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含有氧化膦或氧化二膦的氫化丁腈橡膠的製造方法與工藝

2023-05-28 12:32:21 2

含有氧化膦或氧化二膦的氫化丁腈橡膠本發明涉及氫化丁腈橡膠,這些氫化丁腈橡膠具有或者零含量或減小的含量的膦或二膦並且額外含有氧化膦或氧化二膦並且具有特定的滷素含量,涉及其生產方法,涉及基於氫化丁腈橡膠的可固化的混合物,並且涉及以這種方式獲得的固化橡膠。丁腈橡膠是至少一種不飽和腈單體,至少一種共軛二烯烴和任選地一種或多種可共聚的單體的共聚物和三聚物。用於生產丁腈橡膠的方法和用於在合適的有機溶劑中氫化丁腈橡膠的方法是從文獻中已知的(例如烏爾曼工業化學百科全書(Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry),VCHVerlagsgesellschaft,Weinheim,1993,第255-261頁和第320-324頁)。氫化丁腈橡膠,簡稱為「HNBR」,應理解為是指從丁腈橡膠,簡稱為「NBR」,通過氫化獲得的橡膠。因此,在HNBR中,共聚二烯單元的C=C雙鍵被全部或部分地氫化。共聚二烯單元的氫化水平典型地在從50%至100%的範圍內。本領域技術人員即使當殘餘雙鍵含量(「RDB」)不多於約0.9%時稱為「全氫化類型」。市場上可商購的HNBR類型典型地具有在從10至120門尼單位範圍內的門尼粘度(ML1+4,在100℃下)。氫化丁腈橡膠是一種具有非常好的耐熱性、優異的耐臭氧和耐化學藥品性以及優異的耐油性的特種橡膠。HNBR的上述物理和化學性能與非常好的機械特性、特別是較高的耐磨損性相結合。因為這種特性特徵,HNBR在多種多樣的不同應用領域中已找到廣泛用途。例如,HNBR在汽車行業中被用於密封件、軟管、傳動帶、電纜包皮層、包皮輥和阻尼元件,以及在石油生產行業中被用於定子、井密封件和閥門密封件,以及在航空工業、電氣工業、機械工程和造船業中被用於許多部件。具有高模量水平(作為在不同伸長率下應力值測量的)和低壓縮形變(尤其是在高溫下長的儲存時間之後)的氫化丁腈橡膠的固化橡膠發揮重要作用。這種特性的組合在其中要求高回彈力以確保橡膠製品在靜態和動態應力二者下都將起作用,包括在長時間和可能的高溫之後的使用領域是重要的。這特別應用於不同的密封件如O形環、法蘭密封件、軸密封圈、轉子/定子泵中的定子、閥軸密封件、墊片套管如輪軸接收器、軟管密封件、引擎軸承、橋梁支座和井密封件(防噴器)。此外,具有高模量的固化橡膠例如對於在動態應力下的物品是重要的,尤其是對於帶如傳動帶和控制帶,例如齒狀帶,以及還對於輥覆蓋物。迄今為止獲得的基於HNBR的固化橡膠的機械特性的水平,尤其是關於模量水平和壓縮形變,是仍然不令人滿意的。對於使用均勻可溶的銠和/或釕氫化催化劑的丁腈橡膠的氫化,已經發現添加膦或二膦作為助催化劑是有用的。給予優選的是使用三苯基膦(「TPP」)。這種助催化劑的使用具有許多積極的作用:能夠降低用於氫化所需的壓力;此外,可以實現氫化速率(空間/時間產率)的增加以及用於氫化所需的氫化催化劑的量的減少。另一方面,保留在該氫化丁腈橡膠中的殘留量的膦或二膦對固化橡膠特性,尤其是模量水平和壓縮形變具有不利的影響。DE2539132A描述了一種用於氫化無規丙烯腈/丁二烯共聚物的方法。對於該氫化,單-或三價銠(I)滷化物的絡合物結合按重量計5%至25%的三苯基膦使用,其中在每個實例中使用了10phr的三苯基膦。DE2539132A沒有改變三苯基膦的量。也沒有基於氫化丁腈橡膠生產的或相對於這些特性為特徵的任何固化橡膠。DE2539132A沒有給出氫化後保留在該處理的氫化丁腈橡膠中的三苯基膦的含量的任何數字。此外,也不存在是否並且如果這樣的話,TPP對這些特性具有什麼影響的任何檢驗,尤其是由其生產的固化橡膠的模量水平和壓縮形變。此外,沒有指示任何關於在氫化中使用的TPP的去除。在US-A-4,965,323中,通過過氧化固化或通過硫固化獲得的基於HNBR的固化橡膠的壓縮形變是通過使該丁腈橡膠在聚合反應之後或在氫化反應之後與一種水性鹼溶液或胺的水性溶液接觸改進的。在實例1中,在移除溶劑之後獲得的橡膠屑粒在分開的處理步驟中用不同濃度的水性碳酸鈉溶液洗滌。將3g的該橡膠溶解在100ml的THF中並且在攪拌的同時添加1ml的水獲得的水性THF溶液的pH被用作鹼含量的度量。該pH是通過玻璃電極在20℃測定的。為了生產具有低壓縮形變的氫化丁腈橡膠的固化橡膠,水性THF溶液的pH應為>5、優選地>5.5、更優選地>6。在US-A-4,965,323中,沒有壓縮形變對在氫化中使用的TPP的量的依賴性,或通過在氫化後去除TPP改進壓縮形變的指示。US-A-4,503,196描述了一種用於使用(H)Rh(L)3或(H)Rh(L)4類型的銠催化劑氫化丁腈橡膠的方法。L代表膦或胂配體。該氫化方法的特徵是對於氫化不要求添加配體作為助催化劑,儘管該氫化是使用相對高量的催化劑(按重量計2.5%至40%)進行的。對於從氯苯溶液中分離該氫化丁腈橡膠,將該氫化的溶液冷卻並且該橡膠通過添加異丙醇凝固。US-A-4,503,196並未給出有關在這種方法中產生的氫化丁腈橡膠的固化橡膠特性的任何信息。為此原因,US-A-4,503,196並未給出關於氫化丁腈橡膠的生產的任何傳授內容,通過該傳授內容獲得了具有高模量水平和低壓縮形變的固化橡膠。DE-A-3921264描述了氫化丁腈橡膠的生產,其在過氧化交聯之後,給出了具有低的壓縮形變的固化橡膠。為此目的,使用了多種多樣的不同化學組成的釕催化劑用於氫化,其中在該氫化中使用了C3-C6酮和C3-C6仲醇或叔醇的溶劑混合物。該仲醇或叔醇在該溶劑混合物中的比例據說是按重量計2%至60%。根據DE-A-3921264,在氫化過程中或在該氫化的溶液的冷卻過程中可以形成兩個相。結果是,沒有達到希望的氫化水平和/或在該氫化期間氫化丁腈橡膠膠凝。在DE-A-3921264中描述的方法不是廣泛適用的,因為在氫化過程中發生的相分離並且膠凝以不可預測的方式取決於各種參數。這些包括丙烯腈含量和丁腈橡膠原料的摩爾質量、該溶劑混合物的組成、在該氫化中該聚合物溶液的固體含量、在該氫化中的氫化水平和溫度。在該氫化之後的該聚合物溶液的冷卻過程中或同樣在該聚合物溶液的儲存過程中,可能存在出乎意料的相分離和相應的設備部件或容器的汙染。