分離聚合物淤漿的製作方法

2023-07-03 08:29:56 1

專利名稱：：分離聚合物淤漿的製作方法分離聚合物淤漿
背景技術：
：發明領域本發明公開內容的實施方案一般地涉及生產異烯烴聚合物。更特別地，本發明公開內容的實施方案涉及在聚合C4-C7異烯烴中分離淤漿組分。相關現有技術的說明典型地在淤漿聚合工藝中製備異烯烴聚合物。一些淤漿工藝使用曱基氯作為反應稀釋劑。由於各種原因，其中包括它能溶解單體和催化劑但不溶解聚合物產物的能力，使用甲基氯。甲基氯還具有合適的凍點和沸點，以允許低溫聚合和有效地與聚合物和未反應的單體分離。在聚合之後，分離甲基氯與聚合物產物。首先，加熱冷橡膠產物淤漿，以防止在反應器和閃蒸罐之間的管線堵塞。在閃蒸罐中，液體反應介質氣化。參見例如美國如利No.25"5W和RU2209213。然後冷卻氣化的反應介質並冷凝變回為液體，純化，並在反應條件下循環到反應器中。這不是能量有效的工藝。還存在與在曱基氯內聚合有關的許多問題。例如，聚合物顆粒傾向於在反應器內彼此聚集並聚集在反應器器壁、傳熱表面、葉輪和攪拌器/泵上。聚集速度隨反應溫度升高而增加。在數個專利，例如美國專利No.2534698、美國專利No.2548415和美國專利No.2644809中強調了聚合物累積的主題。提出氬氟烴(HFC)作為替代的稀釋劑。參見，例如W002/34794、W002/096964、W000/04061、美國專利No.5624878、美國專利No.5527870和美國專利No.3470143。HFC是環境友好的製冷劑，因為它們具有非常低(甚至O)的臭氧消耗潛力。然而，下遊稀釋劑的回收不充分仍然是問題。因此需要替代的稀釋劑或稀釋劑的共混物以產生新的聚合體系，該體系除了改進分離過程以外，還將降低顆粒的聚集，而改進分離過程將改進生產率和效率。發明概述提供生產彈性體或彈性體組合物的方法。在至少一個具體的實施方案中，可在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種C廣C7異烯烴和一種或更多種共聚單體，以提供含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿。可擠出該淤漿以將至少一部分稀釋劑與聚合物產物分離。然後可循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種C廣C7異烯烴。在至少一個其他的具體的實施方案中，可在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴。可回收反應器流出物。該流出物可包括來自反應器的聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑。可擠出該反應器流出物，以便將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離，並可循環分離的稀釋劑和未反應的單體到反應器中。在至少一個其他的具體的實施方案中，該方法包括在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種C廣C7異烯烴；從反應器中回收含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的反應器流出物；擠出該反應器流出物以將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離；添加熱量到反應器流出物中以使聚合物聚集；和回收分離的稀釋劑與未反應的單體到反應器中。附圖簡述方式，以上簡要地概述的本發明公開內容的更特別的說明可參考實施方案，其中在附圖中闡述了一些實施方案。然而，要注意，附圖僅僅闡述本發明公開內容的典型實施方案，因此不被視為限制本發明的範8圍，因為該公開內容可提供其他同樣有效的實施方案。圖l描述了根據所述的一個或更多個實施方案，聚合丁基橡膠和分離聚合物淤漿中各組分的簡化的流程圖。圖2描述了根據所述的一個或更多個實施方案，例舉的擠出機結構的部分放大示意圖。圖3描述了根據所述的一個或更多個實施方案，另一例舉的擠出機結構的部分放大示意圖。圖4描述了根據所述的一個或更多個實施方案，丁基橡膠的淤漿不穩定溫度的圖示說明。詳細i兌明現提供詳細說明。所附的權利要求每一項定義了單獨的發明，對於侵權目的來說，這些單獨的發明被視為包括在權利要求中規定的各種要素或限制的等價方案。取決於上下文，以下提及的所有"本發明，，在一些情況下可以是指僅僅一些具體的實施方案。在其他情況下，要意識到提及的"本發明"的是指在一個或更多個，但不一定所有的權利要求中引證的主題。以下更詳細地描述每一發明，其中包括具體的實施方案、變體和實施例，但本發明不限於這些實施方案、變體和實施例，其中包括這些實施方案、變體和實施例，使得當在這一專利中的信息與可獲得的信息和技術結合時，本領域的普通技術人員能製備和使用本發明。提供生產彈性體或彈性體組合物的方法。在一個或更多個實施方案中，在催化劑體系和含一種或更多種氫氟烴(HFC)，或一種或更多種HFC與一種或更多種爛和/或一種或更多種氯化烴的共混物的稀釋劑存在下，在淤漿反應條件下聚合一種或更多種單體。可使用一種或更多種擠出技術，擠出含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿，分離聚合物產物與未反應的單體和稀釋劑。所分離的稀釋劑和未反應的單體可一起或單獨地循環到聚合工藝中。此處所使用的術語"催化劑體系"是指一種或更多種催化劑和/或一種或更多種引發劑。在一個或更多個實施方案中，通過在含HFC的稀釋劑存在下，使一種或更多種單體與催化劑體系接觸，該方法生產陽離子可聚合的單體的聚合物。所有或一部分稀釋劑可以是一種或更多種HFC，或者一種或更多種HFC和曱基氯的共混物("稀釋劑共混物，，)。我們驚奇地發現，當使用擠出機，使流體，例如稀釋劑和未反應的單體與聚合物分離時，通過加熱淤漿到比其不穩定溫度高的溫度下，將改進分離。在本發明公開內容中所使用的淤漿不穩定溫度是如下的溫度:當高於該溫度時淤漿不穩定，聚集成宏觀大的物料且不再可懸浮或再懸浮在稀釋劑或稀釋劑共混物。本發明公開內容的申請人發現與離開反應工藝的未聚集淤漿相比，聚合物的聚集物料可更容易在擠出機內傳輸，並且在擠出機內與流體，例如稀釋劑和未反應的單體分離。此外，本發明公開內容的申請人已發現，淤漿變得不穩定時的溫度取決於稀釋劑的組成。當在稀釋劑內的HFC與稀釋劑內的甲基氯之比增加時，淤漿的不穩定溫度增加，如圖4所示。希望具有一些顆粒聚集，以提供容易從反應器擠出到溶劑分離/回收工藝中的淤漿。在一些優選的實施方案中，可加熱來自反應器的淤漿到高於淤漿不穩定溫度用以傳輸和擠出並將流體，例如稀釋劑和未反應的單體與聚合物分離。不希望束縛於理論，認為在聚合物淤漿內的HFC還提供改進的熱動力學和相關的成本節約，因為可在比純甲基氯體系高但比不穩定溫度低的溫度下操作該反應過程。在一個或更多個實施方案中，聚合工藝的淤漿溫度維持在比淤漿不穩定溫度低至少1'C、2'C、3'C、4'C、5'C、IO'C、15。C、20。C或50。C處。在一個或更多個實施方案中，在聚合反應器內的淤漿溫度比淤漿不穩定溫度低rc或更多。在另一實施方案中，在聚合反應器內的淤漿溫度優選維持在比淤漿不穩定溫度低5'C處。在一個或更多個實施方案中，在擠出機分離過程中的淤漿溫度維持在比淤漿不穩定溫度高至少1°C、2°C、3'C、4'C、5'C、10。C、15°C、20。C或50。C處。在一個或更多個實施方案中，在擠出機分離過程中的淤漿溫度比淤漿不穩定溫度高rc或更多。在另一實施方案中，淤漿溫度優選維持在比淤漿不穩定溫度高5'C處。在一個或更多個實施方案中，在擠出機分離過程中的淤漿溫度維持在比淤漿不穩定溫度高不大於25。C、30。C、35°C、40°C、45'C或50。C。希望循環分離的流體，例如稀釋劑和未反應的單體到冷聚合工藝中，以便有效地節約能量成本。在一個或更多個實施方案中，淤漿不穩定溫度為至少-86匸或更大。在一個或更多個實施方案中，淤漿不穩定溫度為約-40'C到約-84。C。在一個或更多個實施方案中，淤漿不穩定溫度為約-45。C到約-76。C。在一個或更多個實施方案中，淤漿不穩定溫度範圍為低至約-40。C、-50。C或-55。C到高至約-60°C、-70。C或-80。C。