胺試劑、烯效唑試劑、矮壯素試劑、f'^r:/，、乂夕試劑、氟磺醯草胺試劑、碳酸鈣試劑、胡椒基丁醚試劑等。作為糖，例如，可以提及的是葡萄糖、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇、半乳糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、北美放線菌貽糖、核糖、鼠李糖、果糖、麥芽糖、乳糖、麥芽三糖等。作為胺基酸，例如，可以提及的是天冬醯胺、穀氨醯胺、組氮酸、酪氮酸、甘氨酸、精氨酸、丙氨酸、色氨酸、甲硫氨酸、纈氨酸、脯氨酸、亮氨酸、賴氨酸、異亮氨酸等。作為有機酸，例如，可以提及的是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、丙二酸、蘋果酸、琥珀酸、乙醇酸、穀氨酸、天冬氨酸、馬來酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、丙酮酸、a-酮戊二酸等。作為醇，例如，可以提及的是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙三醇等。作為維生素，例如，可以提及的是煙醯胺、維生素B6、維生素Bu、維生素Bs、維生素C、維生素Bn、維生素Bp維生素B3、維生素B2、維生素K3、維生素A、維生素D2、維生素D3、維生素a-生育酚、(3-生育酚、？生育酚、cj-生育酚、對羥基苯甲酸、生物素、葉酸、煙酸、泛酸、a-硫辛酸等。作為礦物，例如，可以提及的是氮、磷、鉀、鈉、鈣、硼、鎳、硒、錳、鎂、鋅、銅、鐵、鉬等。本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑應用於啤酒花的方式並不特別限制，但是該增加劑能夠被從根部、葉部、或莖部吸收。例如，該增加劑可以用於葉面處理(葉面處理劑)或可以用於土壤處理(土壤處理劑)。此外，該試劑可以在植物被種植或插枝被種植之前被吸收。此外，該增加劑可以在水培法時添加至水中。5-氨基乙醯丙酸等每次施加的量優選為0.001ppm至1000ppm，特別優選為0.01ppm至500ppm。在本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑用作葉面處理劑的情況下，優選的是5-氨基乙醯丙酸等以0.1ppm至1000ppm、優選為0.5ppm至500ppm、特別優選為1ppm至300ppm的濃度被吸收，並且以IOL至1000L/10公畝、尤其為50L至300L/10公畝的比例使用。此外，理想的是與擴展劑組合使用。所用擴展劑的種類和量並不特別限制。在本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑用作土壤處理劑的情況下，優選以1g至1000g/10公畝、特別優選10g至500g/10公畝的比例使用5-氨基乙醯丙酸等。在採用在種植前使用本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑、並通過浸漬法來吸收5-氨基乙醯丙酸等的方法的情況下，5-氨基乙醯丙酸等在浸漬液中的濃度優選為0.001ppm至10ppm，特別優選為O.Olppm至5ppm，並且浸漬時間優選為1小時至1周，特別優選為3小時至1天。使用本發明的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑的處理方法、特定的使用時間、生長條件等並不特別限制。此外，通過對植物進行一次處理即可獲得充分的效果，但是通過對植物進行兩次或多次處理能夠進一步提升效果。在這種情況下，上述各個方法可以組合。9實施例下面將參照實施例詳細描述本發明，但是它們被引用僅是用於解釋，其並不限制本發明。實施例1在表l中所示的時間，使用表2中所示的5-氨基乙醯丙酸(ALA)鹽酸鹽水溶液對2006年在斯洛伐克通過傳統方法種植的Zateckypoloskorycervenak的幼苗進行葉面處理。表3示出了在進行處理和未進行處理的情況下，a酸、p酸、以及啤酒花油的含量。表1處理條件tableseeoriginaldocumentpage10表2ALA的處理液原液的組成tableseeoriginaldocumentpage10從表3中清楚地看出，通過ALA處理，a酸、(3酸、以及啤酒花油的含量顯著增加。本品種為a酸和p酸含量相對低而啤酒花油含量較高的類型，但是進一步增加了啤酒花油並且還增加了a酸和p酸。已知的是ALA具有增加產量的效果，並且乾重亦有所增加(如參照物所示)。但是，表3中的值為含量/重量，因此這是從現有信息預料不到的效果。實施例2按照表4中所示的時間，使用與實施例l相同的ALA鹽酸鹽水溶液對2006年在波蘭通過傳統方法種植的高a酸型Marynka種的幼苗進行葉面處理。表5示出了在進行處理和未進行處理的情況下，a酸和P酸的含量。表4處理條件.tableseeoriginaldocumentpage11從表5中清楚地看出，通過ALA處理，a酸的含量顯著增加。儘管本品種為具有高a酸含量的類型，並且被認為難以確切地表現出效果，但是其顯示了充分的效果。已知的是ALA具有增加產量的效果，並且乾重亦有所增加(如參照物所示)。但是，表5中的值為含量/重量，因此這是從現有信息預料不到的效果。儘管已經參照具體的實施方案對本發明進行了詳細描述，但對本領域技術人員而言顯而易見的是，在不背離本發明的精神和範圍的情況下，可以對本發明作出各種改變和修改。本發明基於2007年2月2日提交的日本專利申請No.2007-023790,並且其內容以引用的方式併入本文。工業實用性根據本發明，提供一種增加啤酒花中的a酸或啤酒花油的含量的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑。權利要求1.一種啤酒花α酸或啤酒花油的含量增加劑，其包含由下式(1)所示的5-氨基乙醯丙酸或其衍生物、或者它們的鹽作為活性成分R2R1NCH2COCH2CH2COR3(1)其中，R1和R2各自獨立地代表氫原子、烷基、醯基、烷氧基羰基、芳基、或芳烷基；R3代表羥基、烷氧基、醯氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基、芳烷氧基、或氨基。2.根據權利要求1所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其還增加P酸的含量。3.根據權利要求1或2所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其中所述啤酒花油是月桂烯或法呢烯。4.根據權利要求1至3中任一項所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其每次以0.001ppm至1000ppm的濃度施加。5.根據權利要求1至4中任一項所述的啤酒花a酸或啤酒花油的含量增加劑，其被從葉部、莖部或根部吸收。全文摘要本發明公開一種用於改善啤酒花中的α酸或啤酒花油的含量的試劑，其可以增加啤酒花中的α酸或啤酒花油的含量。具體而言，所述試劑的特徵在於包含由通式(1)所示的5-氨基乙醯丙酸、其衍生物、或者5-氨基乙醯丙酸或其衍生物的鹽作為活性成分。R2R1NCH2COCH2CH2COR3(1)，其中，R1和R2獨立地代表氫原子、烷基、醯基、烷氧基羰基、芳基、或芳烷基；R3代表羥基、烷氧基、醯氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基、芳烷氧基、或氨基。文檔編號A01P21/00GK101600347SQ200880003818公開日2009年12月9日申請日期2008年1月30日優先權日2007年2月2日發明者河田聰史,田中徹申請人:克斯莫石油株式會社