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光固化性樹脂組合物以及由該組合物組成的塑料用樹脂組合物的製作方法

2023-06-01 08:27:21

專利名稱:光固化性樹脂組合物以及由該組合物組成的塑料用樹脂組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及通過光照射進行固化的、用於塗料、粘接劑、油墨等的光固化性樹脂組合物。尤其適合用於聚碳酸酯、PET、ABS樹脂等難以粘接的硬質塑料。
背景技術:
近年來,塑料材料在電子信息材料領域中得到了廣泛應用。例如,在手提電話和光碟中,通常使用屬於硬質塑料的聚碳酸酯。同樣地,在光學用薄膜中通常使用PET樹脂,而在家電信息機器的外殼中通常使用ABS樹脂。在這些材料的產品化過程中,包括使這些硬質塑料通過光固化進行粘接、塗敷、印刷的工序,但是這些材料都難以粘接。對於用於這些的塗料、粘接劑、油墨等材料中使用的材料,要求賦予基礎樹脂高的粘附性。
作為賦予高的粘附性的方法之一,已知有效的是在使基礎樹脂固化時,通過低的固化收縮,使在粘接界面產生的殘餘應力下降的方法。作為實現該低的固化收縮的方法,從以往的利用加成聚合的固化系統,逐漸提倡使用利用開環聚合的固化系統,所述加成聚合是通過丙烯酸單體等的光自由基聚合進行的加成聚合,所述開環聚合是固化收縮較小的環氧樹脂或氧雜環丁烷樹脂等環狀醚的光陽離子開環聚合。但是,利用了該光陽離子開環聚合的固化系統難以引入可以與作為粘附體的硬質塑料相互作用的官能團,因此不能充分地賦予粘附性。
因此,通過向由環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、光陽離子聚合引發劑、作為著色劑的顏料和顏料分散劑組成的光陽離子開環聚合體系中,將固定劑(anchor)是鹼且室溫下呈液狀的梳型聚合物作為顏料分散劑的有效成分添加,嘗試過可否體現與粘附體的粘附性,結果表現出了足夠的粘附性(例如,專利文獻1)。但是,由於該系統中含有在光陽離子開環聚合的聚合反應中可以成為阻滯劑(阻礙反應)的鹼性物質,因此不能體現出能滿足生產率需要的足夠的固化速度。
特開2003-212965號公報發明內容本發明的目的在於提供具有足夠的光固化性且對難以粘接的以聚碳酸酯、PET為代表的硬質塑料具有充分的粘接性的光固化性樹脂組合物。
本發明人等進行了專心研究,結果發現向由環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等陽離子聚合性化合物和光陽離子聚合引發劑組成的光陽離子聚合體系中,添加固化時能賦予陽離子聚合性官能團的特定的丙烯酸樹脂,能表現出足夠的固化性和粘附性,至此完成了本發明。
即,本發明是光固化性樹脂組合物,其特徵在於含有(A)陽離子聚合性化合物、(B)丙烯酸樹脂、(C)光陽離子聚合引發劑,(B)丙烯酸樹脂具有陽離子聚合性官能團,在(A)和(B)總計量100質量份中,(A)為30-95質量份,(B)為5-70質量份。
另外,(B)丙烯酸樹脂的官能團優選含有環狀醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氫中的任選一種以上,更優選的是活性氫為羥基。此外,(B)丙烯酸樹脂的重均分子量(聚苯乙烯換算)優選為1000-100000。
(A)陽離子聚合性化合物中,優選含有環狀醚基,更優選含有環氧基和/或氧雜環丁烷基。
此外,本發明還提供含有上述記載的光固化性樹脂組合物而形成的塑料用塗布組合物、粘接劑組合物、油墨組合物。
本發明的光固化性樹脂組合物具有充分的固化性,而且,可以粘附於對屬於不易粘接的硬質塑料的聚碳酸酯、PET等上,而且加速試驗後也可以保持同樣的粘附性。另外,本發明的光固化性樹脂組合物,則可以用於使用聚碳酸酯、PET等硬質塑料的元件的塗布材料、粘接劑、油墨、各種密封材料等中。
具體實施例方式
下面詳細地說明本發明。
本發明中使用的(A)陽離子聚合性化合物成分在一分子鏈中具有至少一個陽離子聚合性官能團。具體地講,是指在分子內具有環氧乙烷環、氧雜環丁烷環、四氫呋喃環等環狀醚的化合物類、環狀縮甲醛、環狀碳酸酯、環狀酯、乙烯氧基類、環狀硫醚(硫化乙烯)、環狀烯烴、苯乙烯類,只要具有陽離子聚合性即可,沒有特別的限制。其中,優選具有環氧基的化合物、具有氧雜環丁烷基的化合物。這時也可以同時含有環氧基和氧雜環丁烷基。
