一種芳香胺衍生物及其製備方法和應用與流程

2023-05-28 04:57:46

本發明涉及有機光電材料
技術領域：
，具體涉及一種芳香胺衍生物及其製備方法和應用。
背景技術：
：近幾年光電通訊和多媒體領域迅速發展，有機電致發光材料(oled)憑藉其節能環保、顏色穩定、無輻射、發光效率高、視角寬、壽命長和費用低等優勢，同時它還可以使顯示設備實現超薄化、柔性化，在綠色化學的背景下，得到了迅猛發展，已成為現在社會信息和電子產業的核心。然而，採用現有的有機電致發光材料製造的有機電致發光裝置仍存在一些不足之處，例如發光效率仍有待提高等。研究表明，在傳統器件結構中引入光取出層，可以在一定程度上提高有機電致發光器件的發光效率。光取出材料的折射率普遍較高，可以改變oled器件的表面折射率，同時還可以去除基板模式損失、表面等離子損失與波導效應等因素對光的限制，減少光的損失，提高器件的光取出效率，從而提高器件的發光效率。但是可作為光取出層的材料種類有限，目前急需oled工作者們研發出更多種類的光取出材料。技術實現要素：有鑑於此，本發明為解決現有技術中光取出材料無法滿足oled性能要求的技術問題，而提供一種芳香胺衍生物及其製備方法和應用。本發明提供了一種芳香胺衍生物，結構式如式(i)所示：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。優選的，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c18的芳基或取代或未取代的c6-c18的雜芳基。更進一步優選的，所述芳香胺衍生物選自tm1-tm43中的任意一種：本發明還提供一種所述芳香胺衍生物的製備方法，包括：將中間體(d)與含ar1取代基的芳香胺化合物反應，得到中間體(e)；然後將中間體(e)與含ar2取代基的溴化物反應，得到式(i)所示的芳香胺衍生物：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發明還提供了上述芳香胺衍生物在有機電致發光器件中的應用。優選的，所述有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物。優選的，所述有機物層中含有空穴傳輸層；光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的芳香胺衍生物。本發明還提供一種顯示裝置，含有所述有機電致發光器件。本發明的有益效果：本發明提供一種芳香胺衍生物及其製備方法和應用，所述芳香胺衍生物結構穩定、成膜性能優良，具有較高的折射率和良好的透光能力，可作為光取出材料用於oled器件中，可以改善半透射電極的透過率，降低金屬電極的表面等離子體效應，同時可以調節出光方向和出光效率，提高oled器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發光效率，使可見光範圍內透過率達80％以上。所述芳香胺衍生物還具有較好的空穴傳輸能力，可以作為空穴傳輸材料同時應用於oled器件中，即能提高器件的發光效率，還能有效節約成本。具體實施方式下面結合具體實施方式對本發明作進一步的闡述，但本發明並不限於以下實施方式。本發明首先提供一種芳香胺衍生物，結構式(i)如下：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發明所述芳基是指芳烴分子的芳核碳上去掉一個氫原子後，剩下一價基團的總稱，其可以為單環芳基或稠環芳基，例如可選自苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限於此。本發明所述雜芳基是指芳基中的一個或多個芳核碳被雜原子替換得到的基團的總稱，所述雜原子包括但不限於氧、硫或氮原子，所述雜芳基可以為單環雜芳基或稠環雜芳基，例如可選自吡啶基、喹啉基、咔唑基、噻吩基、苯並噻吩基、呋喃基、苯並呋喃基、嘧啶基、苯並嘧啶基、咪唑基或苯並咪唑基等，但不限於此。按照本發明，所述取代的芳基和取代的雜芳基中，所述取代基優選自滷素、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的烷氧基、c6-c12的芳基或c5-c12雜環基中的一種或幾種，更優選為f、氰基、c1-c4的烷基、c1-c4的烷氧基、c6-c12的芳基或c5-c12雜環基中的一種或幾種，所述取代基的個數優選為1或2個，這些取代基可任選地進一步被選自這類基團的取代基取代。按照本發明，所述ar1、ar2優選獨立地選自取代或未取代的c6-c18的芳基或取代或取代或未取代的c6-c18的雜芳基；更優選的，ar1、ar2可獨立地選自如下結構：具體的，所述芳香胺衍生物優選選自如下tm1-tm43所示結構中的任意一種：本發明還提供了所述芳香胺衍生物的製備方法，包括：以1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯為起始原料，與氯甲酸甲酯反應得到中間體(a)；中間體(a)經過還原反應，得到中間體(b)；將中間體(b)與碘苯反應得到中間體(c)；中間體(c)與二溴甲烷發生成環反應，得到中間體(d)：將中間體(d)與含ar1取代基的芳香胺化合物反應，得到中間體(e)；然後將中間體(e)與含ar2取代基的溴化物反應，即可得到式(i)所示的芳香胺衍生物：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發明對上述各類反應沒有特殊的限制，採用本領域技術人員所熟知的反應即可，該製備方法簡單，原料易得。本發明進一步提供了所述的芳香胺衍生物在有機電致發光器件中的應用。優選所述的有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物；所述有機物層優選包含空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優選所述有機層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的芳香胺衍生物。採用的器件結構優選的，具體為：ito透明玻璃作為陽極；npb或所述芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為空穴傳輸層；tcta作為發光層，或作為主體材料與磷光材料摻雜(摻雜的質量濃度為0.5～30.0％)作為發光層；tpbi作為電子傳輸層；al層作為陰極；所述的芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為光取出層蒸鍍在上述陰極上。上述器件採用了本發明所述的芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為光取出層或同時作為光取出層和空穴傳輸層，較傳統器件發光效率得到了顯著提高：上述器件的發光效率在39cd/a～50cd/a之間，而傳統器件的發光效率為30cd/a。所述有機電致發光器件可用於平板顯示器、照明光源、指示牌、信號燈等應用領域。本發明更進一步提供了一種顯示裝置，包括所述的有機電致發光器件。通過以下實施例，更詳盡地解釋本發明，但不希望因此限制本發明。在該描述的基礎上，本領域普通技術人員將能夠在不付出創造性勞動的情況下，在所公開的整個範圍內實施本發明和製備根據本發明的其他化合物。實施例1：中間體a的製備將65g(140mmol)的1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯和16g(168mmol)的氯甲酸甲酯溶於120ml的無水四氫呋喃中，然後滴加140ml的正丁基鋰1.6m正己烷溶液，室溫攪拌過夜。反應結束後，抽濾，並用乙醇洗滌，烘乾，得到固體38g(112mmol)，即為中間體a，產率為78％。實施例2：中間體b的製備將38g(112mmol)中間體a加入劇烈攪拌中的600ml甲苯和1200ml乙醇混合溶液中，加入29ml(590mmol)水合肼，然後加入1.8g雷尼鎳，加熱回流2小時。冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，將殘留物溶於590ml溫熱的氯仿中，通過矽膠過濾得到澄清溶液，濃縮溶液至59ml，加入177ml乙醇，將混合物靜置12小時，抽濾得到晶體，在氯仿/乙醇中重結晶兩次，得到36g(109mmol)中間體b，產率98％。實施例3：中間體c的製備將36g(109mmol)的中間體b溶於570ml乾燥的dmso中，加入42g(434mmol)的叔丁醇鈉，加熱至80℃，逐滴加入89g(438mmol)的碘苯(滴加過程中控制溫度不超過90℃，時間約為30分鐘)，保持此溫度30分鐘。反應結束後將混合體系倒入1400ml的冰水中，並攪拌約20分鐘，抽濾，並用190ml水和190ml甲醇依次洗滌，烘乾，得到48g(101mmol)的中間體c，產率92.7％。實施例4：中間體d的製備將48g(101mmol)中間體c和18g(101mmol)二溴甲烷加入450ml甲苯中，然後加入37g(404mmol)叔丁醇鈉和4.7g(5.1mmol)三(二亞苄基丙酮)二鈀，加熱至65℃，反應18小時。反應結束後，抽濾，減壓蒸餾，將殘留物在氯仿/乙醇中重結晶兩次，得到44g(91mmol)中間體d，產率90％。實施例5：中間體e-1的製備氬氣氛下，向中間體d(7.1g，20mmol)、苯胺(3.8g，40mmol)、叔丁醇鈉(7.6g，80mmol)中添加脫水甲苯200ml，進行攪拌，然後添加醋酸鈀(0.09g，0.4mmol)和三叔丁基膦(0.08g，0.4mmol)，加熱至80℃，反應8小時。反應結束後，冷卻至室溫，將反應體系通過硅藻土/矽膠過濾，濾液通過減壓蒸餾除去溶劑，所剩殘渣在甲苯中進行重結晶，過濾，乾燥，得到8.9g中間體e-1，產率87％。實施例6：中間體e-2的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對苯基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-2。實施例7：中間體e-3的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對甲基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-3。實施例8：中間體e-4的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對甲氧基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-4。實施例9：中間體e-5的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的1-氨基-3,5-二甲苯，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-5。實施例10：中間體e-6的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的1-萘胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-6。實施例11：中間體e-7的製備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的2-萘胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-7。實施例12：化合物tm1的製備在氬氣氛下，向中間體e-1(3.9g，10mmol)、溴苯(3.2g，20mmol)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0.28g，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(0.17g，0.6mmol)、叔丁醇鈉(3.8g，40mmol)中加入100ml的無水二甲苯，加熱回流8小時。反應結束後，冷卻至室溫，通過硅藻土/矽膠過濾，將濾液濃縮，所得殘渣過矽膠柱，通過減壓蒸餾除去有機溶劑，所得固體在甲苯中重結晶，得到固體5.4g(產率81％)，即為化合物tm1。質譜m/z：664.34(計算值：664.29)。理論元素含量(％)c50h36n2：c,90.33；h,5.46；n,4.21。實測元素含量(％)：c,90.26；h,5.43；n,4.17。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例13：化合物tm2的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的對溴甲苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm2。質譜m/z：692.28(計算值：692.32)。理論元素含量(％)c52h40n2：c,90.14；h,5.82；n,4.04。實測元素含量(％)：c,90.11；h,5.74；n,3.98。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例14：化合物tm3的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的對溴氟苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm3。質譜m/z：700.31(計算值：700.27)。理論元素含量(％)c50h34f2n2：c,85.69；h,4.89；f,5.42；n,4.00。實測元素含量(％)：c,85.62；h,4.83；f,5.38；n,3.97。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例15：化合物tm4的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴苯腈，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm4。質譜m/z：714.36(計算值：714.28)。理論元素含量(％)c52h34n4：c,87.37；h,4.79；n,7.84。實測元素含量(％)：c,87.33；h,4.76；n,7.78。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例16：化合物tm5的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的3,5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm5。質譜m/z：720.38(計算值：720.35)。理論元素含量(％)c54h44n2：c,89.96；h,6.15；n,3.89。實測元素含量(％)：c,89.93；h,6.11；n,3.85。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例17：化合物tm6的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴苯甲醚，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm6。質譜m/z：724.44(計算值：724.31)。理論元素含量(％)c52h40n2o2：c,86.16；h,5.56；n,3.86；o,4.41。實測元素含量(％)：c,86.11；h,5.54；n,3.83；o,4.36。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例18：化合物tm7的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴代聯苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm7。質譜m/z：816.41(計算值：816.35)。理論元素含量(％)c62h44n2：c,91.14；h,5.43；n,3.43。實測元素含量(％)：c,91.08；h,5.39；n,3.39。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例19：化合物tm8的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-2，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴氟苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm8。質譜m/z：852.42(計算值：852.33)。理論元素含量(％)c62h42f2n2：c,87.30；h,4.96；f,4.45；n,3.28。實測元素含量(％)：c,87.26；h,4.93；f,4.41；n,3.22；o,3.61。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例20：化合物tm9的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴苯腈，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm9。