一種用於防治小地老虎的性引誘劑滷代類似物的製作方法

2023-06-06 11:26:56 1

本發明屬於生物防治技術領域，具體涉及一種用於防治小地老虎的性引誘劑滷代類似物。

背景技術：

小地老虎agrotisypsilon(rottemberg)，屬於鱗翅目，夜蛾科，別名叫「土蠶」、「地蠶」等。主要危害蔬菜、玉米、高粱、棉花等作物的幼苗，切斷幼苗近地面的莖部,使整株死亡，造成缺苗斷壠，嚴重的甚至毀種。目前，對小地老虎防治的方法主要有噴施化學藥劑、誘殺成蟲。化學藥劑有防治快速、方便的優點，但其抗藥性也有很大的弊端。關於誘殺成蟲，利用小地老虎具有趨光的特點，在成蟲盛發期，利用黑光燈或高空燈、糖醋液誘殺成蟲。但是，黑光燈或高空燈、糖醋液殺由於天氣等原因，使用具有一定的局限性。小地老虎性信息素的應用,已經成為世界範圍內利用性信息素防治害蟲的經典範例。根據雌性昆蟲釋放性信息素對同種雄蟲具有很強的引誘能力原理，不斷優化信息素結構和添加微量高效的信息素類似物，可準確應用於蟲情測報、幹擾交配、大量誘捕，達到綜合治理小地老虎的理想效果。

技術實現要素：

本發明的目的在於提供一種用於防治小地老虎的性引誘劑滷代類似物。通過添加結構優化的滷代信息素類似物，可使性信息素各組分更加穩定緩慢釋放于田間且能與原本性信息素起到協同增效的作用。

基於上述目的，本發明提供的一種小地老虎的性引誘劑滷代類似物包括小地老虎性信息素組分及其滷代類信息素類似物。其中小地老虎性信息素組分為順-7-十二碳乙酸酯、順-9-十四碳乙酸酯、順-11-十六碳乙酸酯，滷代類信息素類似物選自順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯中的一種或一種以上。

所述用於防治小地老虎的性引誘劑滷代類似物，其特徵在於，可選地，所述小地老虎性信息素與滷代類信息素類似物的質量比為1:0.1～2.5。

較優地，所述小地老虎性信息素與滷代類信息素類似物的質量比為1:0.1～1。

最佳地，所述小地老虎性信息素與滷代類信息素類似物的質量比為1:0.5～0.75。

所述的小地老虎性信息素組分順-7-十二碳乙酸酯、順-9-十四碳乙酸酯、順-11-十六碳乙酸酯質量比為3:1.3:0.8。

所述的滷代類信息素類似物選自順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯中的一種或一種以上。

可選的，順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯：順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.1～1:0.5～1.5:0.45～1.5。

較優的，順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯：順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.2～0.75:0.5～1:0.65～1。

最佳的，順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯：順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.5:0.75:0.75。

上述用於防治小地老虎的性引誘劑滷代類似物的製備方法，按照如下步驟進行：

(1)選取圓柱形內凹橡膠塞，高0.5～2cm，底直徑0.5～2cm；

(2)將權利要求1所述性引誘劑滷代類似物中性信息素組分和滷代類信息素類似物均用正己烷稀釋成濃度為0.01～1μg/μl的溶液，吸取50～150μl加入至橡膠塞的凹部；

(3)靜置至溶液完全進入橡膠塞；

(4)加入100μl正己烷，待正己烷自然蒸發揮發完全，置於-20℃冰箱備用。

上述的誘劑組合物在小地老虎生物防治方面應用。

本發明還提供了一種防治或監測小地老虎的方法，包括將本發明的小地老虎性引誘劑滷代類似物誘芯放置於小地老虎的棲息地。所述用於防治的小地老虎性引誘劑滷代類似物的用量為5～15微克/平方米。所述用於監測的小地老虎的性引誘劑滷代類似物的用量為0.5～2微克/平方米。

本發明的有益效果：本發明的性引誘劑滷代類似物可以大量誘捕小地老虎雄蟲從而物理殺死，具有用量少，環保的特點，而且該小地老虎的性引誘劑滷代類似物製備簡單，具有很強的誘捕能力，穩定性好；同時，該小地老虎的性引誘劑滷代類似物專一性強，不產生抗性，對天敵沒有傷害，對人畜無毒，環境友好。本發明提供的小地老虎的誘劑組合物可準確應用於小地老虎蟲情測報、大量誘捕、幹擾交配，對於綜合治理小地老虎具有重要意義。

