用於從合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法

2023-06-03 19:06:41 1

專利名稱：：用於從合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法
技術領域：
：本發明涉及從合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法。
背景技術：
：合成氣物流是主要含一氧化碳和氫以及通常還含有二氧化碳的氣態物流，同時也可能存在氮、含氣組分(例如HCN和NH》、羰基金屬和蒸汽以及硫化氫和一些其它微量組分例如硫化羰和二硫化羰。可以經烴(包括天然氣、餾分油和渣油)的部分氧化或蒸汽重整和通過煤或焦炭的氣化生產合成氣物流。在生產合成氣期間，不僅形成一氧化碳和氬，也形成了汙染物例如硫化氫以及鎳和鐵的羰基化合物(儘管較少)。在氣化裝置的通常條件下，一氧化碳可與鐵和鎳的表面和/或烴質原料中存在的鐵和鎳反應從而獲得相應的羰基金屬。通常通過一氧化碳與工藝設備中的鋼材料的反應形成五羰基鐵。當在金屬容器中輸送或儲存氣體時，也可形成羰基金屬。在工業過程中以多種方式使用合成氣物流。例如，合成氣物流可通過燃燒合成氣的燃氣渦輪用於發電。需要除去硫化合物從而防止或減少S0x的排放和滿足環境法規。合成氣物流的另一用途是經所謂的水煤氣變換反應生產氫。羰基金屬(特別是四羰基鎳和五羰基鐵)與硫化氫的組合容易熱分解和/或化學分解成金屬硫化物。金屬硫化物顆粒可通過沉積、結殼或燒固於工藝設備的表面上(例如分離塔的塔板上)和/或液體通道的表面上而產生結垢，從而可能阻斷這些通道。金屬硫化物顆粒的沉積可導致工藝設備整體或部分不起作用。因此，需要將四羰基鎳、五羰基鐵和硫化氫除去至低舍量。假定事實是在氣化裝置的正常操作期間每年會產生數噸的五羰基鐵和四羰基鎳，則羰基金屬的問題是相當大的。本領域中已知從合成氣物流中除去硫化氫和羰基金屬的方法。例如，DE2610982中描述的方法中使含汙染物的合成氣物流與洗滌液體接觸，從而將汙染物從合成氣物流轉移至洗滌液體。隨後再生負載的洗滌液體。然而，從其中的圖2中可以推導出，DE2610982中描述的方法可以除去約20-96%的羰基金屬。因此，該方法產生的合成氣物流中仍然含有相當多的羰基金屬。此外，該方法在低溫下操作，需要大量的致冷設施。DE4336790中描述的方法中，使合成氣物流與作為洗滌液體的甲醇接觸。加熱高負載的洗滌液體和低負載的洗滌液體並將它們加入反應器。這個方法也沒有除去足夠多的羰基金屬。此外，該方法也在低溫下進行，需要在低溫下操作，從而需要大量的致冷設施。DE2610982和DE4336790中描述的方法都受到存在的金屬硫化物顆粒的影響，導致設備的堵塞。這表明對羰基金屬和硫化氫的除去不夠充分。US6，165，428中描述了在石克化氫和/或水的存在下從氣態物流中除去羰基金屬的方法。在US6，165，428中描述的方法中使含羰基金屬、水和/或硫化氫的合成氣物流與疏水多孔吸附劑接觸，所述吸附劑對於0.55-4nm的孔徑具有至少0.005ml/g的可出入孔體積。據說疏水吸附劑優選為含Si和/或Al的沸石。優選在使合成氣通過用於除去硫化氫和/或二氧化碳的處理設備之前使用該方法。US6，165，428的實施例表明孔徑和疏水性的組合非常重要。因此，需要相對昂貴的吸附劑。