質譜m/z：866.47(計算值：866.34)。理論元素含量(％)c64h42n4：c,88.66；h,4.88；n,6.46。實測元素含量(％)：c,88.63；h,4.82；n,6.44。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例21：化合物tm10的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3,5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm10。質譜m/z：872.49(計算值：872.41)。理論元素含量(％)c66h52n2：c,90.79；h,6.00；n,3.21。實測元素含量(％)：c,90.77；h,5.96；n,3.17。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例22：化合物tm11的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴苯甲醚，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm11。質譜m/z：876.44(計算值：876.37)。理論元素含量(％)c64h48n2o2：c,87.64；h,5.52；n,3.19；o,3.65。實測元素含量(％)：c,87.61；h,5.47；n,3.15；o,3.63。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例23：化合物tm12的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴代聯苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm12。質譜m/z：968.53(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.65；h,5.38；n,2.86。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例24：化合物tm13的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴代聯苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm13。質譜m/z：968.53(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.67；h,5.35；n,2.88。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例25：化合物tm14的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴代聯苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm14。質譜m/z：968.52(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.65；h,5.37；n,2.83。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例26：化合物tm15的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3,5-二苯基溴苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm15。質譜m/z：1120.53(計算值：1120.48)。理論元素含量(％)c86h60n2：c,92.11；h,5.39；n,2.50。實測元素含量(％)：c,92.08；h,5.33；n,2.46。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例27：化合物tm16的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴-4』-甲氧基聯苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm16。質譜m/z：1028.54(計算值：1028.43)。理論元素含量(％)c76h56n2o2：c,88.69；h,5.48；n,2.72；o,3.11。實測元素含量(％)：c,88.63；h,5.44；n,2.67；o,3.05。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例28：化合物tm17的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-3，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴甲苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm17。質譜m/z：720.41(計算值：720.35)。理論元素含量(％)c54h44n2：c,89.96；h,6.15；n,3.89。實測元素含量(％)：c,89.93；h,6.12；n,3.86。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例29：化合物tm18的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-4，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴苯甲醚，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm18。質譜m/z：784.39(計算值：784.33)。理論元素含量(％)c54h44n2o4：c,82.63；h,5.65；n,3.57；o,8.15。實測元素含量(％)：c,82.59；h,5.64；n,3.52；o,8.15。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例30：化合物tm19的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-5，再將溴苯替換成為等摩爾量的3，5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm19。質譜m/z：776.53(計算值：776.41)。理論元素含量(％)c58h52n2：c,89.65；h,6.75；n,3.61。實測元素含量(％)：c,89.62；h,6.73；n,3.57。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例31：化合物tm20的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-(4-溴苯基)-二苯並呋喃，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm20。質譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.09；h,4.82；n,2.76；o,3.19。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例32：化合物tm21的製備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-(4-溴苯基)二苯並噻吩，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm21。質譜m/z：1028.43(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.33；h,4.67；n,2.68；s,6.21。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例32：化合物tm22的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴二苯並呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm22。