新型含鋅鈣鋁復鹽的製作方法

2023-06-03 19:15:56 3

專利名稱：：新型含鋅鈣鋁復鹽的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種中性的含鋅鈣鋁復鹽、其製備方法和在組合物和穩定劑體系中的應用以及它的用途。
背景技術：
：新的無鉛PVC(聚氯乙烯)穩定劑需要水滑石或沸石作為穩定劑組分以在硬PVC中的應用中具有長期穩定性。已知的長期穩定劑組分是水合鋁酸碳酸鎂(magnesiumaluminumhydroxocarbonate，US4299759A)，它們大多數情況下根據共沉澱法由水溶性的前體製成，作為副產品形成鹽(CatalysisToday11(2)，201-212(1991))。然而，該方法並不是很優選的，因為由於增加的鹽雜質而增加了廢水中汙染物的量。US4675356A描述了一種含鋅的水合鋁酸碳酸鎂。基於水滑石和鈣鋁氫氧化物的PVC穩定劑公開在DE19641551A中。此外，DE19526370A公開了一種混合鹼土金屬-鋁氫氧化物，作為熱塑性塑料加工中的除酸劑。然而，在合成中，向反應組分中添加氫氧化鈉或鋁酸鈉已經證明是不利的，因為在這種情況下，不得不通過廢水來處理摩爾量的NaOH。W092/13914A要求保護l丐鋁氫氧化物(水鈣鋁石)作為PVC穩定劑的用途。然而，此處並不包括含碳酸鹽的同系物，因為根據說明，這些並不能獲得需要的穩定劑效果。該合成根據鹽液法(共沉澱)來進行。這接著導致了廢水中有附加的鹽雜質。5WO93/25613A命名catoites作為含氯烯烴聚合物的穩定劑。WO93/25612A描述了結合有鹼金屬離子的catoites作為PVC穩定劑。初始產品依次是鋁酸鈉，在進行需要的反應後，鋁酸鈉依次釋放出摩爾量的NaOH，因而在此也增加了廢水中的該鹽含量。EP0742782A描述了一種鹼性的鎂鋁碳酸鹽或鈣鋁氫氧化物，它們另外包含有重金屬鈦、鋯和錫的4價陽離子。這些金屬通過相應的四氯化物混入。然而，裝有水和其他反應物的大反應容器中的這些化合物之間的作用是複雜的，因為四氯化物非常容易水解並在空氣中形成酸霧(acidclouds)。因此，目前對特別是能夠用作合成聚合物如硬質或軟質PVC的穩定劑的其他鹽類存在一種需求。
發明內容因此，本發明的目的之一在於提供上述這些鹽類。本發明目的的完成在於一種中性的具有式(A)的鈣鋁復鹽CazmCZn^AlXOHh+Wn^n.uAn*oH20(A),其中對於m和n有以下要求m=0.5-3且0.5m2n>0;An=C03,其中這可全部或部分地由選自以下基團中的至少一種加以取代OH、C104和H3CS(=0)20(三氟甲磺酸鹽)，且o=0-3。這是因為，已經發現，正好這些特定的復鹽特別適合用作穩定劑以及用於其他用途。本發明的上下文中，中性鈣鋁復鹽中的術語"中性"意指該復鹽對外是電中性的。這意味著陽離子和陰離子，考慮到它們在鹽中的份數時，其電荷總量是相同的。這種中性復鹽的水懸浮液具有一鹼性反應。優選式(A)的復鹽，其中An-C03。此處特別優選對於m和n有以下要求m=1.25-3.0且0.25m2nX)，o=0-1.5。此外，優選式(A)的復鹽，其中An:C03，它部分被C104或OH取代。此外，優選式(A)的復鹽，其中An=碳酸鹽，其完全被C104和OH取代。已經發現，本發明的復鹽能夠非常簡單的在水中通過三組分固體合成法來製備。從原材料氧化鈣或氫氧化鈣、氧化鋅或氫氧化鋅和氫氧化鋁以及必要時的碳酸鈉(碳酸鉀)、碳酸氫鈉(碳酸氫鉀)或二氧化碳出發，其中優選碳酸鈉或碳酸鉀且特別優選在兩步反應中發生加成，能夠獲得式(A)的新的鹼性鈣鋁復鹽，其中Ai^碳酸鹽或氫氧化物，在水相中加熱並強烈攪拌幾小時，之後過濾移除出白色固體，該白色固體實際上可定量表示。反應優選在沒有壓力的25-98。C進行或者在高達160°C的高溫和高達12巴的壓力下進行。氫氧化轉，特別是能夠以熟石灰(slakedlime)或作為石灰水或石灰乳的水懸浮液形式使用。氫氧化鋁特別是能夠以三水鋁石(gibbsite)或水鋁礦(hydrargillite)或三羥鋁石使用，氧化鋅特別是能夠以鋅白加以使用。高氯酸鹽或三氟甲磺酸鹽能夠通過使式(A)的化合物與水稀釋的高氯酸和三氟甲磺酸特別是在室溫下反應而獲得。在另一種合成中，也能夠從式(A)的煅燒(活化的)化合物開始，其中An-碳酸鹽和/或氫氧化物。