圖1描述了根據所述的一個或更多個實施方案，聚合丁基橡膠和分離聚合物淤漿中各組分的簡化流程圖。在一個或更多個混合罐100內，含一種或更多種異烯烴單體的第一原料物流10和含一種或更多種多烯經單體的第二原料物流15可與含一種或更多種HFC的一種或更多種稀釋劑共混。可使用一個或更多個換熱器(示出了2個)106、108，預驟冷來自混合罐100的含一種或更多種異烯烴單體、多烯烴單體和稀釋劑的混合物物流105，之後餵入到一個或更多個反應器110中。可在一個或更多個儲罐167中添加和/或儲存含一種或更多種催化劑和/或催化劑體系的原料物流20，之後餵入到一個或更多個反應器110中。在一個或更多個實施方案中，可使用一個或更多個換熱器(示出了2個)170、172，預驟冷催化劑原料物流20，之後進入反應器IIO內。反應器110可以是適合於聚合單體生產橡膠的任何類型、形狀和/或結構。在一個或更多個實施方案中，反應器IIO可包括被同心的冷卻管排包圍的中心、垂直汲取管。可通過位於汲取管底部的軸向流動泵，混合反應器，所述軸向流動泵通過冷卻管循環淤漿。反應器IIO也可包括在其周圍布置的含換熱介質，例如乙烯的夾套。優選將乙烯以液體形式餵入到夾套內。液體乙烯可吸收反應熱並"沸騰"，ii以維持反應器管內所需的聚合溫度。優選地，聚合溫度保持低於對於所使用的稀釋劑共混物來說的淤漿不穩定溫度。在一個或更多個實施方案中，聚合溫度範圍可以是-100'C到約-50。C，只要淤漿在反應器內即可。可在US5417930中發現額外的反應器的細節。可將含至少一部分聚合介質的流出物物流115從反應器110排放到一個或更多個傳輸系統120，例如與一個或更多個閃蒸罐130流體連通的擠出機中。反應器流出物物流115包括可含聚合物產物、未反應的單體、催化劑、引發劑和/或稀釋劑的聚合介質。可使反應器流出物物流115保溫，以便聚合物在其內保持在足以防止堵塞的溫度下。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度等於或大於10vol%。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度以等於或大於25vol。/。存在於反應器內。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度範圍為10-70vol%。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度範圍為10-40vol%。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度範圍為50-70vol%。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流U5內的固體濃度範圍為45-70vol%。在一個或更多個實施方案中，在反應器流出物物流115內的固體濃度範圍為40-70vol%。—個或更多個閃蒸罐130可將離開擠出機的反應器流出物物流115分離成蒸氣物流135和聚合物物流30。在一個或更多個實施方案中，閃蒸罐130含有溫度範圍為50。C-約"。C的熱水池，且可通過蒸汽流和/或藉助蒸汽35的熱水連續加熱。熱水使稀釋劑和未反應的單體氣化，而丁基橡膠在水中形成粗糙的淤漿。可使粗糙的橡膠淤漿藉助蒸汽30通到一個或更多個汽提器儲罐140，從橡膠中除去殘留的流體。可在任何合適的溫度和壓力下操作一個或更多個汽提器儲罐140，以除去殘留的流體。例如，可通過在脫水篩子180上篩分，進一步分離物流60與水，然後按序餵入到脫水擠出機185和乾燥擠出機190內，在此大多數殘留的水可被除去。當離開乾燥擠出機190時，熾熱的壓縮橡膠可通過由在壓力下加熱的殘留水產生的蒸汽爆破成蓬鬆的多孔碎屑。可冷卻該碎屑，並允許殘留的水可使用傳輸器190蒸發。乾燥的碎屑然後可壓縮成塊膠，在聚乙烯包裹內包裝並層疊以供運輸。可循環來自閃蒸罐120和汽提器儲罐140頂部的流體(即蒸氣物流135)。在一個或更多個實施方案中，可藉助一個或更多個壓縮機145、155，壓縮蒸氣物流135，使用一個或更多個乾燥器150乾燥，並在塔160、162內純化。純化的單體可加入到儲罐100中，並視需要循環到反應器110中。在一個或更多個實施方案中，可在物流165內回收稀釋劑，並加入到儲罐167中，直到視需要循環到反應器110中。更詳細地考慮一個或更多個擠出機120，擠出機120允許從反應器流出物物流115內的冷聚合物淤漿中分離揮發性組分(即未反應的單體和稀釋劑)。擠出機120也可從反應器傳輸聚合物到閃蒸罐中，並因此降低反應器流出物管線堵塞的傾向。如上所述，若淤漿溫度升高到淤漿不穩定溫度以上，則可在反應器流出物物流115內發生堵塞。然而，可在擠出機內加熱反應器流出物物流115到高於淤漿不穩定溫度，以便在其內聚集聚合物顆粒，從而提供較好的淤漿稠度以供擠出機120處理。可使用任何常規的擠出機120。對於螺杆類型的擠出機來說，可使用任何數量的螺杆。例如，一個或更多個擠出機120各自可具有單或雙螺杆。優選地，擠出機120是自清潔的充分嚙合型同向旋轉雙螺杆擠出機。例舉的擠出機商購於Werner-Pfleiderer，Berstoff,環和Toshiba。圖2描述了根據所述的一個或更多個實施方案，例舉的擠出機結構的部分放大的示意圖。在一個或更多個實施方案中，一個或更多個擠出機120可在其第一端120A處直接偶聯到反應器110上。在一個或更多個實施方案中，一個或更多個擠出機120可在其第一端120A處直接偶聯或者在其他情況下連接到反應器110上，和在第二端13120B處直接偶聯或者在其他情況下連接到閃蒸儲罐130上。因此，反應器流出物物流115可離開反應器110並可直接通過擠出機120傳輸和排放到閃蒸儲罐130的入口噴嘴131中。儘管沒有示出，但擠出機120可通過一個或更多個波紋管連接頭(bellowjoint),直接安裝在反應器110和/或閃蒸儲罐130上，以適應擠出機120的熱運動。在一個或更多個實施方案中，擠出機120的第一端120A可直接偶聯或在其他情況下連接到反應器110的出口噴嘴111上。一個或更多個截止閥門(blockvalve)(示出了2個)114A、114B可沿著反應器流出物物流115，在反應器噴嘴111和擠出機120的第一端130A之間布置。在一個或更多個實施方案中，形成液體緊固密封件的元件，例如圖2所述的i走轉盲板(blind)116可在兩個截止閥門114A、114B之間布置。可與截止閥門U4A、114B—起使用旋轉盲板116，阻斷反應器110和擠出機120之間的流出物物流115。當關閉時，反應器110可與擠出機120隔開，以便可進行清潔或其他維護操作且沒有汙染或者在其他情況下幹擾擠出機120。例如，可採用一種或更多種合適的溶劑清潔反應器110，除去不想要的橡膠沉積物且沒有允許溶劑進入擠出機120或閃蒸罐130。在操作過程中，擠出機120優選維持在比淤漿不穩定溫度高的溫度下，使聚合物顆粒聚集。例如，在擠出機內部的聚合物淤漿的溫度可以是約-86x:到約-40。C,這取決於稀釋劑或稀釋劑共混物的組成。在一+或更多個實施方案中，聚合物淤漿的溫度為約-86。C到約-50。C。在一個或更多個實施方案中，聚合物淤漿的溫度為約-86。C到約-60。C。在一個或更多個實施方案中，在擠出機120內的淤漿維持在比淤漿不穩定溫度高的溫度下。如上所述，淤漿不穩定溫度是是如下的溫度當高於該溫度時淤漿不穩定，聚集成宏觀大的物料且不可能懸浮或再懸浮在稀釋劑或稀釋劑共混物內。優選地，淤漿溫度維持在比淤漿不穩定溫度高至少1°C、2'C、3'C、4'C、5。C或約10。C。為了控制擠出機120內的溫度，可排列一個或更多個蒸汽管線40，或者在其他情況下，位於擠出機120周圍。例如，擠出機120可具有與擠出機120流體連通的三個或更多個蒸汽管線40A、40B、40C。每一蒸汽管線40A、40B、40C可與擠出機120的一個或更多個區(未示出)流體連通。擠出機120可具有任何數量的區域，其中包括l、2、3、4、5、6、7或8個區域，這取決於擠出機機筒的尺寸和長度。在一個或更多個實施方案中，擠出機120可分區段建造，其中每一區段具有一個或更多個區域，以便於製造，且可組裝在一個單元內。在一個或更多個實施方案中，擠出機120可包括布置在機筒內部的嚙合式同向螺杆對和使螺杆旋轉的驅動單元(未示出)。每一螺杆可包括一個或更多個螺槽和一組螺線(flight)。