附圖說明

圖1是順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯化學結構式示意圖。

圖2是順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯化學結構式示意圖。

圖3是順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯化學結構式示意圖。

圖4是順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯的合成路線示意圖。

具體實施方式

下面結合附圖，對本發明的具體實施方式進行詳細描述，但應當理解本發明的保護範圍並不受具體實施方式的限制。

實施例1順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯的製備

本發明中的化合物可以通過以下所述的路線進行合成，順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯的合成路線見圖4。

將0.5g(0.002mol)順-7-十二碳烯醇溶於20ml的無水二氯甲烷中，加入0.04g的4-二甲氨基吡啶，而後加入0.31g的tea，冰浴，使反應溫度維持在0左℃右，並逐漸滴加氟乙酸酐的二氯甲烷溶液，滴加完畢後冰浴持續一段時間後，點板確定是否反應完全。反應完全後用飽和食鹽水和無水硫酸鈉萃取除去雜質和多餘酸酐，最後減壓旋蒸除去溶劑，層析柱分離得到淡黃色油狀物0.61g(1.87mmol)，產率為82.3％。

實施例2順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的製備

順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的製備方法類似於實施例1，只需將實施例1中的氯乙酸酐換成二氟乙酸酐，並按照實施例1中的步驟進行合成即可得到淡黃色油狀物0.57g(1.82mmol)，產率為78.9％。

實施例3田間生物活性測定試驗

誘芯製備：

(1)誘芯載體採用圓柱形綠色內凹橡膠塞，高14mm，開口端內徑8mm，開口端壁厚1mm，開口深度5mm。

(2)將小地老虎性信息素成分為順-7-十二碳乙酸酯(z7-12∶ac)、順-9-十四碳乙酸酯(z9-14∶ac)、順-11-十六碳乙酸酯(z11-16∶ac)，以3：1.3：0.8的質量比混合，用正己烷稀釋成濃度為1μg/μl的溶液。

(3)吸取100μl(1μg/μl)上述小地老虎性信息素溶液加至橡膠頭底部，小地老虎性信息素溶液會隨著溶劑(正己烷)滲透到橡膠內部。待溶劑(正己烷)揮發後，得100μg的小地老虎性信息素。

(4)將順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯一種或一種以上分別用正己烷稀釋，濃度為0.1μg/μl。

試驗前將誘芯置於-20℃冰箱備用。

為了進一步說明本實施例的可行性，表1中給出15個具體配方：

表1

選擇小地老虎危害比較嚴重的地塊，誘捕器為蛾類通用型誘捕器，誘捕器之間的平均間距在8-10m。上述每個混合誘芯處理均設置5個重複。同時隨機放置5個燈光誘捕器、5個空白桶型誘捕器和5個含三頭羽化3天尚未交配的活雌性小地老虎的桶型誘捕器。

記錄方法：

每三天記錄一次每個誘捕器的誘捕數量，將蟲體撈出後不同的處理組之間隨機交換位置，以消除位置效應帶來的試驗誤差，連續觀察30天。試驗結果如表2所示。

表2

由表2結果可知，本發明的性信息素與滷代類信息素類似物對小地老虎有較好的誘捕效果，含順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯處理的誘捕量與小地老虎性信息素的誘捕量相比差異顯著(p＜0.05)，說明順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯對小地老虎性信息素的誘捕活性具有增效作用，其中配方1-13中(含順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯125μl、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯187.5μl、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯187.5μl)的誘捕量與小地老虎性信息素對比差異最顯著，說明其增效活性最高。

本發明提供的小地老虎性引誘劑滷代類似物製備簡單，原料易得；比原本性信息素誘捕活性更高，穩定性好，持效期長，防治效果可維持30天以上；專一性強，不會使小地老虎產生抗性；對人畜無害，環境友好；抗逆性強，使用方便。本發明可準確應用於蟲情測報、幹擾交配、大量誘捕，對於綜合治理小地老虎具有重要意義。

本發明採用順-7-十二碳烯基-2-單氟乙酸酯、順-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、順-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的結構類似物：順-7-十二碳烯基-2，2-二氟酸酯、順-9-十四碳烯基-2-單氯乙酸酯、反-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯重複上述實驗，發現沒有增效活性，證明上述增效劑具有專一性，採用其他結構類似物不能代替。

以上公開的僅為本發明的具體實施例，但是，本發明並非局限於此，任何本領域的技術人員能思之的變化都應落入本發明的保護範圍。