WO-A-2004/101671示出了在分子分散體中含有TPP的氫化羧基丁腈/丁二烯橡膠可以有利地用作用於彈性體或塑料的交聯劑並且用作粘合劑。在WO-A-2004/101671的基礎上,其中明確指出TPP的存在的必要性,不能推斷關於固化橡膠的壓縮形變和模量的改進的傳授內容。EP-A-1894946描述了一種用於NBR的複分解降解的方法,其中該複分解催化劑的活性通過TPP添加物得以增強。基於該複分解催化劑,使用0.01至1當量的膦,例如TPP。根據EP-A-1894946,以此方式製備的具有降低分子量的丁腈橡膠可以使用從現有技術中已知的方法氫化。所使用的催化劑可以是,例如,是在助催化劑例如TPP的存在下的威爾金森催化劑。沒有關於固化橡膠特性以及其優化的信息,尤其是關於在該氫化中獲得的氫化丁腈橡膠的模量水平和壓縮形變。EP-A-1083197也沒有描述用於降低生產輥覆蓋物的固化橡膠的壓縮形變的任何措施。該目的是通過在橡膠混合物的生產中使用多元醇的甲基丙烯酸酯(例如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)實現的。EP-A-1083197也沒有給出通過消除由三苯基膦引起的有害影響改進壓縮形變或模量的任何指示。EP-A-1524277描述了一種用於從橡膠中去除低分子量成分的超濾方法。為此目的,將這些橡膠溶解在一種有機溶劑中並且經受超濾方法。該方法既適合用於從丁腈橡膠中去除乳化劑殘基又適合用於從氫化丁腈橡膠中去除催化劑殘留物。根據EP-A-1524277的實例2,有可能藉助於此方法來將該氫化丁腈橡膠的磷含量從1300mg/kg降低至120mg/kg。EP-A-1524277並未給出關於這種其從經濟角度來說又昂貴的方法是否使得能夠改進氫化丁腈橡膠的固化橡膠的模量水平以及壓縮形變的任何信息。EP-A-0134023描述了一種基於橡膠固體使用按重量計0.05%至0.6%的三(三苯基膦)滷化銠(I)作為催化劑用於氫化NBR的方法,其中同樣基於橡膠固體,加入按重量計不大於2%的三苯基膦。在表3)中的實例表明三苯基膦的量增加至按重量計高達5%導致過氧化固化的氫化丁腈橡膠的重要特性的惡化。例如,存在在100%、200%和300%伸長率下模量值的降低,以及在23℃下硬度的降低。存在儲存在23℃下持續70h,在125℃下持續70h和在150℃下持續70h之後斷裂伸長率和壓縮形變值的增加。為了限制TPP的有害影響,根據EP-A-134023的傳授內容,在氫化中使用的TPP的量受到限制。不利地,然後在該氫化中有必要,為了實現相等的氫化時間的目的,使用更高量的催化劑以及因此昂貴的銠金屬。EP-A-0134023並未給出關於在氫化後去除TPP的任何傳授內容。在US-A-5,244,965中,丁腈橡膠是在相當大的摩爾過量的TPP的存在下使用四(三苯基膦)氫化銠氫化的。因為三苯基膦對固化橡膠的特性的懷疑的不利影響(第1頁第26-28行:「此外,存在膦引起聚合物固化的問題的一些指示」),TPP在橡膠溶液的氫化之後被去除。為此目的,TPP在添加適合用於形成三苯基鏻鹽的等摩爾量的有機滷素化合物,尤其是甲基溴、乙基溴、苄基氯或苄基溴下、在70℃-120℃的溫度下在4-8h的時間段內被轉化成相應的鏻鹽。在將聚合物溶液冷卻至20℃至40℃的過程中,鏻鹽沉澱出來並且隨後通過過濾或通過沉降從該聚合物溶液中被機械分離。表明三苯基氧化膦既存在於根據本發明生產的氫化丁腈橡膠中又存在於其已經被生產而未添加有機滷化物的相應的對比實驗中。在US-A-5,244,965中描述的方法從經濟觀點來看是不利的,因為將TPP轉化為三苯基鏻鹽需要長的罐佔用時間。此外,通過沉降或過濾從高粘度聚合物溶液中分離鏻鹽就加工技術而言是複雜的。其次,不有利的是該混合物必須被冷卻以及還有稀釋以便分離出形成的三苯基鏻鹽。三苯基滷化鏻另外以一種不可重現的方式結晶。它經常以非常精細分散的形式獲得,這使從該溶液中的去除複雜化並且引起從該聚合物溶液中的不完全去除,這樣使得相對大的殘留量的三苯基滷化鏻不可避免地保留在該氫化丁腈橡膠中。這在US-A-5,344,965的實例2、實驗1)和2)(表1)中變成清楚。根據實例2,對於每個實驗1)和2),每100g的橡膠使用5.5g(20.87mmol)的TPP;同樣描述於實例2中的TPP的進一步添加在數量上是無限的並且不能被考慮在定量評估中。根據實例2,實驗1),20.87mmol的三苯基膦與4ml的甲基溴反應。給定3.97g/cm3的密度,這對應於15.88g或167.3mmol的甲基溴(甲基溴的摩爾質量:94.94g/mol);換言之,在實驗1中,使用基於TPP充分的8倍摩爾過量的甲基溴。鑑於TPP至三苯基甲基溴化鏻(摩爾質量:356.8g/mol)的定量轉化,結果是7.5g的三苯基甲基溴化鏻的理論產率。因為,根據實驗1),僅3.2g的三苯基甲基溴化鏻被分離,這對應於43%的產率。考慮到進一步的TPP添加,其與過量的甲基溴反應,根據實例2,實驗1)的分離的三苯基溴化鏻的總產率是遠低於40%。根據實例2,實驗2),基於5.5g(20.87mmol)的TPP,使用3ml的乙基溴(密度:1.46g/cm3),對應於4.38g(40.2mmol)。同樣不考慮不可估量的另外的TPP添加,從5.5g的TPP理論上獲得了7.8g的三苯基乙基溴化鏻(摩爾質量:371.3g/mol)。在實例2,實驗2)中描述的3.7g的產率因此對應於理論產率的最多47.4%。由於三苯基溴化鏻在實例2)的兩個實驗中的差的分離效率,在US-A-5,244,965中描述的用於去除TPP的方法中,相當大量的三苯基溴化鏻保留在該氫化丁腈橡膠中,這導致固化橡膠特性的惡化,尤其是由其生產的密封件的腐蝕性。在US-A-5,244,965中,沒有檢測到TPP去除對固化橡膠特性的正影響。在US-A-5,244,965,實例3,表2中,還給出了對於在該氫化丁腈橡膠中的三苯基磷和三苯基氧化膦(「TPP=O」)的含量的數字,其被總結在下表中:在US-A-5,244,965中,仍然不清楚的是三苯基鏻鹽的去除或可去除性是否與三苯基氧化膦的形成有關、三苯基氧化膦如何形成以及這是否可以被影響。此外,仍然不清楚的是TPP、三苯基氧化膦、滷化鏻和殘留量的用於該去除的有機滷化物對氫化丁腈橡膠的固化橡膠特性具有什麼影響。