可調節該組螺線節距，以允許橡膠淤漿通過擠出機12G且可給其留出空間，允許淤漿壓出，以便高粘度的橡膠相詢前輸送，同時低粘度的液體反應介質可通過螺杆螺槽洩漏返回。在一個或更多個實施方案中，該組螺線可包括其中螺線被隔開以容納流過擠出機120的相對大體積的液體反應介質的第一區。沿著擠出機朝向其第二端120B的較遠處，該組螺線可包括其中螺線靠近地布置的第二區。螺線節距的變化導致壓力梯度，所述壓力梯度導致液體反應介質分離。正因為如此，可在擠出機120內分離聚合物和反應介質。兩組螺線嚙合，以便在一組螺線上的一個螺線的尖端在第二組螺線的相鄰螺線的表面上摩擦閉合(wipeagainst)。可使用驅動單元，使螺杆的旋轉運動同步。當螺杆旋轉時，在特定的軸位置處，摩擦閉合作用在第一和第二組螺線之間交替。嚙合式同向螺杆的自摩擦閉合作用可防止橡膠粘附到擠出機120內部的表面上，從而防止擠出機堵塞。在美國公布No.2005/0187366A1中公開了例舉的擠出機結構和額外的擠出機細節。在操作中，可藉助反應器流出物物流115從反應器110中排放橡膠淤漿並通過擠出機120傳輸。可在擠出機120內分離在擠出機120內的流體，例如稀釋劑和未反應的單體，並通過與擠出機120的一個或更多個區流體連通的一個或更多個物流122循環到反應器200880016606.7110中。可使用來自擠出機120的機械能或者藉助一個或更多個蒸汽管線(示出了3個40A、40B、40C)供應到擠出機120上的熱能(即熱量)，使流體，例如稀釋劑和未反應的單體揮發，或者在其他情況下與聚合物淤漿分離。聚合物和殘留的液體反應介質繼續通過擠出機120，最終到達閃蒸罐130並在閃蒸罐130的底部接觸熱水，於是稀釋劑和殘留的單體揮發。揮發的稀釋劑和單體可通過頂部物流135從閃蒸罐130中引出。在一個或更多個實施方案中，第二擠出機128，例如嚙合式逆向雙螺杆擠出機可靠近擠出機120的第一端120A，例如沿著其第一區布置。例舉的嚙合式逆向雙螺杆擠出機是荻自NFM/WeldingEngineersInc(MassUlon，Ohio,USA)的MechFi11^擠出機。逆向雙螺杆擠出機128可在螺軒之間和在螺杆的螺線和機筒之間具有窄的間隙，以便低粘度液體可以通過，但橡膠不能通過。於是橡膠保留在擠出機120內，和分離的液體反應介質可通過物流122排放或循環到反應器110或閃蒸罐130中。圖3描述了根據所述的一個或更多個實施方案，另一例舉的擠出機結構的部分放大示意圖。正如所述的，至少一部分擠出機120可穿過閃蒸罐130布置。如上所述，擠出機可包括布置在機筒內部的嚙合式同向螺杆對和使螺杆旋轉的驅動單元127。擠出機120也可包括在機筒底部形成的孔隙123，以允許橡膠淤漿直接滴落在閃蒸罐130內的熱水池中。優選地，孔隙123大致位於閃蒸罐130中間。為了防止橡膠淤漿穿過孔隙123,螺杆可包括在孔隙123上方的一組反向螺線(未示出)。可調節反向螺線，推動橡膠淤漿回到擠出機120內並通過孔隙123流出。再參考圖3，擠出機120可具有在擠出機120的第二端U0B處與之流體連通的額外的蒸汽管線40D、40E。正如所述的，相對於擠出機120的第一端120A,擠出機120的第二端120B位於閃蒸罐130的相對側上。蒸汽管線40D、40E可提供擠出機120的第二端120B的溫度控制，以防止在其內堵塞。擠出機120的第二端120B也可具有與16之流體連通的一個或更多個流體出口物流122,以輔助分離橡膠淤漿。單體、共聚單體和聚合物合適的單體和/或共聚單體可包括一種或更多種烯烴，ot-烯烴，二取代烯烴，異烯烴，共輒二烯爛，非共輒二烯烴，苯乙烯類和/或取代苯乙烯類和乙烯基醚類。苯乙烯類可(在環上)被烷基、芳基、鹵素或烷氧基取代。優選地，該單體或共聚單體含有2-20個碳原子，更優選2-9，甚至更優選3-9個碳原子。優選的烯烴的實例包括苯乙烯、對烷基苯乙烯、對甲基苯乙烯、cc-曱基苯乙烯、二乙烯基苯、二異丙烯基苯、異丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-曱基-1-丁烯、2-曱基-2-戊烯、異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1,3-丁二烯、[e]蒎烯、月桂烯、6，6-二曱基富烯、己二烯、環戊二烯、戊間二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚和類似物。也可使用兩種或更多種單體。例如，可使用兩種或更多種單體，生產嵌段共聚物。優選的嵌段共聚物包括苯乙烯類，例如苯乙烯、對甲J^苯乙烯、oc-甲基苯乙烯，和CrC3。二烯烴，例如異戊二烯、丁二烯的共聚物，和類似物。尤其優選的單體結合物包括異丁烯和對曱基苯乙烯；異丁烯和異戊二烯，以及異丁烯的均聚物。在一個實施方案中，單體在聚合介質內的存在量範圍為75wt。/。-0.01wt%，或者在一個或更多個實施方案中，為60wt%-0.lwt%，或者40wt%-0.2wt%，或者30wt%-0.5wt%,或者20wt%-0.8wt%，或者和15wt°/「lwt%。在一個實施方案中，可通過使共聚單體混合物反應，製備丁基聚合物，其中該混合物具有至少(1)C廣C6異烯烴單體組分，例如異丁烯，和(2)多烯烴，或共軛二烯烴單體組分。異烯烴的範圍可以是共聚單體混合物總重量的70-99.5wt%，或者85-99.5wt%。在再一實施方案中，異烯烴的範圍可以是92-99.5wt%。在一個實施方案中，共軛二烯烴組分在共聚單體混合物內的存在量為30-0.5wt%，和在一個實施方案中，為15-0.5wt%。在再一實施方案中，8-0.5wt。/。的共聚單體混合物是共軛二烯烴。C4-C6異烯烴可以是異丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯和4-曱基-l-戊烯中的一種或更多種。多烯烴可以是C廣C"共軛二烯烴，例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、[P]蒗烯、月桂烯、6,6-二曱基富烯、己二烯、環戊二歸和戊間二烯。通過使85-99.5wt。/。的異丁烯和15-0.5wt。/。異戊二烯反應，或者在再一實施方案中，通過使95-99.5wt。/。異丁烯與5.Owt%-0.5wt。/。異戊二烯反應，製備丁基橡膠聚合物的一個實施方案。可使用單體的任何結合物，生產三元聚合物和四元聚合物。優選的三元聚合物和四元聚合物包括含異丁烯、異戊二烯和二乙烯基苯的聚合物，含異丁烯、對烷基苯乙烯(優選對曱基苯乙烯)和異戊二烯的聚合物，含環戊二烯、異丁烯和對烷基苯乙烯(優選對曱基苯乙烯)的聚合物，異丁烯、環戊二烯和異戊二烯的聚合物，含環戊二烯、異丁烯和曱基環戊二烯的聚合物，含異丁烯、對甲基苯乙烯和環戊二烯的聚合物。催化劑催化劑可包括基於元素周期表中第4、5、13、14和15族的金屬的任何路易斯酸，所述金屬包括硼、鋁、鎵、銦、鈦、鋯、錫、釩、砷、銻和鉍。例舉的催化劑包括三氯化鋁、三溴化鋁、二氯化乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化甲基鋁、倍半氯化曱基鋁、氯化二曱基鋁、三氟化硼、四氯化鈦等，其中優選二氯化乙基鋁和倍半氯化乙基鋁。也可使用路易斯酸，例如甲基鋁氧烷(MAO)和具體地設計的弱配位的路易斯酸，例如B(CJ^)3。關於在聚合工藝中路易斯酸的更多信息，參見例如國際專利申請Nos.PCT/US03/40903和PCT/US03/403復引發劑優選的引發劑能在合適的稀釋劑內與選擇的路易斯酸絡合，得到與烯烴快速反應的絡合物，從而形成增長的聚合物鏈。例舉的引發劑包括布朗斯臺德酸，例如H20、HC1、RCOOH(其中R是烷基)和烷基囟，例如(CH3)3CC1、C6H5C(CH3)2C1和(2-氯-2，4，4-三曱基戊烷)。也可使用過渡金屬絡合物，例如金屬locene和可充當單位點催化劑體系的其他這種材料，例如當用弱配位的路易斯酸或路易斯酸鹽活化時。在一個或更多個實施方案中，引發劑可包括卣化氫，羧酸，羧酸醯囟，磺酸，醇，酚類，叔烷基卣，叔芳烷基卣，叔烷基酯，叔芳烷基酯，叔烷基醚，叔芳烷基醚，烷基卣，芳基卣，烷芳基囟和芳基烷基醯卣的一種或更多種。本領域的技術人員要意識到前述引發劑的列舉不是窮舉且為了闡述而提供。關於在聚合工藝中引發劑的更多信息，參見例如國際申請Nos.PC17US03/40903和PCT/US03/40340。