發明內容目前已發現可通過包括兩個連續步驟的方法從合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳，其中在第一步驟中除去硫化氫和大部分的、優選全部的五羰基鐵，和在第二步驟中使用便宜的和容易獲得的吸附劑除去特別是四羰基鎳。因此，本發明提供從原料合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法，所述方法包括以下步驟(a)通過使原料合成氣物流與含水、物理溶劑和胺的吸收液體接觸除去硫化氫和五羰基鐵，以獲得貧含硫化氬和貧含五羰基鐵的合成氣物流；(b)通過使貧含硫化氫和貧含五羰基鐵的合成氣物流與含活性炭的固體吸附劑接觸而吸附四羰基鎳，以獲得富含四羰基鎳的固體吸附劑和純化的合成氣物流。已發現與四羰基鎳相比，含水、物理溶劑和胺的吸收液體具有對五羰基鐵的首選親和力。這能夠除去硫化氬以及五羰基鐵，並能夠使用活性碳(便宜的和容易獲得的吸附劑)除去四羰基鎳。所述方法能夠除去五羰基鐵和四羰基鎳至低於1ppmv或甚至低於0.1pprav的水平。甚至對於被認為比例如五羰基鐵更難除去的四羰基鎳，也可除去至低於1ppmv的水平。此外，所述方法操作時可以無需大量的致冷設施。合成氣的主要組分是一氧化碳和氫。可以在合成氣生產裝置(例如高溫重整器、自熱重整器或氣化器)中使用煤、渣油或天然氣作為原料製備合成氣。參考MaartenvanderBurgt等人在"TheShel1MiddleDistillateSynthesisProcess,PetroleumReviewApr.1990pp.204-209"中對於合成氣製備的一般性描述。取決於用於生成合成氣的原料，合成氣生產裝置排出的合成氣中將存在汙染物例如疏化氫、硫化羰、氰化氫和較少見的二硫化羰。此外，合成氣生產裝置中的條件通常使得可以形成羰基金屬，這些羰基金屬也將作為合成氣生產裝置排出的合成氣中的汙染物存在。步驟(a)中，使原料合成氣物流與含水、物理溶劑和胺的吸收液體接觸。適合的胺是伯胺、仲胺和/或叔胺，特別是衍生自乙醇胺的胺，特別是單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二異丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)或它們的混合物。優選的胺是仲胺或叔胺，優選衍生自乙醇胺的胺化合物，更特別是DIPA、DEA、MMEA(單曱基-乙醇胺)、MDEA或DEMEA(二乙基-單乙醇胺)，優選DIPA或MDEA。吸收液體也可含有所謂的活化劑化合物。據信，將活化劑化合物添加至吸收液體體系改進對硫化氬以及其它酸性化合物例如二氧化碳的除去。適合的活化劑化合物是哌噪、曱基-乙醇胺或(2-氨基乙基)乙醇胺，特別是^^秦。適合的物理溶劑是環丁碸(環-四亞曱基碸和它的衍生物)、脂族酸醯胺、N-曱基吡咯烷酮、N-烷基化吡咯烷酮和對應的哌咬酮、曱醇、乙醇、和聚乙二醇的二烷基醚的混合物、或它們的混合物。優選的物理溶劑是環丁碸。據信，H2S被吸收至物理溶劑中，從而從原料氣體物流中除去。使用同時含胺和物理溶劑的吸收液體的優點是它們顯示出良好的吸收能力以及對H2S和五羰基鐵良好的選擇性，同時投資成本和操作成本適中。另一個優點是同時含胺和物理溶劑的吸收液體在高壓下、特別是20-90bara下表現良好。