活化後，通過與含水的鹼金屬高氯酸鹽或三氟甲磺酸溶液的陰離子交換而發生裝填，期間，必要時存在有鹼金屬(鉍)碳酸鹽。因此，本發明進一步提供了一種製備本發明的復鹽的方法，包括以下步驟(a)在水溶液中CaO或Ca(OH)2、ZnO或Zn(OH)2和Al(OH)3反應並加入C02或鹼金屬(鉍)碳酸鹽，其中反應在10到100。C的溫度下7進行且(bl)適合時步驟(a)中獲得的產物與高氯酸或三氟甲磺酸反應或者(b2)適合時在200-900。C的溫度煅燒步驟(a)中獲得的產物，與高氯酸鹽或三氟甲磺酸鹽進行陰離子交換，適合時在水中存在有鹼金屬(鉍)碳酸鹽。本發明進一步提供了一種組合物，其包括合成聚合物和至少一種本發明的復鹽，其中該合成聚合物特別是聚氯乙烯(PVC)。此外，本發明還提供了一種用於合成聚合物的穩定劑體系，其包含至少一種本發明的復鹽。此外，已經發現，特別是通過上述方法製備的式(A)的復鹽，能夠賦予合成聚合物、特別是含滷素的聚合物，優選PVC非常優良的穩定性，特別是在熱應力下(加工)。式(A)的化合物還能夠用於其他合成聚合物中，例如HD(高密度)、LD(低密度)和LLD(線性低密度)聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)或聚丁烯(PB)以及聚異丁烯(PIB)中。此處，它們優異地完成了特別是作為填料或阻燃劑/防煙劑的功能。此外，它們能夠用作基本催化反應中的催化劑(例如腈的克萊森縮合和環氧化反應以及酯交換反應)以及用於根據Bayer-Villiger的氧化反應中。在活化形式下，它們能夠用作其他催化劑，例如用於氫化、氧化還原反應、麥可加成、根據Weitz-Schaeffer的環氧化反應以及丙腈化反應的催化劑的載體。活化能夠在200-900。C的溫度下煅燒復鹽(A)時進行，期間水或水和二氧化碳被除掉。典型的復鹽如下1.Ca375Zn0.25Al2(OH)12CO3*oH20;2.Ca35Zn05Al2(OH)12CO3*oH20;3.Ca3.25Zn0.75Al2(OH)12CO3*oH20;4.Ca3ZnAl2(OH)12C03*oH20;5.Ca275Zn125Al2(OH)12C03*oH20;6.Ca2.5ZnL25Al2(OH)115C03*oH20;7.Ca2ZnAl2(OH)10CO3*oH20;8.Ca375Zn025Al2(OH)12(OH)2*oH20;9.Ca3.5Zn0.5Al2(OH)'2(OH)2*oH20;10.Ca3.25Zn075Al2(OH)12(OH)2*oH20;11.Ca3ZnAI2(OH)12(OH)2*oH20;12.Ca275Zn125Al2(OH)12(OH)2*oH20;13.Ca2.5ZriL25Al2(OH)u.5(OH)2*oH20;14.Ca2ZnAl2(OH)10(OH)2*oH20;15.Ca4Zn025Al2(OH)125CO3*oH20;16.Ca3.75Zn05Al2(OH)12.5CO3*oH20;17.Ca3.5Zn0.75Al2(OH)12.5CO3*oH20;18.Ca325ZnAl2(OH)12.5C03*oH20;19.Ca3Zn125Al2(OH)125C03*oH20;20.Ca2.25ZnAl2(OH)!o.5C03*oH20;21.Ca4Zn025Al2(OH)125(OH)2*oH20;22.Ca3.75Zn0.5Al2(OH)12.5(OH)2*oH20;23.Ca35Zn075Al2(OH)12.5(OH)2*oH20;24.Ca325ZnAl2(OH)125(OH)2*oH20;25.Ca3ZnL2sAl2(OH;h2.5(OH)2*oH20;26.Ca225ZnAl2(OH)10.5(OH)2*oH20;27.Ca4.25Zn025Al2(OH)13CO3*oH20;928.Ca4Zn0.5Al2(OH)13CO3*oH20;29.Ca3.75Zn075Al2(OH)13CO3*oH20;30.Ca35ZnAl2(OH)13C03*oH20;31.Ca3.25Zn125Al2(OH)13C03*oH20;32.Ca3Zn15Al2(OH)13C03*oH20;33.Ca2.75Zni.25Al2(OH)12(C104)2*oH20;34.Ca2.sZnAl2(OH)nC03*oH20;35.Ca225ZnAl2(OH)105(ClO4)2*oH20;36.Ca4.25Zn0.25Al2(OH)13(OH)2*oH20;37.Ca4Zn0.5Al2(OH)13(OH)2*oH20;38.Ca375Zn075Al2(OH)13(OH)2*oH20;39.Ca35ZnAl2(OH)13(OH)2*oH20;40.Ca3.25Zni.25Al2(OH)13(OH)2*oH20;41.Ca3ZnL5Al2(OH)13(OH)2*oH20;42.Ca2.75Zn125Al2(OH)12(C104)2*oH20;43.Ca2.5ZnAl2(OH)u(OH)2*oH20;44.Ca2.25ZnAl2(OH)105CIO4(OH)*oH20;45.Ca4.5Zn025Al2(OH)13.5CO3*oH20;46.Ca425Zn05Al2(OH)135CO3*oH20;47.Ca4Zn075Al2(OH)13.5CO3*oH20;48.Ca3.75ZnAl2(OH)135C03*oH20;49.Ca3.5Zn125Al2(OH)13.5C03*oH20;50.Ca325Zn15Al2(OH)135C03*oH20;51.Ca3ZnL5Al2(OH)13(C104)2*oH20;52.Ca2.75ZnLsAl2(OH)n.5C03*oH20;53.Ca2.5ZnAl2(OH)n(C104)2*oH20;54.Ca4.5Zn0.25Al2(OH)13.5(OH)2*oH20;55.Ca4.25Zn0.5Al2(OH)135(OH)2*oH20;56.Ca4Zn075Al2(OH)13.5(OH)2*oH20;57.Ca3.75ZnAl2(OH)135(OH)2*oH20;58.Ca3.5Zn125Al2(OH)135(OH)2*oH20;59.Ca325Zn15Al2(OH)135(OH)2*oH20;60.Ca3ZnAl2(OH)12(OH)2*oH20;61.Ca2.75ZnAl2(OH)1L5(OH)2*oH20;62.Ca2.5Zn。,75Al2(OH)10.5(OH)2*oH20;63.Ca4.75Zn025Al2(OH)14CO3*oH20;64.Ca4.5Zn05Al2(OH)14CO3*oH20;65.Ca425Zn0.75Al2(OH)14CO3*oH20;66.Ca4ZnAl2(OH)14C03*oH20;67.Ca3.75ZnL25Al2(OH)14C03*oH20;68.Ca35Zn15Al2(OH)14C03*oH20;69.Ca3.25Zni.25Al2(OH)13(C104)2*oH20;70.Ca3ZnAl2(OH)12(C104)2*oH20;71.Ca2.75Zn。.75Al2(OH)nC03*oH20;72.Ca2.5Zn0.75Al2(OH)9.5CO3*oH20;73.Ca4.75Zn0.25AI2(OH)14(OH)2*oH20;74.Ca45Zn0.5Al2(OH)14(OH)2*oH20;75.Ca4.25Zn075Al2(OH)14(OH)2*oH20;76.Ca4ZnAl2(OH)14(OH)2*oH20;77.Ca3.75Zni.25Al2(OH)14(OH)2*oH2。；78.Ca3.5Zn15Al2(OH)14(OH)2*oH20;79.Ca325Zn125Al2(OH)13C104(OH)*oH20;80.Ca3ZnAl2(OH)12(OH)2*oH20;81.Ca2.75Zn。.75Al(OH)n(OH)2*oH20;82.Ca25Zn075Al2(OH)10.5(ClO4)2*oH20;83.Ca3.5Zno.25Al2(OH)u.5C03*oH20;84.Ca325Zn05Al2(OH).5CO3*oH20;85.Ca3Zn0.75Al2(OH)115CO3*oH20;86.Ca275ZnAl2(OH)115C03*oH20;87.Ca25Zn125Al2(OH)115(C104)2*oH20;88.Ca225Zn0.75Al2(OH)10CO3*oH20;89.Ca2Zn0.75Al2(OH)95CO3*oH20;90.Ca3.5Zn。