總的來說,不可能從US-A-5,244,965的傳授內容推斷如何生產具有高模量值並且具有低壓縮形變值的氫化丁腈橡膠的固化橡膠。儘管關於氫化丁腈橡膠的生產的廣泛的文獻,迄今為止不存在可獲得的氫化丁腈橡膠,這些氫化丁腈橡膠首先產生具有良好的模量水平以及良好的壓縮形變值的固化橡膠並且同時仍然可以通過具有短反應時間的氫化過程使用基於膦或二膦的助催化劑使用少量的催化劑生產。迄今為止沒有已知的氫化丁腈橡膠其中可以避免在氫化中使用的膦或二膦助催化劑對相應的固化橡膠特性,尤其是對在高溫下儲存之後的模量水平和壓縮形變值的不利影響。本發明解決的問題:本發明解決的問題因此是提供氫化丁腈橡膠,這些氫化丁腈橡膠產生具有非常好的模量和良好的壓縮變形值的固化橡膠,後者尤其是在高溫下儲存之後。本發明解決的問題另外是提供同時具有不過高的滷素含量的氫化丁腈橡膠。本發明解決的問題還是提供一種用於生產此類氫化丁腈橡膠的經濟的方法,其中使在氫化中作為助催化劑存在的膦或二膦在該氫化之後以一種合適的方式成為無害的,而無需去除任何大量的滷化物或將其夾帶到該氫化丁腈橡膠中。解決方案:已經出人意料地發現,當該氫化丁腈橡膠具有零或減少的膦或二膦含量、特定的氧化膦或氧化二膦含量以及有限的總滷素含量時,可以實現基於氫化丁腈橡膠的固化橡膠的改進的特性呈非常好的模量值和改進的壓縮形變值的形式,尤其是在相對高的溫度下儲存之後。這些氫化丁腈橡膠能夠以一種經濟的方式在氫化之後藉助於適合的氧化劑通過將在氫化中使用的膦或二膦轉化成氧化膦或氧化二膦獲得,其中這些氧化劑和其量被選擇為使得在該氫化丁腈橡膠中的總滷素含量不超過10000ppm。另外出人意料的是該氧化膦或氧化二膦含量對固化橡膠特性不具有任何不利影響,而是實際上產生了具有非常好的模量和壓縮形變值的固化橡膠。本發明提供了氫化丁腈橡膠,這些氫化丁腈橡膠具有i)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0至1.0%、優選按重量計從0至0.9%、更優選按重量計從0至0.85%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,優選三苯基膦,ii)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0.25%至6%、優選按重量計從0.3%至5%、更優選按重量計從0.35%至4%範圍內的含量的氧化膦、氧化二膦或它們的混合物,優選三苯基氧化膦,以及iii)在從25至10000ppm、優選從30至8000ppm,更優選從45至7000ppm範圍內的總滷素含量。本發明進一步提供了這些氫化丁腈橡膠的可固化的混合物和用於生產基於該可固化的混合物的固化橡膠的方法,以及還有以其可獲得的固化橡膠,尤其是呈成形體的形式。本發明進一步提供了一種用於生產本發明的氫化丁腈橡膠的方法,這些氫化丁腈橡膠具有i)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0至1.0%、優選按重量計從0至0.9%、更優選按重量計從0至0.85%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,優選三苯基膦,ii)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0.25%至6%、優選按重量計從0.3%至5%、更優選按重量計從0.35%至4%範圍內的含量的氧化膦、氧化二膦或它們的混合物,優選三苯基氧化膦,以及iii)在從25至10000ppm、優選從30至8000ppm,更優選從45至7000ppm範圍內的總滷素含量。通過使一種氫化丁腈橡膠與至少一種氧化劑反應,該氫化丁腈橡膠具有基於該氫化丁腈橡膠在按重量計0.15%-5%的範圍內、優選在按重量計0.25%-4.75%的範圍內、更優選在按重量計0.3%-4.5%的範圍內、甚至更優選在按重量計0.4%-4.25%的範圍內並且尤其是在按重量計0.5%-4%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,其特徵在於該氧化劑是選自(1)臭氧、過氧化氫或其鹽(2)一種具有通式(I)的過氧化合物,R-OO-R′(I)其中R和R′是相同的或不同的並且各自是氫或有機基團,該有機基團可任選地包含一個或多個選自下組的雜原子,該組由以下各項組成:氧、氮、硫以及滷素,或其中,可替代地R和R′與兩個氧原子一起形成一個環狀體系,但是其中這兩個R和R′基團不都同時為氫,(3)過碳酸或其鹽、過氧二硫酸或其鹽、過磷酸或其鹽、高錳酸或其鹽或過鉻酸或其鹽,(4)具有通式(II)的滷素或滷素-氧酸HXOn,(II)其中X是氯、溴或碘並且n為1、2、3或4,或這些具有通式(II)的滷素-氧酸的鹽以及(5)選自下組的有機氧化劑,該組由以下各項組成:苯醌、萘醌、蒽醌以及它們的混合物。當術語「取代的」用在本申請的上下文中時,這是指在給定基團或原子上的氫原子被在各自的情況下指明的基團之一所代替,前提是不超過給定原子的化合價並且該取代得到一種穩定的化合物。由於使用的大量的化學式,給予相同名稱或縮寫的基團存在於各種化學式中,但具有,對於各自的化學式,僅與此化學式相關的在各自的情況下提及的通用的、優選的、更優選的或尤其優選的含義。如果自上述主要內容的例外適用,則這明確提及。除了在不同化學式中給予相同縮寫的基團的主題之外,有可能在本申請和發明的上下文中以任何希望的方式結合對於在一般意義上或在優選的範圍內給定的參數、定義或說明與彼此的所有定義,即包括在對應的範圍以及優選範圍之間,並且它們被認為是在此範圍之內披露。本發明的氫化丁腈橡膠:本發明的氫化丁腈橡膠具有i)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0至1.0%、優選按重量計從0至0.9%、更優選按重量計從0至0.85%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,優選三苯基膦,ii)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0.25%至6%、優選按重量計從0.3%至5%、更優選按重量計從0.35%至4%範圍內的含量的氧化膦、氧化二膦或它們的混合物,優選三苯基氧化膦,以及iii)在從25至10000ppm、優選從30至8000ppm,更優選從45至7000ppm範圍內的總滷素含量。