環氧化合物
如果具體地列舉具有環氧基的化合物,則作為具有一個環氧基的化合物的具體例子,有苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚,作為具有兩個以上環氧基的化合物,可列舉己二醇二縮水甘油醚、四甘醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、酚醛清漆(novolac)縮水甘油醚、六氫酞酸縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯、四縮水甘油基氨基二苯基甲烷、3,4-環氧-6-甲基環己基甲基羧酸酯、三縮水甘油基異氰尿酸酯、3,4-環氧環己基甲基羧酸酯、聚亞丙基二縮水甘油醚、聚丁二烯或者多硫化物(polysufide)的兩端二縮水甘油醚改性物等縮水甘油醚等。另外,還可列舉3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、雙-(3,4-環氧環己基)己二酸酯等脂環式環氧化物。
另外,屬於與環氧基相同的三元環的環狀醚且具有示於[化學式1]中的官能團的化合物也可提供給本發明的成分(A)。
[化學式1]中,R1和R2是碳原子,是飽和或不飽和的碳原子。R3是氫原子或者碳原子,而且,該碳原子是飽和或者不飽和的的碳原子。
在一分子鏈中具有至少一個用[化學式1]表示的環氧乙烷環基的化合物的特徵在於,在構成環氧乙烷環的碳原子中,一個碳原子被至少一個氫原子取代,另一個碳原子被兩個碳原子取代,該取代碳原子是飽和鍵或者不飽和鍵。而且,該碳原子的飽和鍵或者不飽和鍵也可以用任意的原子團取代。
具體地講,R1和R2表示由烷烴、烯烴、炔烴中的任何一種組成的烴,也可以具有取代基。作為該取代基,可列舉烷基、環烷烴、芳香族環、滷素、羥基、醚、醛、酮、酯基、烷基取代的醯胺基、烷基取代的氨基等,沒有特別的限制。此外,R3除了表示氫原子外,還表示由烷烴、烯烴、炔烴中的任何一種組成的烴,也可以具有取代基。作為該取代基,可列舉烷基、環烷烴環、芳香族環、滷素、羥基、醚、醛、酮、酯基,沒有特別的限制。
如果更加具體地列舉在一分子鏈中具有至少一個用[化學式1]表示的環氧乙烷環基的化合物,則可列舉萜品油烯二氧化物(TerpinoleneDioxide)、1,1-二甲基環氧乙烷(Isobutylene oxide)、異戊二烯氧化物(Isoprene oxide)、β-蒎烯氧化物(β-Pinene oxide)、2-甲基縮水甘油(2-Methyl glycidol)、薴烯二氧化物(Limonene dioxide)、2-甲基縮水甘油酸甲酯(Methyl 2-methylglycidate)、7-氧雜-二環[4.1.0]庚烷-環氧乙烷(7-Oxa-bicyclo[4.1.0]heptane oxiranyl)、2-乙醯基-2-甲基環氧乙烷(2-Acetyl-2-methyloxirane)、2-(苄基氧基甲基)-2-甲基環氧乙烷(2-(Benzyloxymethyl)-2-methyloxirane)、5,6-環氧-4,7-亞甲基-1-氧雜螺-(2,5)-辛烷(5,6-Epoxy-4,7-methanol-1-oxaspiro-(2,5)-octane)、2-甲基-1-(2-甲基-環氧乙烷基)-壬-3-烯-1-醇(2-methyl-1-(2-methyl-oxiranyl)-non-3-en-1-ol)、月桂烯二氧化物(Myrcene Dioxide)等。特別是,如萜品油烯二氧化物、薴烯二氧化物和7-氧雜-二環[4.1.0]庚烷-環氧乙烷、5,6-環氧-4,7-甲醇-1-氧雜螺-(2,5)-辛烷、月桂烯二氧化物,在分子內具有最低一個以上用[化學式1]表示的特有的環氧乙烷環結構即可,所以也可以在同一分子內具有其它環氧乙烷環等具有陽離子聚合性的骨架。
氧雜環丁烷化合物