,25Al2(OH)u.5(OH)2*oH20;91.Ca325Zn05Al2(OH)115(OH)2*oH20;92.Ca3Zn075Al2(OH)1L5(OH)2*oH20;93.Ca275ZnAl2(OH).5(C104)2*oH20;94.Ca25ZnL25Al2(OH)115C104(OH)*oH20;95.Ca225Zn0.75Al2(OH)10(ClO4)2*oH20;96.Ca2Zn075Al2(OH)95(OH)2*oH20;97.Ca3.25Zn。.25Al2(OH)C03*oH20;98.Ca3Zn。.5Al2(OH)nC03*oH20;99.CawZnowAlXOHhKClC^*oH20;100.Ca2.5ZnAl2(OH)uC104(OH)*oH20;101.Ca2.25Zn0.5Al2(OH)9.5CO3*oH20;102.Ca2Zn0.5Al2(OH)9CO3*oH20;103.CaL75Zn075Al2(OH)9CO3*oH20;104.Ca325Zno.25Al2(OH)u(OH)2*oH20;105.Ca3Zn0.5Al2(OH)(OH)2*oH20;106.Ca275Zn075Al2(OH)(OH)2*oH20;107.Ca2.5ZnAl2(OH)n(C03)o.sC104*oH20;108.Ca2.25Zn05Al2(OH)9.5(OH)2*oH20;109.Ca2Zn。.5Al2(OH)"(OH)2*oH20;110.CaL75Zno."Al2(OH)9(OH)2*oH20;111.Ca3Zn025Al2(OH)10.5CO3*oH20;112.Ca2.75Zn05Al2(OH)105CO3*oH20;113.Ca2.5Zn075Al2(OH)105CO3*oH20;114.Ca2.25Zn0.25Al2(OH)105CO3*oH20;115.Ca2Zn025Al2(OH)8.5CO3*oH20;116.CaL75Zn05Al2(OH)8.5CO3*oH20;117.Ca3Zn。.25Al2(OH)8.5(OH)2*oH20;118.Ca275Zn0.5Al2(OH)105(OH)2*oH20;119.Ca2.5Zno.75Al2(OH)1.5C104(OH)*oH20;120.Ca225ZnAl2(OH)10.5(CO3)0.5ClO4*oH20;121.Ca2ZnAl2(OH)10(ClO4)2*oH20;122.Cai.75Zn0.25Al2(OH)8(OH)2*oH20;123.Ca2.75Zn025Al2(。H)10CO3*oH20;124.Ca25Zn0.5Al2(OH)10CO3*oH20;125.Ca225Zn075Al2(OH)10ClO4(OH)*oH20;126.Ca2ZnAl2(OH)10ClO4(OH)*oH20;127.Ca175Zn025Al2(OH)8CO3*oH20;128.Ca15Zn075Al2(OH)85CO3*oH20;129.Ca2.75Zn0.25Al2(OH)10(OH)2*oH20;130.Ca2.5Zn。.5Al2(OH)1(OH)2*oH20;131.Ca225Zn0.75Al2(OH)10(OH)2*oH20;132.Ca2ZnAl2(OH)10(CO3)05ClO4*oH20;133.CaL75Zn0.25Al2(OH)8(CO3)0.5ClO4*oH20;134.Ca15Zn0.75Al2(OH)85(OH)2*oH20;135.Ca3.75Zn025Al2(OH)12(CO3)05(OH)*oH20;136.Ca3.75Zn025Al2(OH)12(CO3)0.25(OH)15*oH20;137.Ca35Zno.5Al2(OH)12(C03).5(OH)*oH20;138.Ca35Zn0.5Al2(OH)12(CO3)025(OH)1.5*oH20;139.Ca3.75Zn0.25Al2(OH)12(CO3)0,75(ClO4)0.5*oH20;140.Ca375Zn0.25Al2(OH)12(CO3)0.5ClO4*oH20;141.Ca3.5Zno,5Al2(OH)12(C03)o.75(C104)o.5*oH20;MS-Ca3.5Zn05Al2(OH)12(CO3)05ClO4*oH20;MS.Ca3.75Zno,25Al2(OH)u(CK)4)o.5(OH)L5*oH20;144.Ca375Zn025Al2(OH)12ClO4(OH)*oH20;145.CawZnosAl^OHhXClO^tuCOHks*oH20;146.Ca35Zno.5Al2(OH)12C104(OH)*oH20;此處的o具有上述的含義。