本發明的氫化丁腈橡膠典型地具有高的氫化度,通常在從80%至100%、優選從90%至100%、更優選地從92%至100%、甚至更優選地從94%至100%的範圍內。可替代地,優選的是一種完全氫化的丁腈橡膠,其具有99.1%或更大的氫化度。膦/二膦組分(i)連同氧化膦/氧化二膦組分(ii)的含量是通過氣相色譜法根據在實例部分中描述的方法關於測定三苯基磷烷(「TPP」)和三苯基氧化磷烷(「TPPO」)的含量測定的。總滷素含量是根據DIN51408,部分2測定的。該膦組分(i)典型地具有通式(1-a),其中R′是相同的或不同的並且各自是烷基、烯基、二烯基、烷氧基、芳基、雜芳基、環烷基、環烯基、環二烯基、滷素或三甲基甲矽烷基,並且該二膦組分(i)典型地具有通式(1-b),其中R′是相同或不同的並且具有與在通式(1-a)中相同的定義,k是0或1並且X是一個直鏈或支鏈的烷二基、烯二基或炔二基。在這些式(1-a)和(1-b)二者中的R′基團可以是未取代的或單-或多取代的。此類具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦是通過本領域技術人員已知的方法可製備的或另外可商購的。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的烷基典型地應理解為是指直鏈或支鏈的C1-C30-烷基,優選C1-C24-烷基,更優選C1-C18-烷基。C1-C18-烷基包括,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基以及正十八烷基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的烯基典型地應理解為是指C2-C30-烯基,優選C2-C20-烯基。更優選地,烯基是乙烯基或烯丙基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的二烯基典型地應理解為是指C4-C30-二烯基,優選C4-C20-二烯基。更優選地,二烯基是丁二烯基或戊二烯基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的烷氧基典型地應理解為是指C1-C20-烷氧基,優選C1-C10-烷氧基,更優選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基以及正己氧基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的芳基典型地應理解為是指C5-C24-芳基,優選C6-C14-芳基,更優選C6-C12-芳基。C5-C24-芳基的實例是苯基,鄰-、對-或間-甲苯基,萘基、菲基、蒽基以及芴基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R″基團中的雜芳基具有如以上對於芳基給出的相同定義,除了骨架碳原子中的一個或多個被替換為選自下組的雜原子:氮、硫和氧。這種雜芳基團的實例是吡啶基、噁唑基、苯並呋喃基、二苯並呋喃基和喹啉基。所有上述烷基、烯基、二烯基和烷氧基可以是未取代的或單-或多取代的,例如被C5-C24-芳基,優選苯基(在烷基的情況下,這導致,例如,芳烷基,優選苯基烷基),滷素,優選氟、氯或溴,CN,OH、NH2或NR″2基團其中R″進而是C1-C30-烷基或C5-C24-芳基。芳基和雜芳基二者都是未取代的亦或單-或多取代的,例如被直鏈或支鏈的C1-C30-烷基(得到所謂的烷芳基),滷素,優選氟、氯或溴,磺酸鹽(SO3Na),直鏈或支鏈的C1-C30-烷氧基,優選甲氧基或乙氧基,羥基,NH2或N(R″)2基團,其中R″進而是直鏈或支鏈的C1-C30-烷基或C5-C24-芳基,或被另外的C5-C24-芳基或-雜芳基取代,這導致雙芳基,優選聯苯基或聯萘基,雜芳基芳基、芳基雜芳基或雙雜芳基。這些C5-C24-芳基或-雜芳基取代基進而也是未取代的亦或被所有上述取代基單-或多取代的。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的環烷基典型地應理解為是指C3-C20-環烷基,優選C3-C8-環烷基,更優選環戊基和環己基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的環烯基是相同或不同的,在該環形骨架中具有一個C=C雙鍵並且典型地是C5-C8環烯基,優選環戊烯基和環己烯基。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的環二烯基是相同或不同的,在該環形骨架中具有兩個C=C雙鍵並且典型地是C5-C8環二烯基,優選環戊二烯基和環己二烯基。上述環烷基、環烯基和環二烯基同樣也是未取代的亦或單-或多取代的,例如被直鏈或支鏈的C1-C30-烷基(結果然後是所謂的烷芳基),滷素,優選氟、氯或溴,磺酸鹽(SO3Na),直鏈或支鏈的C1-C30-烷氧基,優選甲氧基或乙氧基,羥基,NH2或NR″2基團,其中R″進而是直鏈或支鏈的C1-C30-烷基或C5-C24-芳基,或被C5-C24-芳基或-雜芳基取代,其進而或者是未取代的或者被所有上述取代基單-或多取代的。在具有通式(1-a)和(1-b)的膦或二膦的R′基團中的滷素基團是相同或不同的並且各自是氟、氯或溴。特別優選的具有通式(1-a)的膦是三烷基-、三環烷基-、三芳基-、三烷芳基-、三芳烷基-、二芳基單烷基-、二芳基單環烷基-、二烷基單芳基-、二烷基單環烷基-或二環烷基單芳基膦,其中所有上述基團進而是未取代的亦或被上述取代基單-或多取代的。特別優選的膦是具有通式(1-a)的那些其中R′基團是相同或不同的並且各自是苯基、環己基、環己烯基、環戊基、環戊二烯基、苯基磺酸酯或環己基磺酸酯。