因此，當加壓原料氣體物流時，無需減壓步驟。又一個優點是使用組合的物理/化學吸收液體而不是僅使用含水的化學吸收液體還可能在相對高的壓力(即5-15bara)下閃蒸所有二氧化碳。這減少了對例如用於再次注入的再次壓縮的需求。優選的吸收液體包含水、環丁碸和仲胺或^又胺，所述胺優選4汙生自乙醇胺的胺化合物，更特別是DIPA、DEA、MMEA(單甲基-乙醇胺)、MDEA或DEMEA(二乙基-單乙醇胺)，優選DIPA或MDEA。特別優選的吸收液體包含20-45重量份的水、20-35重量份的環丁碸和40-55重量份的胺，水、環丁碸和胺的量一起是100重量份。優選的範圍除了最優除去硫化氫和五羰基鐵外，對二氧化碳的除去最少。另一優選的吸收液體包含15-45重量份、優選15-40重量份的水，15-40重量份的環丁碸，30-60重量份的衍生自乙醇胺的仲胺或^又胺，以及0-15wt。/。、優選0.5-10wt。/。的活化劑化合物(優選哌、秦)，所有的重量份以全部吸收液體計，並且水、環丁碸、胺和任選的活化劑的添加量總共是100重量份。該優選的吸收液體可以從含硫化氫和/或cos的氣體物流中除去疏化氫和/或cos。當與沒有添加伯胺或仲胺化合物、特別是仲胺化合物的相同吸收液體相比時，獲得了以下的一個或多個優點負載量更高、溶劑/氣體的比更低、裝置的設計更小和再生熱的需求更低(導致更小的冷卻能力)。當與含有含水胺、特別是DMEA和哌溱的吸收液體相比時，添加環丁碸可以生產具有中間壓力(例如3-15bara,優選5-10bara)的含二氧化碳的氣體物流。本發明的一個優點是可以調整步驟(a)從而可以由還含有其它化合物(特別是選自硫化羰和二硫化羰的化合物)的原料氣體物流生產貧含硫化氫和五羰基鐵的氣體物流。該方法提供了對是否從原料氣體物流中除去硫化氫和五羰基鐵之外的化合物(例如硫化羰或二硫化羰)的選擇。因此，適合地通過調整步驟(a)中對吸收液體的選擇，在步驟(a)中可以獲得氣體物流的不同組成。適合地，實施步驟(a)的溫度是15-90°C，優選至少2(TC的溫度，更優選25-80°C，仍然更優選40-65。C和甚至更優選約55°C。適合地，實施步驟(a)的壓力是15-90bara，優選20-80bara，更優選30-70bara。適合地，步驟(a)在具有5-80個接觸層(例如浮閥塔板、泡罩塔板、擋板和類似物)的區域中進行。也可使用規整填料。適合的溶劑/原料氣體的比是1.0-10(w/w)，優選2-6。步驟(a)中獲得的氣體物流是貧含H2S和或五羰基鐵的，這表示步驟(a)中獲得的氣體物流中H2S和五羰基鐵的濃度低於原料氣體物流中這些化合物的各自濃度。應理解，步驟(a)中獲得的氣體物流中Hj和五羰基鐵的濃度取決於原料氣體物流中它們的各自濃度。適合地，步驟(a)中獲得的氣體物流中H2S的濃度是原料氣體物流中H2S濃度的80-0.001%,優選20-0.01%，更優選10-0.01%。適合地，步驟(a)中獲得的氣體物流中H2S的濃度小於1ppmv，優選小於0.5ppmv。適合地，步驟(a)中獲得的氣體物流中五羰基鐵的濃度小於10ppmv，優選小於5ppmv和更優選小於lppmv，以總氣體物;充計。步驟(a)中，獲得含有H2S、五羰基鐵和任選的其它硫化合物例如硫化羰或二硫化羰的負載的吸收液體。步驟(a)通常按照連續法進行，該方法也包括使負載的吸收液體再生。