氫氟烴此處所使用的術語"氬氟經"(HFC、s或HFC)是指基本上由氫、碳和氟組成的飽和或不飽和化合物，條件是存在至少一個碳、至少一個氫和至少一個氟。在至少一個具體的實施方案中，一個或更多個氫氟烴可用下式CxHyFz表示，其中x是整數1-40，或1-30，或1-20，或1-10，或1-6，或2-20，或3-10，或3-6，最優選1-3，其中y和z是整數且為至少1。例舉的氫氟烴可包括氟代曱烷；二氟曱烷；三氟甲烷；氟代乙烷；l，l-二氟乙烷；1,2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1，2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1,1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷；l-氟丙烷；2-氟丙烷；l，l-二氟丙烷；1，2-二氟丙烷；1，3-二氟丙烷；2，2-二氟丙烷；l，l，l-三氟丙烷；1，1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷;1，1,2，2-四氟丙烷；1，1，2,3-四氟丙烷;1，1，3，3-四氟丙烷；1，2，2，3-四氟丙烷；1，1,1，2，2-五氟丙烷；1，1，1，2，3-五氟丙烷；1，1，1，3，3-五氟丙烷;-1，1，2，2，3-五氟丙烷；1，1，2，3，3-五氟丙烷；1，1，1，2，2，3-六氟丙烷；1，1,1，2，3，3-六氟丙烷；1，1，1，3,3,3-六氟丙烷;1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷;1,1，1，2，3，3，3-七氟丙烷；l-氟丁烷；2-氟丁烷；l，l-二氟丁烷；1，2-二氟丁烷；1，3-二氟丁烷；1，4-二氟丁烷；2，2-二氟丁烷；2，3-二氟丁烷；1，1，1-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1，1，3-三丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1,2,2-三氟丁烷；1，2，3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1，1，2-四氟丁烷;1，1，1，3-四氟丁烷;1，1，1，4-四氟丁烷;1，1，2，2-四氟丁烷；1，1,2，3-四氟丁烷；1，1，2，4-四氟丁烷；1，1，3，3-四氟丁烷；1，1，3，4-四氟丁烷；1,1,4，4-四氟丁烷；1，2，2，3-四氟丁烷；1，2，2，4-四氟丁烷；1，2,3，3-四氟丁烷；1，2，3,4-四氟丁烷；2，2，3，3-四氟丁烷；1，1，1，2，2-五氟丁烷；1，1，1，2，3-五氟丁烷；1，1，1,2，4-五氟丁烷；1,1，1，3，3-五氟丁烷；1，1，1，3，4-五氟丁烷；1，1，1，4，4-五氟丁烷；1，1，2，2，3-五氟丁烷；1，1，2，2,4-五氟丁烷；1，1，2，3，3-五氟丁烷；1，1,2，4，4-五氟丁烷；1，1，3,3，4-五氟丁烷；1，2，2，3，3-五氟丁烷；1,2，2，3，4-五氟丁烷；1，1,1，2，2，3-六氟丁烷；1，1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3,3-六氟丁烷，1，1,1，2，3，4-六氟丁烷;1，1，1，2，4，4-六氟丁烷;1，1，1,3，3，4-六氟丁烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1,1，2，2，3，3-六氟丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟丁烷;1，1，2,2，4,4-六氟丁烷;1，1，2，3，3，4-六',n。'"L存f^'，n。。。"二存丁坑丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷烷；l-氟-2-甲基丙烷；1，1-二氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-曱基丙烷；1，1，1-三氟-2-曱基丙烷；1，1，3-三氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-(氟甲基)丙烷；1,1，1，3-四氟-2-曱基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-曱基丙烷；1，1，3,3-四氟-2-(氟曱基)丙烷；1,1,1，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；氟環丁烷；1，l-二氟環丁烷；1，2-二氟環丁烷；1，3-二氟環丁烷；1，1，2-三氟環丁烷；1，1，3-三氟環丁烷；1，2，3-三氟環丁烷；1，1,2，2-四氟環丁烷；、氟氟七七J44rr43sj22七4，44，2氟八4，，322氟氟丁、、氟△九44、4，，34，，33，，2244，4，32飢^烷烷烷i八丁丁丁一氟氟氟，七七七i烷氟七烷烷烷丁丁丁氟氟j義y九<<卜11，444麼3444443丄3344343丄22332222223222抓201,1，3，3-四氟環丁烷；1，1，2，2，3-五氟環丁烷；1，1，2，3，3-五氟環丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟環丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟環丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟環丁烷；1，1,2，2，3，3，4-七氟環丁烷；及其混合物，和包括以下所述的不飽和HFC的混合物。尤其優選的HFC包括二氟甲烷、三氟曱烷、1,1-二氟乙烷、l，l，l-三氟乙烷、氟曱烷和1，1，1，2-四氟乙烷。例舉的不飽和氬氟烴包括氟乙烯；1,1-二氟乙烯；1，2-二氟乙晞；1，1，2-三氟乙烯；1-氟丙烯、l，l-二氟丙晞；1，2-二氟丙烯；1，3-二氟丙烯;2，3-二氟丙烯;3，3-二氟丙烯;1，1，2-三氟丙烯;1，1，3-三氟丙烯；1，2，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；2,3，3-三氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯；l-氟-i-丁晞；2-氟-1-丁烯；3-氟-l-丁烯；4-氟-l-丁烯；l，l-二氟-l-丁烯;1，2-二氟-l-丁烯;1，3-二氟丙烯；1，4-二氟-卜丁烯；2，3-二氟-1-丁烯；2，4-二氟-l-丁烯；3,3-二氟-卜丁烯；3，4-二氟-l-丁烯；4，4-二氟-l-丁烯；1，1，2-三氟-l-丁烯；1，1，3-三氟-l-丁烯；1，1，4-三氟-l-丁烯；1，2，3-三氟-l-丁烯；1，2，4-三氟-1-丁烯；1，3，3-三氟-1-丁烯；1，3，4-三氟-l-丁烯;1，4，4-三氟-1-丁烯;2,3，3-三氟-1-丁烯；2，3，4-三氟-1-丁烯；2，4，4-三氟-l-丁烯；3，3,4-三氟-卜丁烯；3，4，4-三氟-1-丁烯；4，4，4-三氟-l-丁烯；1，1，2，3-四氟-l-丁烯；1，1，2，4-四氟-1-丁烯；1，1，3，3-四氟-l-丁烯；1，1，3，4-四氟-l-丁烯;1，1，4，4-四氟-l-丁烯/1，2，3，3-四氟-l-丁烯;1，2，3，4-四氟-1-丁烯;1，2，4，4-四氟-l-丁烯;1,3，3，4-四氟-l-丁烯；1，3，4，4-四氟-l-丁烯;1，4,4，4-四氟-l-丁烯;2，3，3，4-四氟-l-丁烯；2，3，4，4-四氟-l-丁烯；2，4，4，4-四氟-l-丁烯；3，3，4，4-四氟-l-丁烯;3,4，4，4-四氟-l-丁烯;1,1,2，3，3-五氟-l-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-l-丁烯;1，1，2，4，4-五氟-1-丁烯;1，1，3，3，4-五氟-l-丁烯；1