如果具體地列舉具有氧雜環丁烷基的化合物,則作為具有一個氧雜環丁烷基的化合物的具體例子,可列舉3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基(三乙氧基矽烷基丙氧基甲基)氧雜環丁烷、3-環己基氧基甲基-3-乙基-氧雜環丁烷等。
作為具有兩個氧雜環丁烷環的化合物的具體例子,可列舉雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、1,4-雙{[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲氧基]甲基}苯等。作為具有三個以上氧雜環丁烷環的化合物的具體例子,可列舉三羥甲基丙烷三(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、季戊四醇三(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚等。這些陽離子聚合性化合物可以單獨使用也可以二種以上組合使用,但是優選的是混合使用含有環氧基的化合物和含有氧雜環丁烷基的化合物。
本發明中使用的(B)丙烯酸樹脂的特徵在於含有陽離子聚合性官能團。即,通過光陽離子開環聚合進行固化時,成分(B)丙烯酸樹脂的特徵在於在可以參與與(A)陽離子聚合性化合物進行的陽離子聚合中的引發、增長、終止、鏈轉移等基本反應的任何一種基本反應中,並通過共價鍵被引入到其交聯體中。
就各基本反應而言,作為在陽離子開環聚合的引發反應中可以成為可引發末端的官能團,可以使用環狀醚基。當環狀醚基上加成由光陽離子聚合引發劑生成的質子時會生成可以成為可引發末端的氧鎓離子。另外,陽離子加成聚合的可引發末端也有助於環狀醚類的開環聚合,作為可以生成碳陽離子的官能團的乙烯氧基和乙烯氧基上加成酸所獲得的結構也可以提供給本發明。此外,作為鏈轉移和終止末端引入的官能團,可列舉活性氫,作為該活性氫,可列舉羥基、硫醇基、氨基,最優選羥基。接著作為陽離子開環聚合的增長反應可嵌入的官能團,可列舉在先列舉的環狀醚基。
下面列舉各基本反應中的官能團,只要能進行上述的引發、增長、終止、鏈轉移等中的任何一種反應即可,並不僅限於以下所示的官能團。作為原料通常有市售品且工業上有意義的官能團,優選含有環狀醚基、乙烯氧基和乙烯氧基的酸加成物、活性氫中的任何一種以上。
在活性氫的情況下,優選為羧酸、羥基、硫醇基、氨基,更優選羥基。作為該羥基,可以是醇性羥基也可以是酚性羥基,但是優選的是醇性羥基。下面,對這些官能團的引入方法進行敘述。
作為通常向丙烯酸樹脂中引入官能團的方法,有通過使具有官能團的自由基聚合性單體和其它自由基聚合性單體進行自由基聚合而向聚合物側鏈引入官能團的方法;通過在自由基聚合時使用2,2』-偶氮二(2-羥甲基丙腈)等引發劑片段具有官能團的自由基聚合引發劑或硫二甘醇等具有官能團的鏈轉移劑而引入到聚合物分子末端的方法。下面,具體列舉具有在先列舉的官能團的自由基聚合性單體。
作為在側鏈具有環狀醚基的自由基聚合性單體,可列舉在側鏈具有環狀醚基的(甲基)丙烯酸酯單體類,更加具體地講,可列舉具有縮水甘油基的縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、具有氧雜環丁烷基的3-乙基-3-氧雜環丁烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、具有脂環式環氧基的3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、在縮水甘油基上帶有取代甲基的甲基縮水甘油基甲基丙烯酸酯、具有四氫呋喃環的四氫糠基(甲基)丙烯酸酯等。
作為在側鏈具有乙烯氧基的自由基聚合性單體,可列舉在一分子內具有丙烯醯基和乙烯氧基的2-(乙烯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯。另外,乙酸、三氟乙酸、鹽酸等酸與該乙烯氧基加成所形成的結構也可提供給本發明。作為在側鏈具有羥基的自由基聚合性單體,可以是2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的ε-己內酯的開環加成物、(甲基)丙烯酸酯的環氧乙烷和/或環氧丙烷的混合和/或單獨的加成物等在側鏈具有羥基的單體,沒有特別的限制。另外,如(2-甲基-2-乙基-1,3二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯等(半)縮醛結構、苄基、叔丁基之類的在酸催化劑等的作用下可以潛在性地產生羥基的官能團也可提供給本發明。