因此優選包括再生步驟，其中使負載的吸收液體與再生氣接觸，從而將至少部分汙染物轉移至再生氣。通常，在相對低的壓力和相對高的溫度下進行再生。適合地，通過在相對高溫下、適合地在70-150。C下在再生器中加熱進行再生。優選用蒸汽或熱油進行加熱。優選地，逐步地升高溫度。適合地，在l-2bara的壓力下進行再生。再生後，獲得再生的吸收液體和含有汙染物例如硫化氫、五羰基鐵和/或任選的二氧化碳和硫化羰的負栽的再生氣體物流。優選地，在步驟(a)中再次使用再生的吸收液體。適合地，使再生的吸收液體與負載的吸收液體換熱以在其它位置使用所述熱量。適合地，將負栽的再生氣體物流送至硫回收裝置例如Claus裝置，以將硫汙染物轉化成元素硫。通過使貧含硫化氫和五羰基鐵的合成氣物流與含活性炭的固體吸附劑接觸對四羰基鎳進行吸附。適合地，進行吸附羰基金屬的壓力是1-80bara,優選15-70bara，更優選20-60bara。適合地，在相對低的溫度下進行吸附，優選溫度為10-150°C，更優選10-100'C，仍然更優選20-50'C。在優選的溫度範圍內，固體吸附劑的吸附能力(特別是針對四羰基鎳)更高。吸附四羰基鎳獲得富含四羰基鎳的固體吸附劑和純化的合成氣物流。從富含四羰基鎳的固體吸附劑中解吸四羰基鎳使含co氣體富含羰基金屬。已發現通過使用含CO氣體，可以解吸羰基金屬。使用含CO氣體進行解吸的另外優點是可以將合成氣用作含CO氣體的一部分或全部。含CO氣體包含至少0.5體積％的CO。已發現含有小於0.5體積。/。C0的含CO氣體例如僅含有痕量的CO的實驗室級的氮或氫，不會從固體吸附劑充分解吸四羰基鎳。對於從疏水沸石吸附劑和/或從活性碳解吸四羰基鎳，含CO氣體優選含有1-100體積％的C0，更優選5-100體積%的CO,以全部含CO氣體計。在這些優選的CO百分數下獲得更好的解吸速率，從而更快地解吸以獲得可再次用於從含羰基金屬的合成氣物流中除去羰基金屬的再生的固體吸附劑。發生四羰基鎳解吸的溫度高於發生四羰基鎳吸附的溫度。已發現當發生四羰基鎳解吸的溫度比發生四羰基鎳吸附的溫度高5-170°C、優選高20-110。C時，可以特別好地進行解吸。已發現即使在相對低的溫度下、適合地20-20(TC下、優選50-160。C下，也可以解吸四羰基鎳。例如可通過外部或內部加熱解吸區獲得所需的解吸溫度。一種有效的方式是使用熱的含C0氣體。應理解，熱的含CO氣體的溫度優選高於發生解吸的所需溫度，使得傳熱期間的熱量損失仍然可以達到所需的溫度。因此，優選含C0氣體的溫度是60-210'C，更優選60-170。C。在優選的實施方案中，含活性炭的固體吸附劑包含在固體吸附劑床層中。應理解，本發明也包括具有兩個或更多個吸附劑床層的實施方案。使用兩個或更多個固體吸附劑床層使連續法成為可能，因為一個或多個吸附劑床層可以是吸附模式(表示它們用於吸附羰基金屬)，而其它吸附劑床層可以是解吸模式(表示使吸附的羰基金屬解吸)。所述方法產生純化的合成氣物流。適合地，純化的合成氣物流含有小於1ppmv的羰基金屬，以全部合成氣物流計。所述方法中產生的貧含羰基金屬的合成氣特別適合用作氫裝置的原料或用於燃燒合成氣的燃氣渦輪中進行發電。因此，本發明也涉及這些相應的用途。在一些情況下，可能希望含有再生過程，包括破壞再生氣中存在的羰基鎳。因此，優選所述方法另外包括除去從富含羰基金屬的含CO氣體中除去的羰基金屬。富含羰基金屬的含C0氣體比合成氣物流少很多。