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯;1,1，4，4,4-五氟-1-丁烯;1，2，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-l-丁烯；1，2，4，4，4-五氟-l-丁烯;2，3,3'4，4-五氟-l-丁烯;2,3，4，4，4-五氟-l-丁烯;3，3，4，4,4-五氟-1-丁烯;1,1，2，3，3，4-六氟-卜丁烯；1，1,2，3,4，4-六氟-l-丁烯；1，1，2，4，4，4-六氟-l-丁烯;1，2，3，3,4，4-六氟-l-丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-l-丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-l-丁烯；1，1，2，3，3，4，4-七氟-l-丁烯;1，1,2，3，4，4，4-七氟-l-丁烯;1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯;1，2，3，3，4，4，4-七氟-卜丁烯；1-氟-2-丁烯；2-氟-2-丁烯；1，1-二氟-2-丁烯；1，2-二氟-2-丁烯；1，3-二氟-2-丁烯;1，4-二氟-2-丁烯;2，3-二氟-2-丁烯;1，1，1-三氟-2-丁烯;1，1，2-三氟-2-丁烯；1，1，3-三氟-2-丁烯；1，1，4-三氟-2-丁烯；1，2，3-三氟-2-丁烯;1，2，4-三氟-2-丁烯;1，1，1，2-四氟-2-丁烯;1，1，1,3-四氟-2-丁烯；1，1,1,4-四氟-2-丁烯；1，1，2，3-四氟-2-丁烯；1，1，2，4-四氟-2-丁烯;1,2，3，4-四氟-2-丁烯;1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，3,4-五氟-2-丁烯;1，1，2,4，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1,1，2，4，4-六氟-2-丁烯;1，1，1,3，4,4-六氟-2-丁烯；1,1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1，1，2，4,4,4-七氟-2-丁烯；及其混合物，並包括以上所迷的飽和HFC的混合物。在一個或更多個實施方案中，稀釋劑是或者包括非全氟化的化合物。全氟化化合物包括由碳和氟組成的那些化合物。然而，在一個或更多個實施方案中，當稀釋劑是共混物時，該共混物可包括全氟化化合物，優選催化劑、單體和稀釋劑存在於單相內，或者前述組分與稀釋劑混溶，正如以下進一步詳細地描述的。在一個或更多個實施方案中，一種或更多種HFC可與另一稀釋劑或稀釋劑混合物結合使用。例舉的稀釋劑包括烴類，特別是己烷類和庚烷類，卣代烴類，特別是氯化烴類和類似物。具體實例包括，但不限於，丙烷、異丁烷、戊烷、甲基環戊烷、異己烷、2-曱基戊烷、3-曱基戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二曱基丁烷、2，3-二曱基丁烷、2-甲基己烷、3-曱基己烷、3-乙基戊烷、2，2-二曱基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、2-曱基庚烷、3-乙基己烷、22曱烷、壬烷、癸烷、十二烷、十一烷、己烷、曱基環己烷、環丙烷、環丁烷、環戊烷、甲基環戊烷、l，l-二甲基環戊烷、順式l，2-二曱基環戊烷、反式-l，2-二曱基環戊烷、反式-1，3-二甲基環戊烷、乙基環戊烷、環己烷、曱基環己烷、苯、甲苯、二甲苯、鄰二曱苯、對二甲苯、間二甲苯和所有上述的卣化變體，優選上述的氯化變體，更優選所有上述的氟化變體。上迷的溴化變體也是有用的。具體實例包括曱基氯、二氯甲烷、乙基氯、丙基氯、丁基氯、氯仿和類似物。在一個或更多個實施方案中，非反應性烯經可與HFC結合用作稀釋劑。實例包括，但不限於，乙烯、丙烯和類似物。在至少一個具體的實施方案中，HFC可與氯化經，例如甲基氯一起使用。額外的實施方案包括使用HFC結合己烷類或曱基氯和己烷類。在一個或更多個實施方案中，HFC可與一種或更多種對聚合呈惰性的氣體，例如二氧化碳、氮氣、氫氣、氬氣、氙氣、氦氣、氡氣、氖氣和/或在反應器的入口處優選為液體的其他惰性氣體結合。優選的氣體包括二氧化碳和/或氮氣。在一個或更多個實施方案中，HFC可與一種或更多種硝化烷烴類，其中包括C1-C40硝化的直鏈、環狀或支化烷烴類結合。例舉的硝化烷烴類包括，但不限於，硝基曱烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基丁烷、硝基戊烷、硝基己烷、硝基庚烷、硝基辛烷、硝基癸烷、硝基壬烷、硝基十二烷、硝基十一烷、硝基環甲烷、硝基環乙烷、硝基環丙烷、硝基環丁烷、硝基環戊烷、硝基環己烷、硝基環庚烷、硝基環辛烷、硝基環癸烷、硝基環壬烷、硝基環十二烷、硝基環十一烷、硝基苯，和上述的二-和三-硝基變體。優選的實施方案是與硝基甲烷共混的HFC。基於稀釋劑的總體積，HFC可以以1-100體積％存在，或者為5-100體積％，或者10-100體積％，或者15-100體積％，或者20-10體積％，或者25-100體積％，或者3G-100體積％,或者35-100體積％,或者40-100體積％，或者45-100體積％，或者50-100體積%，或者55-100體積％，或者60-100體積％，或者65-100體積％，或者70-100體積％，或者75-lQG體積。/。，或者80-100體積％，或者85-100體積％，或者90-100體積％,或者95-100體積％，和或者97-100體積％，或者98-100體積％，和或99-100體積％。在一個或更多個實施方案中，HFC可與一種或更多種氯化爛共混。在一個或更多個實施方案中，HFC可選自二氟曱烷、三氟甲烷、l，l-二氟乙烷、1，1，l-三氟乙烷，和1，1，1，2-四氟乙烷及其混合物。在一個或更多個實施方案中，稀釋劑或稀釋劑的混合物可基於其在聚合物內的溶解度選擇。一些稀釋劑可溶於聚合物內。優選的稀釋劑在聚合物內具有很小的溶解度到不具有溶解度。通過將聚合物形成為厚度50-100微米的膜，然後在-75。C下將其浸泡在稀釋劑(足以覆蓋該膜)內4小時，從而測量在聚合物內的溶解度。從稀釋劑中取出膜，暴露於室溫下90秒，從膜表面上蒸發掉過量的稀釋劑並稱重。物料攝取率定義為在浸泡之後膜重量增加的百分數。選擇稀釋劑或稀釋劑的混合物，以便聚合物的物料攝取率小於4wt%，優選小於3wty。，優選小於2wt%，優選小於lwt%,更優選小於0.5wt%。在一個或更多個實施方案中，可選擇稀釋劑或稀釋劑的混合物，以便具有小於0.lwta/。任何稀釋劑、未反應的單體和添加劑的聚合物所測量的玻璃化轉變溫度(Tg)與在將其形成為50-100微米厚度的膜，在-75。C下浸泡在稀釋劑內(足以覆蓋膜)4小時之後測量的聚合物Tg之差在15'C以內。通過差示掃描量熱法(DSC)，測量玻璃化轉變溫度。在文獻，例如在AssignmentoftheGlassTransition,ASTMSTP1249中的B.Wunderlich，"TheNatureoftheGlassTransmonanditsDeterminationbyThermalAnalysis(玻璃化轉變溫度的性質和通過熱分析測定)"，R.J.Seyler，Ed.，美國材料試驗學會，費城，1994，pp.17-31中充分地公開了該:技術。如上所述製備樣品，在DSC樣品鍋內浸泡之後立即密封，並維持在低於-80。C的溫度下，直到立即在DSC測量之前。優選地，Tg值在彼此12。C以內，優選在彼此irc以內，優選在彼此10。C內，優選在彼此9。C以內，優選在彼此8。C以內，優選在彼此7。C以內，優選在彼此6。C內，優選在彼此5匸以內，優選在彼此4'C以內，優選在彼此3'C以內，優選在彼此2'C以內，優選在彼此rc以內。應用所述的聚合物提供使得它們高度可用於各種應用的化學和物理特徵。例如，該聚合物可用作粘合劑、填縫料、密封劑和上釉化合物。該聚合物還可在具有丁基橡膠、SBR和天然橡膠的橡膠配方中用作增塑劑。該聚合物還寬泛地在潤滑劑中用作分散劑和用於封裝與電子電纜填料材料中。在一些應用中，可在口香糖中，以及在醫療應用，例如藥栓和油漆輥領域中使用該聚合物。