優選1-7，15-20,27-35，45-53,61-72,83-89,97-103,111-116，123-128，135-138和139-146的化合物。此處更特別優選的是1-4，15-19,27-32,45-50,63-68,83-87,97-101和143-146。式(A)的復鹽特別能夠作為PVC的熱穩定劑而加以使用，使用量為0.1-10phr，優選0.5-5.0phr，特別優選1.0-3.0phr。在本發明的、特別用於PVC熱穩定化的穩定劑體系中，可另外存在以下的化合物和/或化合物種類，金屬氫氧化物或金屬皂(金屬Mg、Ca、Zn和Al)*水滑石、碳鈉鋁石和沸石14|3-二酮或卩-酮酸酯*氨基尿嘧啶和-硫尿嘧啶*縮水甘油基化合物，多元醇(例如麥芽糖醇、乳糖醇、異麥芽酮糖醇、季戊四醇、雙季戊四醇或三(2-羥乙基)異氰尿酸酯(THEIC))*亞磷酸酯*鹼金屬、鹼土金屬或鋅的高氯酸鹽(或三氟甲磺酸鹽)，也溶解在水或有機溶劑(例如BDG(丁基二甘醇)、PEG(聚乙二醇)或多元醇)中。關於化合物和化合物種類(定義和定量數據)的進一步細節能夠在EP1669397中找到。此外，能夠任選的加入以下的添加劑*填料*潤滑劑*增塑劑*色素*環氧脂肪酸酯*抗氧化劑，紫外線吸收劑和光防護劑*推進劑關於這些的詳細信息能夠在EP1669397Al中找到。另外的添加劑是螢光增白劑、抗淨電劑、抗微生物劑、加工助劑、防霧劑、凝膠助劑、衝擊改性劑、金屬鈍化劑、阻燃劑和防煙劑以及增溶劑。在這方面的描述能夠在"Kunststoffadditive[PlasticsAdditives]",R.Gachter,H.Miiller,CarlHanserVerlag，3rdedition,1989和在"HandbookofPolyvinylChlorideFormulating",E丄Wickson,J.Wiley&Sons,1993中找到。本發明從而進一步提供了一種根據本發明的穩定劑體系，其中另外存在至少一種以下物質-Mt11(氫氧化物)氧化物(Mt=Mg、Ca、Zn)或氫氧化鋁；Mg皂，Ca皂，Al皂或Zn皂；水滑石、碳鈉鋁石、沸石或轉鋁羥基亞磷酸氫鹽(Ca-Alhydroxohydrogenphosphite)、縮水甘油基化合物、環氧脂肪酸酯、多元醇(例如麥芽糖醇、乳糖醇、異麥芽酮糖醇、季戊四醇、雙季戊四醇、脫氧胸苷酸(TMP)(雙-TMP)或者THEIC);磷酸酯、2-萘酚、鹼金屬、鹼土金屬或鋅的高氯酸鹽(或三氟甲磺酸鹽)-也可溶解在水或有機溶劑(例如BDG、PEG或多元醇)-;來自以下組中的共穩定劑取代氰乙醯脲(substitutedcyanoacetylureas)、取代氨基尿嘧啶(substitutedaminouracils)、三氨基巴豆酸酯(3誦aminocrotonicacidesters)禾口/或二氫吡錠二羧酸酯(dihydropyridinedicarboxylicacidesters)、加工助齊!j、潤滑齊(J、增塑劑、色素、填料、環氧脂肪酸酯、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、衝擊改性劑、螢光增白劑、抗淨電劑、抗微生物劑、阻燃劑、推進劑或防霧劑。本發明的穩定劑體系適合作為合成聚合物的穩定劑，特別是作為PVC的穩定劑，特別是用於硬質PVC和軟質PVC的穩定。待穩定的含氯聚合物的實例是氯乙烯、偏二氯乙烯、結構中包含氯乙烯單元的乙烯樹脂的聚合物，例如氯乙烯和脂肪酸的乙烯基酯特別是醋酸乙烯酯的共聚物、氯乙烯與丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及與丙烯腈的共聚物、氯乙烯與二烯烴化合物和不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯與馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯和馬來酸酐的共聚物，氯乙烯的後氯化聚合物和共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯與不飽和醛、酮及其他，例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物和其與氯乙烯和其他可聚合化合物的共聚物；氯乙酸乙烯酯和二氯二苯醚(dichlorodivinylether)的聚合物；乙酸乙烯酯的氯代聚合物，丙烯酸和a-取代丙烯酸的氯代聚合酯；氯代苯乙烯例如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡膠；乙烯氯代聚合物；氯丁二烯的聚合物和後氯代聚合物以及其與氯乙烯的共聚物；氯代的天然和合成橡膠以及所述聚合物彼此之間或者與其它可聚合化合物的混合物。本發明的上下文中，PVC也可理解為意味著氯乙烯與可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，它們可以是懸浮液聚合物、塊聚合物或乳液聚合物。優選PVC均聚物，同樣可混合有聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。此外適合的還有PVC與EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)和MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)的接枝共聚物，同樣的有PVC與PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的共聚物。優選的基底也可以是上述的均聚物和共聚物的混合物，特別是氯乙烯的均聚物和其他的熱彈性聚合物和/或彈性聚合物，特別是與ABS、MBS、NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、CPE(氯化聚乙烯)、PMA(聚丙烯酸甲酯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯彈性體)和聚內酯共混，特別是來自以下組中ABS、NBR、NAR、SAN和EVA。用於共聚物的簡稱對本領域的技術人員來說是熟悉的並如下所列ABS丙烯腈二乙烯樹脂;SAN苯乙烯-丙烯腈;NBR丙烯腈-丁二烯；NAR丙烯腈-丙烯酸酯；EVA乙烯-乙酸乙烯酯。同樣適合的特別是基於丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。在該上下文中，優選的組分是聚合物組合物，其包含，作為組分(i)和(ii),一種25-75wt。/。的PVC和75。/。-25wt。/。的所述共聚物的混合物。作為組分特別重要的是以下的組合物(i)100重量份的PVC和(ii)0-300重量份的ABS和/或SAN改性的ABS以及0-80重量份的共聚物NBR、17NAR和/或EVA，但特別是EVA。本發明的上下文中還適用於穩定化的特別是含氯聚合物的回收物，這些聚合物為上文詳細說明的聚合物，回收物由於加工、使用或保存而經過破壞。特別優選PVC回收物。本發明的穩定劑組合的另一應用是根據以下事實，即能夠賦予由硬質或軟質PVC製成的成品抗靜電性能。這樣，能夠減少昂貴抗靜電劑的使用。優選該應用用於軟質PVC或半硬質PVC。本發明還提供了一種包含本發明的PVC和體系的用具(使用用品)。同樣優選使用具有特別細小的泡沫結構特徵的用具。這對於硬質PVC、軟質PVC和半硬的PVC來說是對的。這方面對由軟質PVC製成的牆面材料和地板是特別重要的。本發明的穩定化既適合用於未增塑的或無增塑劑的或基本上無增塑劑的含氯聚合物組合物，也適合用於增塑的組合物。特別優選用於硬質PVC或半硬質PVC。本發明的組合物在硬質配方形式下特別適合用於中空體(瓶子)、包裝膜(模壓膜)、吹塑膜、"緩衝"膜(汽車)、管件、泡沫體、重載輪廓件(窗框)、照明牆輪廓件、建築輪廓件、膜(同樣由聚氯乙烯熱塑塑料膜(LuvMierm)方法製成)、輪廓件、壁板(sidings)、配件、辦公用膜和儀器殼體、絕緣件、電腦和家庭用具的組件，也適合用於電子應用，特別是在半導體扇區中。這些特別適合用於製造具有亮白色和表面光亮的窗框。優選的其它組合物在半硬質和軟質配方形式下適合用於電線封皮、電纜絕緣層、裝飾膜、屋頂膜、泡沫體、農業用膜、軟管、密封件、地板、牆面材料、汽車部件、軟質膜、注塑件、辦公用膜和充氣結構用膜。