(B)丙烯酸樹脂通常是指在側鏈具有在先列舉的官能團的自由基聚合性單體和其它自由基聚合性單體的共聚物。作為其它自由基聚合性單體,可列舉(甲基)丙烯酸酯類。作為該(甲基)丙烯酸酯類的酯基,有甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基、苄基、異冰片基、月桂基、十四烷基等,無論是直鏈狀還是支鏈狀結構,都優選具有非官能性烷基酯的物質。另外,苯乙烯、α-苯乙烯、醋酸乙烯酯等可以與(甲基)丙烯酸酯類共聚的物質可以用作構成本發明的(B)的單體。
以上列舉的在側鏈具有官能團的自由基聚合性單體和其它自由基聚合性單體,通過把有機過氧化物或偶氮化合物用作自由基聚合引發劑,在有機溶劑中可進行自由基聚合而獲得共聚物,可以直接使用,但是通過由含有該共聚物的包含溶劑的樹脂液中脫去溶劑成分而可獲得丙烯酸樹脂,可用作(B)。
(B)丙烯酸樹脂的特徵在於含有陽離子聚合性官能團,其含量從固化性的觀點來看在(B)中通常為1-50重量%,優選1-30重量%。另外,從耐久性和粘附性的觀點出發,本發明中使用的(B)丙烯酸樹脂的根據GPC測量的重均分子量(聚苯乙烯換算)通常為1000-100000,優選1000-50000。
所謂本發明中使用的(C)光陽離子聚合引發劑是,在光的作用下能產生陽離子種或者路易斯酸的化合物。
作為通過活性能量線的照射產生陽離子種或者路易斯酸的鎓鹽化合物,可列舉由二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、雙(4-甲基苯基)碘鎓、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓、雙(十二烷基苯基)碘鎓、三苯基鋶、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶、雙[4-(二苯基鋶基(sulfonio))-苯基]硫化物、雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)鋶基)-苯基]硫化物、η5-2,4-(環戊二烯基)[1,2,3,4,5,6-η-(甲基乙基)苯]-鐵(1+)等鎓離子和四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽、六氟砷酸鹽、六氯銻酸鹽等的陰離子的組合組成的化合物。另外,作為市售的通過活性能量線照射能產生陽離子種或者路易斯酸的鎓鹽,可列舉Uvacure1590、1591(以上ダイセルUCB社制,商品名)、サンエイドSI-110、SI-180、SI-100L、SI-80L、SI-60L(以上三新化學工業社制,商品名)、アデカオブトマ-SP-100、SP-172、SP-170、SP-152(以上旭電化社制,商品名)、2074(ロ-デイア社制,商品名)等。
以上的光陽離子聚合引發劑可以單獨使用也可以二種以上組合使用。也可以加入硫雜蒽酮、2-乙基蒽醌等增感劑等使用。另外,也可以組合使用活性能量線和熱量進行聚合。
以上的(A)、(B)、(C)按照特定的比例混合時可表現出更好的固化性和粘附性。即,在(A)、(B)的總計100質量份中,(A)為30-95質量份,(B)為5-70質量份,優選(A)為50-95質量份,(B)為5-50質量份。如果(A)、(B)的混合量在該範圍內,則從粘附性、固化性的觀點出發優選。另外,(C)的混合量相對於(A)和(B)總計100質量份為0.5-10.0質量份。如果(C)的混合量在該範圍內,則從固化性、耐水性、樹脂著色問題等觀點來看優選。
本發明的組合物中可以根據需要使用其它的樹脂。作為其它的樹脂成分,可列舉例如聚丁二烯、聚氯丁烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟類低聚物、矽類低聚物、多硫化物類低聚物等。這些可以單獨使用也可以多種組合使用。