最優選地,在本發明的氫化丁腈橡膠中存在的具有通式(1-a)的膦是PPh3、P(p-Tol)3、P(o-Tol)3、PPh(CH3)2、P(CF3)3、P(p-FC6H4)3、P(p-CF3C6H4)3、P(C6H4-SO3Na)3、P(CH2C6H4-SO3Na)3、P(異-Pr)3、P(CHCH3(CH2CH3))3、P(環戊基)3、P(環己基)3、P(新戊基)3、P(C6H5CH2)(C6H5)2、P(NCCH2CH2)2(C6H5)、P[(CH3)3C]2Cl、P[(CH3)3C]2(CH3)、P(叔-Bu)2(biph)、P(C6H11)2Cl、P(CH3)(OCH2CH3)2、P(CH2=CHCH2)3、P(C4H3O)3、P(CH2OH)3、P(m-CH3OC6H4)3、P(C6F5)3、P[(CH3)3Si]3、P[(CH3O)3C6H2]3,其中Ph是苯基,Tol是甲苯基,biph是聯苯基,Bu是丁基並且Pr是丙基。三苯基膦是特別優選的。在具有通式(1-b)的二膦中,k是0或1,優選1。在通式(1-b)內X是一個直鏈或支鏈的烷二基、烯二基或炔二基,優選直鏈或支鏈的C1-C20-烷二基,C2-C20-烯二基或C2-C20-炔二基,更優選直鏈或支鏈的C1-C8-烷二基,C2-C6-烯二基或C2-C6-炔二基基團。C1-C8-烷二基是一個具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈的烷二基基團。給予特別優選的是具有1至6個碳原子,特別是具有2至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷二基基團。給予優選的是亞甲基、亞乙基、亞丙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,4-二基、戊烷-2,4-二基和2-甲基戊烷-2,4-二基。C2-C6-烯二基是一個具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈的烯二基。給予優選的是具有2至4個,更優選2至3個碳原子的直鏈或支鏈的烯二基。優選的實例包括:次亞乙烯基、亞丙烯基、丙-1-烯-1,2-二基和丁-2-烯-1,4-二基。C2-C6-炔二基是一個具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈的炔二基。給予優選的是具有2至4個,更優選2至3個碳原子的直鏈或支鏈的炔二基。優選的實例包括:乙炔二基和丙炔二基。在本發明的氫化丁腈橡膠中存在的具有通式(1-b)的二膦最優選地是Cl2PCH2CH2PCl2、(C6H11)2PCH2P(C6H11)、(CH3)2PCH2CH2P(CH3)2、(C6H5)2PCCP(C6H5)2、(C6H5)2PCH=CHP(C6H5)2、(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2、(C6H5)2P(CH2)2P(C6H5)2、(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2、(C6H5)2P(CH2)4P(C6H5)2、(C6H5)2P(CH2)5P(C6H5)2、(C6H5)2PCH(CH3)CH(CH3)P(C6H5)2或(C6H5)2PCH(CH3)CH2P(C6H5)2。根據本發明同樣可使用的特定的二膦也公開在歐洲化學期刊(Chem.Eur.J.)2008,14,9491-9494中。例子包括:在本發明的氫化丁腈橡膠中的氧化膦或氧化二膦組分(ii)典型地包括上述限定的膦或二膦的氧化物。特別地組分(i)代表膦,最優選三苯基膦,以及相應地組分(ii)代表氧化膦,最優選三苯基氧化膦。氫化丁腈橡膠的重複單元:本發明的氫化丁腈橡膠具有至少一種α,β-不飽和腈單體和至少一種共軛二烯單體的重複單元。它們可以額外具有一種或多種另外的可共聚單體的重複單元。本發明的氫化丁腈橡膠包含完全或部分氫化的丁腈橡膠。氫化水平可以在從至少50%和最高達100%,或從75%至100%的範圍內。典型地,本發明的氫化丁腈橡膠具有高的氫化度,通常是80%至100%、優選90%至100%、更優選92%至100%、並且甚至更優選地94%至100%。本領域的普通技術人員指的是也應該被本發明涵蓋的「完全氫化的類型」,即使當殘餘C=C雙鍵的含量(也簡稱為「RDB」)是不大於約0.9%時,這意味著氫化水平是大於或等於99.1%。該至少一種共軛二烯的重複單元優選地是基於(C4-C6)共軛二烯或其混合物。特別優選的是1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、戊間二烯以及它們的混合物。尤其優選地是1,3-丁二烯、異戊二烯以及它們的混合物。甚至更優選的是1,3-丁二烯。所使用的用於生產本發明的丁腈橡膠的α,β-不飽和腈可以是任何已知的α,β-不飽和腈、優選的是(C3-C5)α,β-不飽和腈、諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)或它們的混合物。特別優選的是丙烯腈。如果使用一種或多種另外的可共聚單體,則這些可以例如是芳香族的乙烯基單體,優選苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基吡啶,含氟乙烯基單體,優選氟乙基乙烯醚、氟丙基乙烯醚、鄰氟甲基苯乙烯、五氟苯甲酸乙烯酯、二氯乙烯和四氟乙烯、或其他可共聚的抗老化單體,優選N-(4-苯胺基苯)丙烯醯胺、N-(4-苯胺基苯)甲基丙烯醯胺、N-(4-苯胺基苯)肉桂醯胺、N-(4-苯胺基苯)巴豆醯胺、N-苯基-4-(3-乙烯基苄氧)苯胺和N-苯基-4-(4-乙烯基苄氧)苯胺、以及還有非共軛二烯,諸如4-氰基環己烯和4-乙烯基環己烯,或其他炔烴,諸如1-或2-丁炔。此外,所使用的可共聚三單體可以是含有羥基基團,優選羥烷基(甲基)丙烯酸酯的單體。也可以使用相應的取代的(甲基)丙烯醯胺。合適的羥烷基丙烯酸酯單體的例子是2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油基單(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥己基(甲基)丙烯酸酯、羥辛基(甲基)丙烯酸酯、羥甲基(甲基)丙烯醯胺、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、二(乙二醇)衣康酸酯、二(丙二醇)衣康酸酯、雙(2-羥丙基)衣康酸酯、雙(2-羥乙基)衣康酸酯、雙(2-羥乙基)富馬酸酯、雙(2-羥乙基)馬來酸酯和羥甲基乙烯基酮。