此外，該聚合物特別可用於輪胎、膠嚢、內胎、內襯層、輪胎胎側、胎面膠料、高溫使用的軟管和熱材料處理用傳輸帶。該聚合物也可用於氣墊、氣動彈簧、空氣波紋管、jai存袋、藥物容器。此外，該聚合物可用於模塑橡膠部件且寬泛地用於機動車懸掛的保險杆、機動車尾氣吊架和車身底盤防震膠墊。所述的聚合物也可與一種或更多種其他聚合物共混。例如，所述的聚合物可與一種或更多種熱塑性樹脂，其中包括高密度聚乙烯和全同聚丙烯共混，以增加聚烯烴的強度。所述的聚合物也可與聚醯胺混合，以產生其他工業應用。再次參考圖1，新鮮的單體原料(即異丁烯和異戊二烯)藉助物流10、15在儲存儲罐100內與來自塔162的回收材料結合。儲存儲罐100在接近於環境溫度下操作。混合的原料物流105從儲存儲罐IOO輸送到原料冷卻器106、108中，在此冷卻混合的原料到低於約-90。C。新鮮的催化劑原料藉助物流20與藉助物流164來自塔162的回收材料一起加入儲罐167中。該混合物流164離開儲存儲罐167,在冷卻器170、172內冷卻，並餵入到反應器110中。在反應器305內，由使用液體乙烯蒸發的冷卻系統，聚合在通常維持在約-9(TC至約-98。C的溫度下發生聚合。j在聚合過程中產生的橡膠淤漿作為反應器流出物物流115離開反應器IIO。來自物流115的橡膠淤漿進入到擠出機120內，並傳輸到閃蒸罐130中。在擠出機120內，橡膠淤漿中的橡膠相通過壓榨與液體反應介質分離。分離的液體(即HFC/甲基氯稀釋劑共混物和未反應的異丁烯和異戊二烯單體)可通過物流122直接循環到反應器110中，或者通過物流135輸送以供進一步分離和加工。分離的液體(即冷的稀釋劑)可通過循環物流125循環到反應器110中。通過物流125循環冷液體反應介質導致冷卻進入反應器110的單體原料(即物流105)消耗較少的能量。至少部分分離的橡膠淤漿可在閃蒸罐130內進一步分離。在閃蒸罐130內，在約50°C-75。C的溫度下，通過熱水從橡膠中閃蒸掉殘留的稀釋劑和單體。稀釋劑和單體蒸汽通過物流135輸送並經歷許多工藝步驟，其中包括壓縮、乾燥、純化和/或冷凝，從而留下純化液體形式的本體，將其通過物流163和/或164循環到儲罐100或167內，在此它與新鮮原料混合。非揮發性組分(例如低聚物和聚合物組分)以橡膠淤漿形式從閃蒸罐130輸送到汽提器儲罐14G中，除去殘留的流體。汽提器儲罐140含有溫度為約40。C-約7(TC的蒸汽和/或水的浴或池，這取決於汽提器的操作壓力。汽提的流體，例如稀釋劑和未反應的單體藉助離開汽提器儲罐140的頂部的物流135去除。純化的橡膠藉助物流60以水淤漿形式離開汽提器儲罐140。物流60可直接輸送到以上所述的整理操作中。實施例可參考下述非限定性實施例，進一步描述下述討論內容。在含HFC或HFC和甲基氯A的共混物的淤漿中製備丁基橡膠的16個樣品(實施例1-16)。還提供在含僅僅曱基氯作為稀釋劑的淤漿中製備的丁基橡膠的對比例(對比例1)。如下所述，在表1和圖4中報導了淤漿的淤漿不穩定溫度。對於每一實施例來說，在不鏽鋼樹脂釜內進行聚合，所述不鏽鋼樹脂釜配有在通過外部電驅動的攪拌器驅動的玻璃攪拌心軸上的Teflon渦輪使攪拌葉輪。在惰性氛圍的手套箱內，通過將組裝的反應器浸漬在戊烷或異己烷浴內，冷卻反應器到所需的反應溫度。攪拌的烴浴溫度控制在±2。C。與反應介質液體接觸的所有裝置在使用之前，在120'C下乾燥，並在氮氣氛圍內冷卻。通過使異丁烯(Matheson或ExxonMobil)和甲基氯(AirProducts)穿過含氧化鋇的三個不鏽鋼柱，乾燥這些氣體，和冷凝並在乾燥箱內以液體形式收集。冷凝這兩種物質並在乾燥箱內以液體形式收集。異戊二烯(Aldrich)與接收時一樣地使用。通過在乾燥MeCl或HFC內溶解所需量的HC1氣體，製備HC1(Aldrich，99%純)儲液，實現2-3wt。/。的濃度。根據本領域技術人員已知的方法，通過用已知濃度的氫氧化鈉水溶液滴定，測定在這一溶液內HC1的確定濃度。氫氟烴(獲自NationalRefrigerants的1，1,1，2-四氟乙烷和獲自TechnicalPropellants的l，l-二氟乙烷)以透明、無色的液體形式收集並與接收時一樣地使用。二氯化乙基鋁(Aldrich)以1.Omol/1的經溶液形式^f吏用。這些溶液或者購買或者由純的二氯化乙基鋁製備。在不鏽鋼樹脂釜內，在所需的起始溫度下，使用lOkl的1，1-二氟乙烷、245ml曱基氯、lllml異丁烯和2.8ml異戊二烯，製備單體原料。由45ml的1，l-二氟乙烷，105ml曱基氯、G.568ml的HC1在曱基氯內的0.57mol/l溶液和0.999ml二氯化乙基鋁在己烷內的1，Omol/1溶液獨立地製備催化劑溶液。在聚合溫度下，通過將單體和共聚單體溶解在液化的稀釋劑或稀釋劑共混物內，進行淤漿聚合，並在800-1000rpm的預定攪拌速度下攪拌。處理器控制的電攪拌電機允許控制攪拌速度在5rpm以內。在該實驗所使用的稀釋劑或稀釋劑共混物內，製備引發劑/共引發劑溶液。通過將引發劑溶解在稀釋劑或稀釋劑共混物內，和在混合下添加1.OM的二氯化乙基鋁溶液，製備引發劑/共引發劑溶液。立即使用該引發劑/共引發劑溶液。所使用的稀釋劑是MeCl(甲基氯)、l，l-二氟乙烷和1,1,1,2-四氟乙烷。表1概述了除了測量的不穩定溫度以外，還示出27了所使用的稀釋劑或稀釋劑共混物。含0-100%甲基氯的這些實施例是稀釋劑共混物。然後測量淤漿不穩定溫度。在合適的稀釋劑或稀釋劑共混物內進行初步實驗，以接近不穩定溫度，以便更好地選棒合適的起始聚合溫度，這些溫度得到表1列出的數據。最初控制聚合溫度，維持反應器溫度在起始反應器溫度的約2'C以內。這一時間間隔允許形成穩定的橡膠淤漿且反應器內橡膠濃度增加。在實現穩定的淤漿之後，繼續添加催化劑，但沒有受益於外部冷卻。結果，淤漿溫度緩慢地升高，直到淤漿不再穩定並得到物料的聚集。淤漿不再穩定時的溫度被記錄為淤漿不穩定溫度。在比記錄的不穩定溫度低約5-8C的溫度下開始聚合。圖4示出了表1所示的淤漿不穩定溫度的圖示。表1tableseeoriginaldocumentpage28正如表1所示，HFC淤漿和HFC淤漿共混物(實施例1-16)的不穩定溫度範圍為-47'C到-75。C。曱基氯淤漿(對比例l)的不穩定溫度為約-85'C或-86X:。含HFC的淤漿具有比曱基氯淤漿較暖的不穩定溫度。這一較暖的不穩定溫度通過較寬的操作窗，從而提供擠出機的操作靈活性，能量成本節約，和環境友好的操作，這是由純曱基氯淤漿得不到的。本發明公開內容的實施方案進一步涉及1.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴和一種或更多種共聚單體，以提供含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿；擠出該淤漿以將至少一部分稀釋劑與聚合物產物分離；和循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種C廣C7異烯烴。2.段落1的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。3.段落1或2的方法，其中聚合物產物包括星形支化的丁基橡膠。4.段落l-3任何一個的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、g代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。5.段落l-4任何一個的方法，其中稀釋劑包括至少10wt。/。一種或更多種氫氟烴。6.段落1-5任何一個的方法，進一步包括在擠出淤漿之前，加熱該淤漿到比淤漿的不穩定溫度高rc-約50'C的溫度。7.段落1-6任何一個的方法，其中稀釋劑包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。8.段落l-7任何一個的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。9.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種Cr-C7異烯烴和一種或更多種共聚單體；從該反應器中回收含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的反應器流出物；擠出該反應器流出物以將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離；循環分離的稀釋劑和未反應的單體到反應器中。