作為改性劑,可列舉例如聚合引發劑(光增感劑)、抗老化劑、塗平劑、溼潤性改善劑、粘附賦予劑、表面活性劑、增塑劑、光吸收劑等。這些可以一種單獨使用也可以多種組合使用。可以為了賦予或者改善塗布性而使用稀釋劑。作為吸收劑可使用通常的有機溶劑或在先列舉的單官能性的環狀醚。
由於本發明是具有足夠的光固化性的對以難以粘接的聚碳酸酯、PET為代表的硬質塑料具有充分的粘接性的光固化性樹脂組合物,所以可以用於這些塑料的塗布用組合物。另外,可以用於近來要求具備高精度的粘接性、塗布性的光碟用材料、尤其是保護塗層劑或光碟用粘接劑。
實施例下面,用實施例和比較例具體地說明本發明。另外,關於固化性和粘附性用以下的方法對實施例和比較例進行了評價。
(固化性)
在聚碳酸酯板和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)板(4.5cm×2.0cm×0.2cm)上使用敷料器(applicator)按照100μm厚度塗布光固化性樹脂組合物,用金屬滷化物燈以1J/cm2進行照射,肉眼評價剛剛照射後的聚碳酸酯板表面塗層的固化情況。固化情況是把進行固化、沒有發粘(粘性)的設定為○,僅僅表面進行固化、或者表面發粘(粘性)的設定為△,完全沒有固化的設定為×。
(粘附性)在聚碳酸酯板或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)板(4.5cm×2.0cm×0.2cm)上使用敷料器以100μm厚度塗布光固化性樹脂組合物,用金屬滷化物燈以1J/cm2進行照射。將該塗層按照JIS K5400 8.5.2在邊長為2mm的25個方眼格上進行粘附性試驗。另外,將該試驗片在85℃×80%的恆溫恆溼試驗器中保存100小時,再次進行粘附性試驗。
在氮氣條件下,向具有攪拌機、溫度計、回流冷凝器、滴液槽等的內容量為2L的丙烯酸樹脂組合物製造裝置中,加入二甲苯340.0g,然後升溫至聚合溫度135℃。在此,在4小時內滴加了將作為自由基聚合性單體的甲基丙烯酸甲酯400g、苯乙烯50g、甲基丙烯酸2-羥乙基酯50g、作為自由基引發劑的2-乙基己酸叔丁基酯20g混合而得到的物質。滴加結束後在135℃下繼續攪拌1小時。接著,使該製造裝置成為真空,除去二甲苯和殘留單體,獲得(B)丙烯酸樹脂。
除了改變表1中所示的自由基聚合性單體和自由基引發劑量以外,與製造例1相同地進行製造。
除了改變表1中所示的自由基聚合性單體和自由基引發劑量並將聚合溫度改變為100℃以外,與製造例1相同地進行製造。
向遮光性的褐色瓶中加入作為(B)的由製造例1得到的丙烯酸樹脂10質量份、作為(A)的氫化雙酚A型環氧樹脂(旭電化社制,アデカレジンEP-4080S)60質量份和二[1-乙基(3-氧雜環丁烷基)]甲醚(東亞合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30質量份,加熱攪拌,確認(A)和(B)是否完全均勻。接著在該混合樹脂液變為60℃以下時,混合併溶解作為(C)陽離子聚合引發劑的(甲苯基異丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3質量份,獲得光固化性樹脂組合物。
按照上述評價方法評價該陽離子性聚合性樹脂組合物,結果示於表3中。
除了改變表2中所示的成分(A)、成分(B)和成分(C)的種類和量以外,與實施例1相同地進行混合,進行評價,結果示於表3中。
另外,對於實施例4進行了與聚對苯二甲酸乙二酯板的粘附性試驗,該結果示於表4中。
在遮光性的褐色瓶中混合溶解作為(A)的氫化雙酚A型環氧樹脂(旭電化社制,アデカレジンEP-4080S)70質量份和二[1-乙基(3-氧雜環丁烷基)]甲醚(東亞合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30質量份、作為(C)陽離子聚合引發劑的(甲苯基異丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3質量份,獲得光固化性樹脂組合物。按照上述評價方法評價該光固化性樹脂組合物,結果示於表3中。
另外,進行與聚對苯二甲酸乙二酯板的粘附性試驗,該結果示於表4中。