此外,所使用的可共聚三單體可以是含有環氧基團,優選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的單體。含有環氧基團的單體的實例是衣康酸二縮水甘油酯、對苯乙烯羧酸縮水甘油酯、丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油甲酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3』,4』-環氧庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3』,4』-環氧庚基)-2-乙酯、丙烯酸6』,7』-環氧庚酯、甲基丙烯酸6』,7』-環氧庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧庚基醚、6,7-環氧庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧庚基醚、3,4-環氧庚基乙烯基醚、6,7-環氧庚基乙烯基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油醚、間-乙烯基苄基縮水甘油醚、對-乙烯基苄基縮水甘油醚以及3-乙烯基環己烯氧化物。可替代地,所使用的另外的可共聚的單體可以是含有羧基基團的可共聚三單體,例如α,β-不飽和單羧酸、它的酯、α,β-不飽和二羧酸類、它的單酯或雙酯或相應的它們的酸酐類或醯胺。所使用的α,β-不飽和單羧酸可以優選是丙烯酸和甲基丙烯酸。還有可能使用α,β-不飽和一元羧酸的酯、優選它們的烷基酯和烷氧基烷基酯。給予優選的是烷基酯,尤其是α,β-不飽和一元羧酸的C1-C18烷基酯類,特別優選烷基酯,尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯,特別是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸2-乙基己酯。還優選這些α,β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯,特別優選丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧基烷基酯,特別是丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-C12-烷氧基烷基酯類,甚至更優選丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。還有可能使用烷基酯(例如,上文提及的那些)與烷氧基烷基酯(例如,以那些上文提及的形式)的混合物。還有可能使用其中在氰基烷基基團中碳原子數為2至12個的丙烯酸氰基烷基酯以及甲基丙烯酸氰基烷基酯、優選α-丙烯酸氰基乙酯、β-丙烯酸氰基乙酯以及甲基丙烯酸氰基丁酯。還有可能使用其中在羥基烷基的碳原子數為1-12的丙烯酸羥基烷基酯以及甲基丙烯酸羥基烷基酯,優選丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯以及丙烯酸3-羥基丙酯。還有可能使用含有氟取代的苄基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,優選地丙烯酸氟苄基酯以及甲基丙烯酸氟苄基酯。還有可能使用含氟烷基的丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯,優選丙烯酸三氟乙酯以及甲基丙烯酸四氟丙酯。還有可能使用含氨基的α,β-不飽和羧酸酯,如丙烯酸二甲氨基甲酯以及丙烯酸二乙氨基乙酯。所使用的另外的單體可以是α,β-不飽和的二羧酸,優選是馬來酸、富馬酸、巴豆酸、以及衣康酸、檸康酸以及中康酸。此外有可能使用α,β-不飽和二羧酸酸酐,優選馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐以及中康酸酐。此外有可能使用α,β-不飽和二羧酸的單酯或二酯。這些α,β-不飽和二羧酸的單酯或二酯可以,例如,是烷基,優選C1-C10-烷基,尤其是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基或正己基,烷氧基烷基,優選C2-C12-烷氧基烷基、更優選C3-C8-烷氧基烷基,羥烷基,優選C1-C12-羥烷基,更優選C2-C8-羥烷基,環烷基,優選C5-C12-環烷基、更優選C6-C12-環烷基,烷基環烷基,優選C6-C12-烷基環烷基、更優選C7-C10-烷基環烷基,芳基,優選C6-C14-芳基,單酯或二酯,其中任何二酯也可以是混合酯。特別優選的α,β-不飽和一元羧酸的烷基酯是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯。特別地、使用了丙烯酸正丁酯。特別優選的α,β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯是(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。特別地、使用了丙烯酸甲氧基乙酯。另外,所使用的α,β-不飽和單羧酸的其他酯是,例如,(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、丙烯醯N-(2-羥乙基)酯、丙烯醯N-(2-羥甲基)酯和(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯。α,β-不飽和二羧酸單酯的實例包括●馬來酸單烷基酯、優選馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丙酯以及馬來酸單正丁酯;●馬來酸單環烷基酯,優選馬來酸單環戊基酯、馬來酸單環己基酯和馬來酸單環庚基酯;●馬來酸單烷基環烷基酯,優選馬來酸單甲基環戊基酯和馬來酸單乙基環己基酯;●馬來酸單芳基酯、優選馬來酸單苯基酯;●馬來酸單苄基酯、優選馬來酸單苄基酯;●富馬酸單烷基酯,優選富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯以及富馬酸單正丁酯;●富馬酸單環烷基酯,優選富馬酸單環戊基酯、富馬酸單環己基酯和富馬酸單環庚基酯;●富馬酸單烷基環烷基酯,優選富馬酸單甲基環戊基酯和富馬酸單乙基環己基酯;●富馬酸單芳基酯、優選富馬酸單苯基酯;●富馬酸單苄基酯、優選富馬酸單苄基酯;●檸康酸單烷基酯、優選檸康酸單甲酯、檸康酸單乙酯、檸康酸單丙酯和檸康酸單正丁酯;●檸康酸單環烷基酯,優選檸康酸單環戊基酯、檸康酸單環己基酯和檸康酸單環庚基酯;●檸康酸單烷基環烷基酯,優選檸康酸單甲基環戊基酯和檸康酸單乙基環己基酯;●檸康酸單芳基酯、優選檸康酸單苯基酯;●檸康酸單苄基酯、優選檸康酸單苄基酯;●衣康酸單烷基酯、優選衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丙酯和衣康酸單正丁酯;●衣康酸單環烷基酯,優選衣康酸單環戊基酯、衣康酸單環己基酯和衣康酸單環庚基酯;●衣康酸單烷基環烷基酯,優選衣康酸單甲基環戊基酯和衣康酸單乙基環己基酯;●衣康酸單芳基酯、優選衣康酸單苯基酯;●衣康酸單苄基酯、優選衣康酸單苄基酯;●中康酸單烷基酯、優選中康酸單乙酯。所使用的α,β-不飽和二羧酸二酯可以是基於上述的單酯基團的類似的雙酯,其中酯基團也可以是化學上不同的基團。有用的其他可共聚的單體還是在每個分子中含有至少兩個烯屬雙鍵的可自由基聚合的化合物。多不飽和化合物的實例是多元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或衣康酸酯,例如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、1,4-二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丙-1,2-二醇酯、二甲基丙烯酸丁-1,3-二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二和三丙烯酸甘油酯、季戊四醇二、三和四丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四、五和六丙烯酸或甲基丙烯酸或衣康酸酯、四丙烯酸山梨醇酯、六甲基丙烯酸山梨醇酯,1,4-環己二醇、1,4-二羥甲基環己烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷的、聚乙二醇的或具有末端羥基基團的低聚酯或氨基甲酸酯低聚的二丙烯酸酯類或二甲基丙烯酸酯。所使用的多不飽和單體也可以是丙烯醯胺,例如亞甲基雙丙烯醯胺、六亞甲基-1,6-雙丙烯醯胺、二亞乙基三胺基三甲基丙烯醯胺,雙(甲基丙烯醯胺丙氧基)乙烷或2-丙烯醯胺乙基丙烯酸酯。多不飽和的乙烯基以及烯丙基化合物的實例是二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。在待使用的本發明的氫化丁腈橡膠或本發明的氫化丁腈橡膠中的共軛二烯與α,β-不飽和腈的比例可以在寬的範圍內變化。該一種或多種共軛二烯的比例或總數典型地是基於全部的聚合物在按重量計從20%至95%的範圍內、優選地按重量計從45%至90%的範圍內、更優選地按重量計從50%至85%的範圍內。該一種或多種α,β-不飽和腈的比例或總數典型地是基於全部的聚合物在按重量計從5%至80%、優選地按重量計10%至55%、更優選地按重量計15%至50%的範圍內。在待使用的本發明的氫化丁腈橡膠或本發明的氫化丁腈橡膠中的共軛二烯和α,β-不飽和腈的重複單元的比例在每一種情況下總計為按重量計100%。附加的單體可以存在的量是按重量計0%至40%、優選按重量計從0%至30%、更優選按重量計從0%至26%,基於全部的聚合物。在這種情況下、一種或多種共軛二烯的重複單元和/或一種或多種α,β-不飽和腈的重複單元的相應比例由這些附加的單體的比例代替,其中在每種情況下所有單體的重複單元的比例也必須總計為按重量計100%。如果使用(甲基)丙烯酸的酯作為另外的單體,這典型地以按重量計1%至25%的量進行。如果使用α,β-不飽和一元羧酸或二元羧酸用作另外的單體,則這典型地以小於按重量計10%的量進行。給予優選的是具有衍生自丙烯腈以及1,3-丁二烯的重複單元的氫化的本發明的丁腈橡膠。另外給予優選的是具有丙烯腈、1,3-丁二烯和一種或多種另外的可共聚單體的重複單元的本發明的氫化丁腈橡膠。同樣給予優選的是以下氫化丁腈橡膠,它們具有的重複單元為丙烯腈、1,3-丁二烯以及一種或多種α,β-不飽和一元或二元羧酸或它們的酯或醯胺,並且特別地重複單元是α,β-不飽和羧酸的烷基酯,最優選的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、或(甲基)丙烯酸月桂酯。在一個優選的實施例中,本發明的氫化丁腈橡膠是基本上不含填充劑的。「基本上不含填充劑」在本申請的上下文中是指本發明的氫化丁腈橡膠包含基於按重量計100%的氫化丁腈橡膠按重量計小於5%的填充劑。在一個特別優選的實施例中,本發明的氫化丁腈橡膠含有,基於按重量計100%的氫化丁腈橡膠,按重量計小於5%的碳黑、矽石、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、氧化鋁、氧化鐵、氫氧化鋁、氫氧化鎂、矽酸鋁、硅藻土、滑石、高嶺土、膨潤土、納米碳管、特氟綸(後者優選為粉末形式)和/或矽酸鹽。氮含量是在本發明的氫化丁腈橡膠中依照DIN53625根據凱氏法(Kjeldahl)測定的。由於極性共聚單體的含量,這些丁腈橡膠典型地按重量計≥85%在20℃下可溶於甲基乙基酮。本發明的氫化丁腈橡膠的玻璃化轉變溫度是在-70℃到+10℃的範圍內、優選在-60℃到0℃的範圍內。氫化丁腈橡膠具有10到150門尼單位(MU)、優選20到100MU的在100℃下的門尼粘度ML1+4。氫化丁腈橡膠的門尼粘度是依照DIN53523/3或ASTMD1646在100℃下在剪切圓盤粘度計中測定的。