N,n-二甲基-n-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝的製作方法

2023-06-12 18:36:16 1

N,n-二甲基-n-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，該合成工藝採用氟化鐵做氟化物，以氟二氯甲基硫醯氯的甲苯溶液和N,N-二甲基-N』-苯基磺醯胺在一定的反應條件下重結晶後製得N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺。該合成工藝先合成中間體，在中間體的製備環節中能提高中間體的利用率和收率，且反應後的剩餘物質便於回收利用，大大節約成本且降低環境汙染，在中間體合成過程中採用氟化鐵作為氟化物不僅提高了N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的收率，且對環境影響小，解決了現有方法原料成本高、產生的「三廢」對環境危害大、收率很低且不穩定而導致N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺難於工業化生產等問題。
【專利說明】N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成
工藝
【技術領域】
[0001]本發明屬於化學合成領域，具體涉及N，N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝。
【背景技術】
[0002]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺，俗稱抑菌靈，是一種廣譜保護性殺菌劑，殺菌譜廣，對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念球菌具有較強的抑制作用。可防治灰黴病，也是殺蟎劑，主要用於防治柑桔、葡萄等水果和蔬菜等真菌性病害。因為具有抑菌排毒，快速止癢的作用，也成為某些化妝品及外用藥中的有效抑菌成分。
[0003]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-橫酸胺的結構式:
【權利要求】
1.N, N- 二甲基-N-苯基- (N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於， 包括以下步驟: a.將N，N-二甲基-N』 -苯基磺醯胺加入甲苯中，在O~5°C加入氫化鈉，並於室溫反應0.5~I小時； b.滴入質量濃度為65~90%氟二氯甲基硫醯氯的甲苯溶液，並於室溫反應I~2小時； c.加入水洗反應液,分液後得到有機相； d.有機相干燥濃縮得到產品的粗品，再精製得到產品的純品。
2.根據權利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於，所述N，N-二甲基-N』 -苯基磺醯胺的製備方法，其具體步驟為: a.將苯胺加入甲苯中，在O~5°C滴入N，N』-二甲胺基磺醯氯，並於室溫反應14~18小時；其中，N，N』-二甲胺基磺醯氯和苯胺的摩爾比為1:1.3~1:3.0 ;N，N』-二甲胺基磺醯氯和甲苯的質量比為1:4.0~1:10.0; b.加入稀鹽酸洗反應液，分液得有機相； c.有機相用無水硫酸 鈉乾燥後濃縮，得到N，N-二甲基-N』-苯基磺醯胺。
3.根據權利要求2所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:N，N』- 二甲胺基磺醯氯和苯胺的摩爾比為1:2.5 ;N，N』-二甲胺基磺醯氯和甲苯的質量比為1:4.33。
4.根據權利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:所述氟二氯甲基硫醯氯的製備方法，其步驟為: a.將全氯甲硫醇、氟化鐵、氫氟酸吡啶溶液和18-冠醚依次加入甲苯中，升溫到95~125°C，反應8~10小時；；其中全氯甲硫醇和氟化鐵的摩爾比為1:0.8~1:2.0 ;全氯甲硫醇和氫氟酸吡啶溶液的質量比為1:0.02~1:0.10 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的質量比為1:0.02 ~ 1:0.10 ;全氯甲硫醇和甲苯的質量比為1:4.0~1:10.0 b.反應液冷卻至室溫過濾除去不溶物； c.常壓精餾得到氟二氯甲基硫醯氯的甲苯溶液，收集92~96°C的餾分。
5.根據權利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:全氯甲硫醇和氟化鐵的摩爾比為1:1.1 ;全氯甲硫醇和氫氟酸吡啶溶液的質量比為1:0.03 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的質量比為1:0.03 ;全氯甲硫醇和甲苯的質量比為 1:4.33。
6.根據權利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:所述反應溫度為103~108°C。
7.根據權利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:其中N，N-二甲基-N』 -苯基磺醯胺和氟二氯甲基硫醯氯的摩爾比為1:0.8~1:2.0 ;N，N-二甲基-N』-苯基磺醯胺和氫化鈉的摩爾比為1:1.0~1:1.5 ;N，N-二甲基-N』 -苯基磺醯胺和甲苯的質量比為1:6.0~1:10。
8.根據權利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於: N，N- 二甲基-N』 -苯基磺醯胺和氟二氯甲基硫醯氯的摩爾比為1: 1.4 ;N，N- 二甲基-N』-苯基磺醯胺和氫化鈉的摩爾比為1:1.2 ;N，N-二甲基-N』-苯基磺醯胺和甲苯的質量比為1:8.65。
9.根據權利要求1-6任一項所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:所述粗品精製為:將粗品在短碳鏈醇類中重結晶得產品純品，所述粗品與短碳鏈醇類質量比為1:2.8~1:3.2。
10.根據權利要求9所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺醯胺的合成工藝，其特徵在於:所述短碳 鏈醇類為甲醇。
【文檔編號】C07C303/34GK103755600SQ201310733747
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月27日 優先權日:2013年12月27日
【發明者】黃永學, 亢興龍, 王銀, 謝國斌, 何燕, 郭鵬 申請人:愛斯特（成都）醫藥技術有限公司