10.段落9的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與該反應器直接偶聯。11.段落9或10的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與加熱管道區段直接偶聯，而加熱管道區段與反應器直接偶聯。12.段落9-ll任何一個的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。13.段落9-12任何一個的方法，其中聚合物產物包括星形支化的丁基橡膠。14.段落9-13任何一個的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。15.段落9-14任何一個的方法，其中稀釋劑包括至少10wt。/。一種或更多種氫氟烴。16.段落9-15任何一個的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。17.段落9-16任何一個的方法，其中稀釋劑包括1，l-二氟乙烷、1，1，1,2-四氟乙烷或這二者。18.段落9-17任何一個的方法，進一步包括在擠出淤漿之前，加熱淤漿到比淤漿的不穩定溫度高rC-約50。C的溫度。19.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴和一種或更多種共聚單30體；從該反應器中回收含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的反應器流出物；擠出該反應器流出物以將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離；添加熱量到該反應器流出物中以使聚合物聚集；和循環分離的稀釋劑和未反應的單體到反應器中。20.段落19的方法，其中添加熱量到反應器流出物中，同時擠出該反應器流出物。21.段落19或20的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與該反應器直接偶聯。22.段落19-21任何一個的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與加熱管道區段直接偶聯，而加熱管道區段與反應器直接偶聯。23.段落19-22任何一個的方法，其中添加熱量到擠出機的一個或更多個區上。24.段落19-23任何一個的方法，其中分離的稀釋劑從擠出機循環到反應器中。25.段落19-24任何一個的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。26.段落19-25任何一個的方法，其中添加熱量，以便在擠出淤漿之前，淤漿維持在比淤漿的不穩定溫度高1°C-約5(TC的溫度範圍。27.段落19-26任何一個的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、囟代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。28.段落19-27任何一個的方法，其中稀釋劑包括至少10w"—種或更多種氫氟烴。29.段落19-28任何一個的方法，其中稀釋劑包括1，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。30.段落19-29任何一個的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。31.段落l-30任何一個的方法，其中淤漿具有至少約-86'C的淤漿不穩定溫度。32.段落1-31任何一個的方法，其中淤漿具有至少約-40'C到約-84。C的淤漿不穩定溫度。33.段落1-32任何一個的方法，其中淤漿具有至少約-45。C到約-76。C的淤漿不穩定溫度。34.生產彈性體或彈性體組合物的系統，該系統包括具有在其內布置的攪拌設備的容器；在其第一端處直接偶聯到布置在容器上部的至少一個噴嘴上的擠出機；包含蒸汽或使之流動的第一導管，該第一導管與擠出機連通；和包含液體或使之流動的第二導管，該第二導管在其第一端處與擠出機和在其第二端處與容器連通。35.段落34的系統，進一步包括隔開容器與擠出機的設備。36.段落34或35的系統，進一步包括控制熱能加入到擠出機中的設備。37.—種由下述方法生產的彈性體組合物，所述方法包括在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴和一種或更多種共聚單體，以提供含彈性體組合物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿；擠出該淤漿，將至少一部分稀釋劑與彈性體組合物分離；和循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種CrC7異烯烴。38.段落37的組合物，其中彈性體組合物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。39.段落37或38的組合物，其中彈性體組合物包括星形支化的丁基橡膠。40.段落37-39任何一個的組合物，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、閨代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。41.段落37-40任何一個的組合物，其中稀釋劑包括至少10wt%一種或更多種氫氟烴。42.段落37-41任何一個的組合物，進一步包括在擠出淤漿之前，加熱該淤漿到比淤漿的不穩定溫度高rC-約50'C的溫度。43.段落37-42任何一個的組合物，其中稀釋劑包括1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。44.段落37-43任何一個的組合物，其中稀釋劑進一步包括曱基45.段落37-44任何一個的組合物，其中淤漿具有至少約-86。C的淤漿不穩定溫度。46.段落37-45任何一個的組合物，其中淤漿具有至少約-4(TC到約-84'C的淤漿不穩定溫度。47.段落37-46任何一個的組合物，其中淤漿具有至少約-45。C到約-76。C的淤漿不穩定溫度。使用一組數值上限和一組數值下限，描述了本發明的一些實施方案和特徵。應當理解包括從任何下限到任何上限的範圍，除非另有說明。一些下限、上限和範圍在以下的一個或更多個權利要求中出現。所有數值是所述數值的"近似"或"大致"，且考慮了本領域的普通技術人員將預期的實驗誤差和變化。以上定義了各種術語。在權利要求中所使用的術語沒有如上定義的程度上，應當給出最廣的定義，相關領域技術人員已經給出了在至少一個印刷的出版物或授權專利中反映的術語。此外，在本申請中引證的所有專利、試驗工序和其他文獻在此通過參考全部引入，其程度使得這一公開內容不與本申請不一致和這種引入允許的所有權限。儘管前述內容涉及本發明公開內容的實施方案，但在沒有脫離本發明的基本範圍的情況下可設計本發明公開內容的其他和進一步的實施方案，和本發明的範圍通過所附的權利要求確定。權利要求1.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種C4-C7異烯烴和一種或更多種共聚單體，以提供含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿；擠出該淤漿以將至少一部分稀釋劑與聚合物產物分離；和循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種C4-C7異烯烴。2.權利要求l的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。3.權利要求1或2的方法，其中聚合物產物包括星形支化的丁基橡膠。4.權利要求l-3任何一項的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、面代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。