因此，破壞富含羰基金屬的含CO氣體中的羰基金屬，即使當在包括加熱/冷卻或調整例如增溼和/或脫硫時，也比破壞合成氣物流中的羰基金屬實現起來更容易和更經濟。可以以多種方式破壞再生氣中存在的羰基金屬。在第一實施方案中，如例如US4，478，798中所述，通過使富含羰基金屬的含C0氣體與氧化劑接觸破壞富含羰基金屬的含CO氣體中的羰基金屬。優選使用的氧化劑選自02、S02、N20、Cl2、Br2、I2、03和H202。最便宜的氧化劑是含氧氣體例如空氣或富含氧的空氣或甚至純氧。也可使用更強的氣態氧化劑例如S02、N20、Cl2、Br2、12和03。這些化合物更昂貴且可能需要另外的操作和/或安全措施，但是可以更快地破壞羰基金屬。作為替代，如例如EP0，571，820中所述，可以使富含羰基金屬的含CO氣體與含水仏02溶液接觸。這個過程可以通過將細分的富含羰基金屬的含CO氣體加入仏02溶液中適當地進行。因此增大富含羰基金屬的含CO氣體與仏02的接觸面積將導致更好的氧化。優選地，使用的含水&02溶液含有0.5-15wt%、更優選1.0-10、最優選1.5-5wty。的H202，以總仏02溶液計。這些優選的仏02濃度可以更好地破壞羰基金屬。氧化後，可以很容易地除去和處理所得的金屬氧化物。在第二實施方案中，如例如US4,202,167和DE3,941,766中所述，通過使富含羰基金屬的含CO氣體進行水煤氣變換反應而從富含羰基金屬的含CO氣體中除去羰基金屬。術語"水煤氣變換反應"指將CO和H20轉化成112和C02的反應，即一氧化碳和水之間的催化反應，其中根據下列方程式CO+H20~>H2+C02而使每個一氧化碳分子被氬分子所替代。水煤氣變換反應使含CO氣體的溫度升高至高於約315°C。在此高溫下，羰基金屬和特別是四羰基鎳被破壞。在第三實施方案中，如例如EP0,239,111中所述，通過使富含羰基金屬的含CO氣體與含疏化物和/或氧化物的固體吸附劑接觸而從富含羰基金屬的含C0氣體中除去羰基金屬。優選硫化鋅和/或氧化鋅。適合地，富含羰基金屬的含CO氣體與含氧化鋅和/或硫化鋅的固體吸附劑的接觸時間足以降低羰基金屬的含量。隨後丟棄固體吸附劑。在第四實施方案中，通過將富含羰基金屬的含CO氣體加入氣化裝置中而從富含羰基金屬的含CO氣體中除去羰基金屬。當在氣化裝置中經煤或焦炭的氣化製備所述合成氣時，該實施方案是特別優選的。隨i後可通過使富含羰基金屬的含CO氣體返回含羰基金屬的合成氣物流源自的相同的氣化裝置而簡單地除去羰基金屬。在第五實施方案中，通過加熱富含羰基金屬的含co氣體而從富含羰基金屬的含co氣體中除去羰基金屬。加熱至高於一定的溫度可以破壞羰基金屬。優選地，加熱使溫度高於約315°C。在高於約315。C的溫度下，羰基金屬和特別是四羰基鎳被破壞。下面將使用如下非限定性實施例描述本發明。實施例1研究了除去液體吸收劑中的羰基金屬。在典型的實驗中，在10barg的壓力下和3(TC的溫度下，在裝在鋼製高壓容器中的玻璃燒瓶中，將含羰基金屬的合成氣混合物(50v%C0，50v%fU鼓泡通過不同的液體吸收劑。定時提取液體吸收劑試樣以進行分析。將試樣與碘/丁醇混合以確保使揮發性羰基金屬分解成它們的非揮發性金屬組分。此外，通過使測量體積的氣體流過兩個串連放置並用鋼製高壓容器封裝的玻璃燒瓶而從排出玻璃燒瓶的尾氣中提取試樣。這些燒瓶也用多輿/丁醇溶液填充。