在一個可替代的實施例中,本發明的氫化丁腈橡膠具有i)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從大於0至1.0%、優選按重量計從0.1至0.9%、更優選按重量計從0.15至0.85%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,優選三苯基膦,ii)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0.25%至6%、優選按重量計從0.3%至5%、更優選按重量計從0.35%至4%範圍內的含量的氧化膦、氧化二膦或它們的混合物,優選三苯基氧化膦,以及iii)在從25至10000ppm、優選從30至8000ppm,更優選從45至7000ppm範圍內的總滷素含量。在所述可替代的實施例中,該氫化丁腈橡膠的氫化度是在從80%至100%、優選從90%至100%、更優選地從92%至100%、甚至更優選地從94%至100%的範圍內。用於生產本發明的氫化丁腈橡膠的方法:本發明的氫化丁腈橡膠具有i)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計0至1.0%、優選按重量計0至0.9%、更優選按重量計0至0.85%範圍內的含量的膦、二膦或它們的混合物,優選三苯基膦,ii)基於該氫化丁腈橡膠,在按重量計從0.25%至6%、優選按重量計從0.3%至5%、更優選按重量計從0.35%至4%範圍內的含量的氧化膦、氧化二膦或它們的混合物,優選三苯基氧化膦,以及iii)在從25至10000ppm、優選從30至8000ppm,更優選從45至7000ppm範圍內的總滷素含量,可以通過使一種氫化丁腈橡膠與至少一種以上限定的氧化劑反應生產,該氫化丁腈橡膠具有基於該氫化丁腈橡膠在按重量計0.25%-5%的範圍內、優選在按重量計0.3%-4.5%的範圍內、更優選在按重量計0.4%-4.25%的範圍內並且尤其是在按重量計0.5%-4%範圍內的含量的膦或二膦。這類似地適用於製備可替代的本發明的氫化丁腈橡膠,這些氫化丁腈橡膠不同於在前面段落中描述的那些僅在於(i)膦、二膦或它們的混合物的含量是基於該氫化丁腈橡膠,在從按重量計大於0至1%、優選按重量計從0.1%至按重量計0.9%、並且更優選按重量計從0.15%至0.85%的範圍內。本發明的含有膦或二膦的氫化丁腈橡膠與氧化劑中的至少一種的反應能夠以不同變體進行。已經發現以下方法是有用的,(1)丁腈橡膠首先在有機溶液中並且在如以上定義的膦和/或二膦的存在下經受催化氫化,該膦和/或二膦(a)作為配體存在於該氫化催化劑中而沒有進一步添加膦和/或二膦作為一種助催化劑或(b)作為配體存在於該氫化催化劑中並且額外地被加入作為一種助催化劑,或(c)被加入作為一種助催化劑,但沒有膦或二膦作為一種或多種配體存在於該氫化催化劑中,並且(2)然後獲得的氫化丁腈橡膠,在分離之前、期間或之後,優選地在分離之前或期間,尤其是在蒸汽蒸餾的過程中、或可替代地優選在分離之後,與至少一種氧化劑在一個單獨的混合操作中接觸並且反應。步驟1:典型地已經發現有用的是在第一步驟中通過氫化生產氫化丁腈橡膠,該氫化丁腈橡膠具有基於該氫化丁腈橡膠在按重量計0.25%-5%,優選按重量計0.3%至4.5%、更優選按重量計從0.4%至4.25%並且尤其是按重量計0.5%-4%的量的範圍內的含量的膦或二膦。氫化催化劑:在根據本發明的方法的催化氫化反應中,至少一種膦或二膦存在:在第一實施例中,該膦或二膦作為一種配體存在於所使用的氫化催化劑中。不要求膦或二膦的單獨加入。在第二實施例中,在該氫化反應中膦或二膦作為所謂的助催化劑與含有膦或二膦配體的氫化催化劑一起加入。在第三實施例中,可以使用不包含任何膦或二膦的任何希望的氫化催化劑,並且該膦或二膦作為一種助催化劑加入。在一個優選的實施例中,該氫化是使用至少一種具有至少一個膦或二膦配體的催化劑進行的。此外,給予優選的是使用至少一種具有至少一個膦或二膦配體的催化劑,並且另外在至少一種膦或二膦作為一種助催化劑的存在下的氫化。在所有實施例中,這些氫化催化劑典型地基於貴金屬銠、釕、鋨、鈀、鉑或銥,給予優選的是銠、釕和鋨。在下文中指定的催化劑是在所有實施例中可用的。有可能使用具有通式(A)的銠絡合催化劑Rh(X)n(L)m(A)其中X是相同或不同的並且是氫、滷素、擬滷素、SnCl3或羧酸根(carboxylate),n為1、2或者3,優選1或者3,L是相同或不同的並且表示基於磷、砷或銻的單-或二齒配體,m是2、3或4如果L代表單齒配體的話,或者是1或1.5或2或3或4如果L代表二齒配體的話。在通式(A)中,X是相同或不同的並且優選地是氫或氯。在通式(A)中的L優選是對應於以上所示的通式(I-a)和(I-b)的膦或二膦,包括在那裡給出的通用的、優選的以及特別優選的定義。特別優選的具有通式(A)的催化劑是三(三苯基膦)氯化銠(I)、三(三苯基膦)氯化銠(III)、三(二甲基亞碸)氯化銠(III)、四(三苯基膦)氫化銠以及相應的三苯基膦已被三環己基膦完全或部分取代的化合物。還有可能使用釕絡合催化劑。這些是,例如,描述在DE-A3921264和EP-A-0298386中。它們典型地具有通式(B),RuXn[(L1)m(L2)5-z](B)其中X是相同或不同的並且是氫、滷素、SnCl3、CO、NO或R6-COO,L1是相同或不同的並且是氫、滷素、R6-COO-、NO、CO或具有通式(2)的環戊二烯基配體,其中R1至R5是相同或不同的並且各自是氫、甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苯基或,可替代地,從R1至R5兩個相鄰的基團也可以是橋聯的,從而導致茚基或芴基系統,L2是膦、二膦或胂並且n為0、1或2,m為0、1、2或3,z是1、2、3或4,並且R6是一個具有1至20個碳原子的基團並且可以是支鏈的或無支鏈的、橋聯的或未橋聯的和/或部分芳香族的,並且優選地是C1-C4烷基。在具有通式(2)的環戊二烯基配體類型的通式(B)的L1配體的實例包括環戊二烯基、五甲基環戊二烯基、乙基四甲基環戊二烯基、五苯基環戊二烯基、二甲基三苯基環戊二烯基、茚基、以及芴基。在茚基以及芴基類型的L1配體中的苯環可以被C1-C6-烷基,尤其是甲基、乙基和異丙基,C1-C4-烷氧基,尤其...

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