5.權利要求l-4任何一項的方法，其中稀釋劑包括至少10w"/。一種或更多種氫氟烴。6.權利要求1-5任何一項的方法，進一步包括在擠出淤漿之前，加熱該淤漿到比淤漿的不穩定溫度高rc-約50'C的溫度。7.權利要求1-6任何一項的方法，其中稀釋劑包括1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。8，權利要求1-7任何一項的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。9.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴；從該反應器中回收含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的反應器流出物；擠出該反應器流出物以將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離；循環分離的稀釋劑和未反應的單體到反應器中。10.權利要求9的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與該反應器直接偶聯。11.權利要求9或10的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與加熱管道區段直接偶聯，而加熱管道區段與反應器直接偶聯。12.權利要求9-11任何一項的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。13.權利要求9-12任何一項的方法，進一步包括在擠出淤漿之前，加熱淤漿到比淤漿的不穩定溫度高rC-約5(TC的溫度。14.權利要求9-13任何一項的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、面代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、卣代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。15.權利要求9-14任何一項的方法，其中稀釋劑包括至少10wt%一種或更多種氫氟烴。16.權利要求9-15任何一項的方法，其中稀釋劑包括1,1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。17.權利要求9-16任何一項的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。18.生產彈性體或彈性體組合物的方法，該方法包括在淤漿聚合條件下操作的反應器內，在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴；從該反應器中回收含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的反應器流出物；擠出該反應器流出物以將至少一部分稀釋劑和未反應的單體與聚合物產物分離；添加熱量到該反應器流出物中以使聚合物聚集；和循環分離的稀釋劑和未反應的單體到反應器中。19.權利要求18的方法，其中添加熱量到反應器流出物中，同時擠出該反應器流出物。20.權利要求18或19的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與該反應器直接偶聯。21.權利要求18-20任何一項的方法，其中擠出反應器流出物的擠出機與加熱管道區段直接偶聯，而加熱管道區段與反應器直接偶聯。22.權利要求18-21任何一項的方法，其中添加熱量到擠出機的一個或更多個區上。23.權利要求18-22任何一項的方法，其中分離的稀釋劑從擠出機循環到反應器中。24.權利要求18-23任何一項的方法，其中聚合物產物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。25.權利要求18-24任何一項的方法，其中添加熱量，以便在擠出淤漿之前，淤漿維持在比淤漿的不穩定溫度高l'C-約50'C的溫度範圍。26.權利要求18-25任何一項的方法，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、囟代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。27.權利要求18-26任何一項的方法，其中稀釋劑包括至少10wt%一種或更多種氫氟烴。28.權利要求18-27任何一項的方法，其中稀釋劑包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。29.權利要求18-28任何一項的方法，其中稀釋劑進一步包括甲基氯。30.權利要求1的方法，其中淤漿具有至少約-86'C或更暖的淤漿不穩定溫度。31.權利要求l的方法，其中淤漿具有至少約-45'C到約-76'C的淤漿不穩定溫度。32.權利要求8的方法，其中淤漿具有至少約-86'C的淤漿不穩定溫度。33.權利要求8的方法，其中淤漿具有至少約-45。C到約-76'C的淤漿不穩定溫度。34.權利要求18的方法，其中淤漿具有至少約-86。C的淤漿不穩定溫度。35.權利要求18的方法，其中淤漿具有至少約-45'C到約-76。C的淤漿不穩定溫度。36.生產彈性體或彈性體組合物的系統，該系統包括具有在其內布置的攪拌設備的容器；在其第一端處直接偶聯到布置在容器上部的至少一個噴嘴上的擠出機；包含蒸汽或使之流動的第一導管，該笫一導管與擠出機連通；和包含液體或使之流動的第二導管，該第二導管在其第一端處與擠出機和在其第二端處與容器連通。37.權利要求36的系統，進一步包括隔開容器與擠出機的設備。38.權利要求36或37的系統，進一步包括控制熱能加入到擠出才幾中的設備。39.—種由下述方法生產的彈性體組合物，所述方法包括在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種CrC7異烯烴和一種或更多種共聚單體，以提供含彈性體組合物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿；擠出該淤漿，將至少一部分稀釋劑與彈性體組合物分離；和循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種C廠C7異烯烴。40.權利要求39的組合物，其中彈性體組合物選自聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠及其混合物。41.權利要求39或40的組合物，其中彈性體組合物包括星形支化的丁基橡膠。42.權利要求39-41任何一項的組合物，其中彈性體或彈性體組合物包括聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡膠、卣代星形支化的丁基橡膠、丁基橡膠、滷代丁基橡膠及其混合物中的至少一種。43.權利要求39-42任何一項的組合物，其中稀釋劑包括至少10wt%—種或更多種氫氟烴。44.權利要求39-43任何一項的組合物，進一步包括在擠出淤漿之前，力a熱該於漿。45.權利要求39-44任何一項的組合物，其中稀釋劑包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或這二者。46.權利要求39-45任何一項的組合物，其中淤漿具有至少約-86。C的淤漿不穩定溫度。47.權利要求39-46任何一項的組合物，其中淤漿具有至少約-45。C到約-76。C的淤漿不穩定溫度。全文摘要提供生產彈性體或彈性體組合物的方法。可在含一種或更多種氫氟烴的稀釋劑存在下，聚合一種或更多種C4-C7異烯烴和一種或更多種共聚單體，提供含聚合物產物、未反應的單體和稀釋劑的淤漿。可擠出該淤漿，將至少一部分稀釋劑與聚合物分離。可循環分離的稀釋劑以供聚合一種或更多種C4-C7異烯烴。文檔編號C08F6/00GK101679542SQ200880016606公開日2010年3月24日申請日期2008年3月19日優先權日2007年4月20日發明者M·F·麥克唐納,R·N·韋布,S·T·米爾納,T·D·謝弗申請人:埃克森美孚化學專利公司