通過破壞除去碘/丁醇試樣的有機和揮發性組分，之後用ICP(感應耦合等離子體發射光譜儀)測定金屬含量。6小時後吸收器達到質量平衡，下面的表1和表2中給出原料中兩個羰基金屬濃度水平的結果。表l:原料在合成氣中含136mg/Nm3的Fe(C0)tableseeoriginaldocumentpage12(a)Sulfinol-M是50/25/25MDEA/環丁碸/水的混合物。表2:原料在合成氣中含25mg/Nm3的Fe(CO)s和160mg/Nm3的Ni(COhtableseeoriginaldocumentpage13(a)Sulfinol-M是50/25/25MDEA/環丁碸/水的混合物。在採樣的時候，氣相和溶劑相還沒有達到化學平衡。然而，上述實驗中羰基金屬的行為清楚指示了當在多級逆流吸收器中與相同溶劑接觸時合成氣中的羰基金屬的行為。如在該實施例中在Sulfinol-M吸附劑中對於五羰基鐵所驗證的，在單級吸收器中羰基金屬的明顯吸入量清楚指示了在多級逆流吸收器中將非常有效地除去羰基金屬。實施例1說明了完全的含水溶劑對四羰基鎳和五羰基鐵都只有有限的親和力。與含水溶劑不同，同時含水和物理溶劑的Sulfinol製劑是除去五羰基鐵的有效溶劑，而它對除去四羰基鎳幾乎不具有親和力。實施例2下面的實驗驗證了從合成氣中同時除去H2S和五羰基鐵的能力。調整實施例1中使用的實驗配置，使得可以使用紅外線光鐠儀對合成氣混合物的羰基金屬含量進行在線分析。該方法可以分析含硫合成氣中的羰基金屬。在每個實驗中，最初用氮氣吹掃溶劑，之後使合成氣鼓泡通過溶劑。連續進行每個實驗，直至在進入的氣和排出的氣體中測得的羰基金屬含量相等，從而確保氣體相和蒸氣相中的羰基金屬含量之間達到平衡。通過溶劑中保留的羰基金屬的累積量計算羰基金屬在溶劑中的溶解度。結果示於表3中。該實施例說明了可以使用Sulfinol-M混合物從合成氣物流中除去H2S以及五羰基鐵。表3.tableseeoriginaldocumentpage14n.m.:未觀'J實施例3該實施例說明了活性碳從貧含H2S和五羰基鐵的合成氣中解吸四羰基鎳的能力。此外還驗證了通過在溫和條件下使用合成氣使活性碳再生。該實驗由兩個連續的步驟組成步驟I:吸附。步驟II:利用含C0氣體再生。實驗使用微管式反應器進行。實驗配置由以下幾個部分組成(i)高壓氣體混合系統，由此氣體源自有保證的原料混合物，(ii)壓力和溫度受控的管式吸附器，其中均勻放置已知精確量的確定尺寸的粉碎吸附劑，和(iii)分析段，由此可以通過使用氣相色i普和紅外線分析對進入或排出的氣體混合物的組成進行分析。基於Ni(COh在2057cnf1以及Fe(C0)5在2012cirf1和2032cm_1的特徵振動的測量值，使用紅外線分析測定氣體物流中羰基金屬的量。該方法可以測量含硫合成氣中的羰基金屬。將已知精確量的活性碳放置在吸附器中。用氮衝洗反應器，並通過首先加熱至150。C和隨後用含CO(40v%，H250v。/。和N210v。/o)的合成氣流過進行冷卻而除去殘留的被吸附物。吸收器條件在45t:和55bara下達到平衡。步驟I:吸附。接下來，利用含四羰基鎳在CO中的混合物的有保證的氣瓶，將5ppravNi(C0h加入所述混合物中，和使所得混合物與活性碳吸附劑接觸。除去四羰基鎳證明在3天內有9.4wt。/。的Ni(C0)4沉積在用作吸附劑的活性碳上。在初始穿透之後，在約20小時內吸附器出口處的四羰基鎳含量升高至入口的水平，之後再也無法觀測到從氣體物流中除去四羰基鎳。