本發明的組合物用作塑料溶膠的應用實例是人造革、地板、織物塗層、牆面材料、巻材塗層和車輛的地面保護，本發明的組合物的燒結PVC應用實例是泥漿(slush)、中空模製，巻採塗層以及在E-PVC中用於由聚氯乙烯熱塑塑料膜(Luv他erm)方法製成的膜。關於此的更多細節參見"K麗STSTOFFHANDBUCHPVC[PLASTICSHANDBOOKPVC]，，,volume2/2,W.Becker/H.Braun,2ndedition,1985，CarlHanserVerlag,pp.1236-1277。本發明的復鹽也能用作吸附劑，這裡復鹽用作固體載體，液態形式(溶解的)的鹼金屬或鹼土金屬高氯酸鹽或三氟甲磺酸鹽塗覆到這些載體或噴塗到這些載體之上。通過噴塗相應的鹽溶液到式(A)的活化或未活化化合物之上或與其攪拌可獲得高氯酸鈉或三氟甲磺酸鈉的吸附劑。此外，優選塗覆根據本發明的復鹽。塗覆硬脂酸或棕櫚酸在5O-80°C進行。該步驟可在過濾前通過加入脂肪酸進行，即該方法期間或乾燥後，也就是說在實際製備方法之後。優選該步驟在亨舍爾混合機中進行。本發明還提供了本發明的復鹽作為聚烯烴例如PE、PP、PB和PIB或其它合成聚合物的添加劑的用途，特別是用作阻燃劑/消煙劑或填料或者用作催化劑(前體)以及用於酶固定。具體實施例方式實施例l:Ca-Al復鹽的製備(改進1)在一個2升燒杯中，將64.8g(875mMol)的Ca(OH)2、10.2g(125mMol)的ZnO、42g(500mMol)的溼Al(OH)3和26.5g(250mMol)的Na2C03的混合物在1000ml的水中於9(TC超快勻漿(lOOOOrpm)2小時。然後將混合物冷卻到室溫，再進行2小時強烈攪拌。抽濾並中性清洗，產物產量(乾燥:115。C恆重)為112g(白色粉末)，組成為Ca3.3(Zn0.5)Al2(OH)10.8(C03)L4.0.8H2O(MW:484.6g)—定量性產物。19元素分析CaO發現34.2%;ZnO發現8.3%;Al203￡a21.3%;C02Sa13.0%;H20發現23.2e/oCaO計算34.8;ZnO計算8.4%;A120計算21.0%;(302計算12.7%;H20計算23.0%實施例2:Ca-Al復鹽的製備(改進2)在一個2升燒杯中，將55.6g(750mMol)的Ca(OH)2、20.4g(250mMol)的ZnO、42g(500mMol)的溼Al(OH)3和26.5g(250mMol)的Na2C03的混合物在lOOOml的水中於卯。C超快勻漿(lOOOOrpm)2小時。然後將混合物冷卻到室溫，再進行2小時強烈攪拌。抽濾並中性清洗，產物產量(乾燥115。C恆重)為114g(白色粉末)，組成為Ca3(Zn)Al2(OH).2(C03)L4.0.6H2O(MW:510.0g)—定量性產物。元素分析-CaO發現31.2%;ZnO發現15.8%;A1203發現20.2Q/o;C02發現11.8n/o;H20發現22.0%CaO計算30.1%;ZnO計算15.9%;八1203計算20.0%;(302計算12.1%;1120計算21.9%適當時可將產物塗覆硬脂酸或棕櫚酸(0.5-5.0wt%)。一旦反應結束這就可在混合器中進行，也就是說在過濾之前或者乾燥過程之後。實施例3:本發明的產物TS1、TS2的使用相關的測試及與巿購產品TS3的對照與HYSAFE549(來自J.M.HUBER公司的標準市購水滑石)—TS3相對照，將實施例1和2的物質樣品(TS1和TS2)在195'C進行動力增溫試驗(DWT)。試驗在COLLIN碾壓機W110E上進行(輥直徑110mm，2010rpm,摩擦-10%)。以5分鐘的間隔，從軋製片(d=0.3mm)切出試驗體(大約25x38mm)並根據ASTMD1925使用購自BYKGARDNER(手提式色差計)的色彩測量裝置測定它們的黃化(YI值)。試驗樣品的組成如下(表l)表l:試驗樣品的組成tableseeoriginaldocumentpage21D=VinnolitS3268,Vinnolit;2)=VinnolitK707E(PVC和聚丙烯酸酯的共聚物)；3)=COGNIS;4)-沒有供外用的長期組分的Ca/Zn穩定劑組合物樣品均化，然後軋制。單個試驗體的YI值可在下文的表2中找到。