在遮光性的褐色瓶中混合溶解作為(A)的氫化雙酚A型環氧樹脂(旭電化社制,アデカレジンEP-4080S)68質量份和二[1-乙基(3-氧雜環丁烷基)]甲醚(東亞合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30質量份、作為(C)陽離子聚合引發劑的(甲苯基異丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3質量份。再向其中混合在特開2003-212965中公開的固定劑為鹼、室溫下液體的作為梳形聚合物的聚(乙抱亞胺)-聚(1,2-羥基硬脂酸)接枝聚合物(アビシア社制,Solsperse28000)2質量份,獲得光固化性樹脂組合物。
按照上述評價方法評價該光固化性樹脂組合物,結果示於表3中。
向遮光性的褐色瓶中加入作為成分(B)的由製造例6得到的丙烯酸樹脂10質量份、作為成分(A)的氫化雙酚A型環氧樹脂(旭電化社制,アデカレジンEP-4080S)60質量份和二[1-乙基(3-氧雜環丁烷基)]甲醚(東亞合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30質量份,加熱攪拌,確認(A)和(B)是否完全均勻。接著在該混合樹脂液變為60℃以下時,混合溶解作為(C)陽離子聚合引發劑的(甲苯基異丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR2074)3質量份,也可以獲得光固化性樹脂組合物。
按照上述評價方法評價該陽離子性聚合性樹脂組合物,結果示於表3中。



權利要求
1.一種光固化性樹脂組合物,其特徵在於含有(A)陽離子聚合性化合物、(B)丙烯酸樹脂、(C)光陽離子聚合引發劑,(B)丙烯酸樹脂具有陽離子聚合性官能團,在(A)和(B)的總計量100質量份中,(A)為30-95質量份,(B)為5-70質量份。
2.如權利要求1所述的光固化性樹脂組合物,其特徵在於(B)丙烯酸樹脂的陽離子聚合性官能團含有環狀醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氫中的任選一種以上。
3.如權利要求2所述的光固化性樹脂組合物,其特徵在於(B)丙烯酸樹脂的陽離子聚合性官能團的活性氫是羥基。
4.如權利要求1所述的光固化性樹脂組合物,其特徵在於(B)丙烯酸樹脂的重均分子量(聚苯乙烯換算)為1000-100000的範圍。
5.如權利要求1所述的光固化性樹脂組合物,其特徵在於(A)陽離子聚合性化合物含有環狀醚基。
6.如權利要求5所述的光固化性樹脂組合物,(A)陽離子聚合性化合物含有環氧基和/或氧雜環丁烷基。
7.一種塑料用塗布組合物,其含有權利要求1-6中任何一項所述的光固化性樹脂組合物。
8.一種塑料用粘接劑組合物,其含有權利要求1-6中任何一項所述的光固化性樹脂組合物。
9.一種塑料用油墨組合物,其含有權利要求1-6中任何一項所述的光固化性樹脂組合物。
全文摘要
一種光固化性樹脂組合物,其特徵在於含有(A)陽離子聚合性化合物、(B)丙烯酸樹脂、(C)光陽離子聚合引發劑,(B)丙烯酸樹脂具有陽離子聚合性官能團,在(A)和(B)總計量100質量份中,(A)為30-95質量份,(B)為5-70質量份。作為(B)丙烯酸樹脂的官能團優選含有環狀醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氫中的任選一種以上,更優選的活性氫是羥基。根據本發明可以獲得具有足夠的光固化性且對以難以粘接的聚碳酸酯、PET為代表的硬質塑料具有充分的粘接性的光固化性樹脂組合物。
文檔編號C09D11/10GK1724587SQ20051008595
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月21日 優先權日2004年7月22日
發明者伊東祐一, 須田覺, 水田康司 申請人:三井化學株式會社

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壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