在這個階段，沉積在活性碳上的Ni(COh的總量是lO.5wt%。步驟II:利用含CO氣體再生。在飽和後停止添加Ni(C0)4，並將吸附器加熱至15(TC和隨後在所述合成氣中進行冷卻。在反應器出口測量四羰基鎳，例如四羰基鎳濃度在110。C下高達60ppmv。及時測量排出的氣體物流中的四羰基鎳含量，表明步驟II中解吸的量即利用含co氣體再生的量等於在前述吸附(步驟I)中在吸收劑上沉積的四羰基鎳的量。權利要求1.一種從原料合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法，所述方法包括以下步驟(a)通過使原料合成氣物流與含水、物理溶劑和胺的吸收液體接觸除去硫化氫和五羰基鐵，以獲得貧含硫化氫和貧含五羰基鐵的合成氣物流；(b)通過使貧含硫化氫和貧含五羰基鐵的合成氣物流與含活性炭的固體吸附劑接觸而吸附四羰基鎳，以獲得富含四羰基鎳的固體吸附劑和純化的合成氣物流。2.權利要求l的方法，其中所述吸收液體含有10-45w"的水、10-40wt。/。的物理溶劑和20-6(T/。的胺，所有的wt。/n均以全部吸收液體計。3.權利要求1或2的方法，另外包括以下步驟(c)通過使富含四羰基鎳的固體吸附劑與含至少0.5體積％的C0的含C0氣體接觸而使四羰基鎳解吸，以獲得貧含四羰基鎳的再生的吸附劑和富含四羰基鎳的含CO氣體，其中發生四羰基鎳解吸的溫度高於發生四羰基鎳吸附的溫度。4.權利要求3的方法，其中發生四羰基鎳解吸的溫度比發生四羰基鎳吸附的溫度高5-175。C,優選高20-110。C。5.權利要求3-5任一項的方法，其中含CO氣體含有1-100體積％的C0，優選5-100體積％的C0，以全部含CO氣體計。6.前述權利要求任一項的方法，其中進行四羰基鎳吸附的壓力是1-80bara，優選15-70bara，更優選20-60bara。7.前述權利要求任一項的方法，其中進行四羰基鎳吸附的溫度是10-10(TC,優選20-50°C。8.前述權利要求任一項的方法，其中所述胺包括一種或多種選自單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二異丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)的化合物。9.前述權利要求任一項的方法，其中所述物理溶劑包括一種或多種選自環丁碸、脂族酸醯胺、N-甲基吡咯烷酮、N-烷基化吡咯烷酮和對應的哌啶酮、甲醇、乙醇、和聚乙二醇的二烷基醚的化合物。10.前述權利要求任一項的方法，其中進行步驟(a)的溫度是20-90。C,優選30-60°C。全文摘要本發明提供一種從原料合成氣物流中除去硫化氫、五羰基鐵和四羰基鎳的方法，所述方法包括以下步驟(a)通過使原料合成氣物流與含水、物理溶劑和胺的吸收液體接觸除去硫化氫和五羰基鐵，以獲得貧含硫化氫和貧含五羰基鐵的合成氣物流；(b)通過使貧含硫化氫和貧含五羰基鐵的合成氣物流與含活性炭的固體吸附劑接觸而吸附四羰基鎳，以獲得富含四羰基鎳的固體吸附劑和純化的合成氣物流。文檔編號C01B3/56GK101516767SQ200780035899公開日2009年8月26日申請日期2007年9月26日優先權日2006年9月27日發明者Aj·克德,Cj·史密特,Rr·古曼申請人:國際殼牌研究有限公司