表2試驗體的YI值(時間間隔5分鐘)tableseeoriginaldocumentpage21TS1和TS2是根據本發明的，TS3對應於最接近的現有技術(PA)。可以看出，在色彩穩定性(CR)方面的性能(當使用相同重量時)可與現有技術相比。而起始色彩(SC)與現有技術相比有相當大的改善。權利要求1、一種式(A)的中性鈣鋁復鹽Ca2m(Zn2n)Al2(OH)6+2(2m+2n-1)An*oH2O(A)，其中對於m和n有以下要求m＝0.5-3且0.5m≥n>0；An＝CO3，其中這可全部或部分地由選自以下基團中的至少一種加以取代OH、ClO4和H3CS(＝O)2O(三氟鉀磺酸鹽)，且o＝0-3。2、如權利要求1中所述的復鹽，其特徵在於，An=C03。3、如權利要求2中所述的復鹽，其特徵在於，對於m和n有以下要求m=1.25-3.0且0.25m2n>0，o=0-1.5。4、如權利要求1中所述的復鹽，其特徵在於，An=C03，它部分地由C104或OH取代。5、如權利要求1中所述的復鹽，其特徵在於，Ar^碳酸鹽，其完全被C104和OH取代。6、一種製備如權利要求l-5任一項所述復鹽的方法，包括以下步驟(a)在水溶液中CaO或Ca(OH)2、ZnO或Zn(OH)2和Al(OH)3反應並加入C02或鹼金屬(鉍)碳酸鹽，其中反應在10到100°C的溫度下進行，且(bl)適合時步驟(a)中獲得的產物與高氯酸或三氟甲磺酸反應或者(b2)適合時在200-900。C的溫度煅燒步驟(a)中獲得的產物，與高氯酸鹽或三氟甲磺酸鹽進行陰離子交換，適合在水中存在有鹼金屬(鉍)碳酸鹽。7、一種組合物，包含有合成聚合物和至少一種權利要求l-5任一項所述的復鹽。8、如權利要求7所述的組合物，其特徵在於，所述合成聚合物為氯乙烯(PVC)。9、一種用於合成聚合物的穩定劑體系，包括至少一種權利要求1-5任一項所述的復鹽。10、如權利要求9中所述的穩定劑體系，其特徵在於，復鹽的用量從0.1-10.0，優選從1.0-5.0,特別優選從0.5-2.0phr.。11、如權利要求9或IO所述的穩定劑體系，其特徵在於，另外存在至少一種下列物質Mt11(氫氧化物)氧化物(Mt=Mg、Ca、Zn)或氫氧化鋁；Mg皂、Ca皂、Al皂或Zn皂；水滑石、碳鈉鋁石、沸石或鈣鋁羥基亞磷酸氫鹽、縮水甘油基化合物、環氧脂肪酸酯、多元醇(例如麥芽糖醇、乳糖醇、異麥芽酮糖醇、季戊四醇、雙季戊四醇、脫氧胸苷酸(TMP)(雙-TMP)或者THEIC);磷酸酯、2-萘酚、鹼金屬、鹼土金屬或鋅的高氯酸鹽(或三氟甲磺酸鹽)-也可溶解在水或有機溶劑(例如BDG、PEG或多元醇)-;來自以下組中的共穩定劑取代氰乙醯脲、取代氨基尿嘧啶、三氨基巴豆酸酯和/或二氫吡啶二羧酸酯、加工助劑、潤滑劑、增塑劑、色素、填料、環氧脂肪酸酯、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、衝擊改性劑、螢光增白劑、抗淨電劑、抗微生物劑、阻燃劑、推進劑或防霧劑。12、如權利要求9-11中任一項所述的穩定劑體系的用途，用作合成聚合物的穩定劑，特別是PVC的穩定劑，特別是用於硬質PVC和軟質PVC的穩定化。13、如權利要求1-5任一項所述的復鹽作為吸附劑的用途，其中復鹽體載體，溶解的液態形式的鹼金屬或鹼土金屬的高氯酸鹽或三氟甲磺酸鹽塗覆到這些載體或噴塗到這些載體之上。14、如權利要求l-5任一項所述的復鹽的用途，作為聚烯烴例如PE、PP、PB和PIB或其它合成聚合物的添加劑，特別是用作阻燃劑/消煙劑或填料或者用作催化劑(前體)以及用於酶固定。全文摘要本發明涉及一種式(A)的中性鈣鋁復鹽Ca2m(Zn2n)Al2(OH)6+2(2m+2n-1)An*oH2O(A)，其中對於m和n有以下要求m＝0.5-3且0.5m≥n＞0；An＝CO3，其中這可全部或部分地由選自以下基團中的至少一種加以取代OH、ClO4和H3CS(＝O)2O(三氟鉀磺酸鹽)，且o＝0-3。本發明還涉及它們的製備、在組合物和穩定劑體系中的應用以及其用途。文檔編號C01G9/00GK101535185SQ200780042674公開日2009年9月16日申請日期2007年11月15日優先權日2006年11月21日發明者曼弗雷德·索格拉,沃爾夫岡·韋納,賴納·紹爾魏因,路德維希·埃登哈特,阿爾弗雷德·賴默爾申請人:納博特股份公司