質譜m/z：996.44(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.81；n,2.77；o,3.17。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例33：化合物tm23的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm23。質譜m/z：1028.45(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.31；h,4.67；n,2.68；s,6.20。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例34：化合物tm24的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯並呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm24。質譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.81；n,2.79；o,3.18。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例35：化合物tm25的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm25。質譜m/z：1028.46(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.31；h,4.65；n,2.66；s,6.17。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例36：化合物tm26的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴二苯並呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm26。質譜m/z：996.44(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.83；n,2.77；o,3.19。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例37：化合物tm27的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm27。質譜m/z：1028.46(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.32；h,4.68；n,2.66；s,6.22。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例38：化合物tm28的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴二苯並呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm28。質譜m/z：996.41(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.07；h,4.82；n,2.79；o,3.16。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例39：化合物tm29的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm29。質譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.07；h,4.81；n,2.78；o,3.19。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例40：化合物tm30的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴-9-甲基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm30。質譜m/z：1022.56(計算值：1022.43)。理論元素含量(％)c76h54n4：c,89.21；h,5.32；n,5.48。實測元素含量(％)：c,89.18；h,5.29；n,5.44。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例41：化合物tm31的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm31。質譜m/z：1146.51(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.96；h,5.09；n,4.85。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例42：化合物tm32的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm32。質譜m/z：1146.56(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.99；h,5.07；n,4.83。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例43：化合物tm33的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm33。質譜m/z：1146.58(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.96；h,5.08；n,4.87。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例44：化合物tm34的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm34。質譜m/z：1146.57(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.99；h,5.08；n,4.83。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例45：化合物tm35的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴萘，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm35。質譜m/z：916.47(計算值：916.38)。理論元素含量(％)c70h48n2：c,91.67；h,5.28；n,3.05。實測元素含量(％)：c,91.63；h,5.25；n,3.02。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例46：化合物tm36的製備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴萘，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm36。質譜m/z：916.49(計算值：916.38)。理論元素含量(％)c70h48n2：c,91.67；h,5.28；n,3.05。實測元素含量(％)：c,91.64；h,5.25；n,3.01。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例47：化合物tm37的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-6，再將溴苯替換成為等摩爾量的2-溴萘，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm37。質譜m/z：864.47(計算值：864.35)。理論元素含量(％)c66h44n2：c,91.63；h,5.13；n,3.24。實測元素含量(％)：c,91.58；h,5.09；n,3.18。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例48：化合物tm38的製備將實施例47中的2-溴萘替換成為等摩爾量的4-溴二本並呋喃，其他步驟均與實施例47相同，得到化合物tm38。質譜m/z：944.46(計算值：944.34)。理論元素含量(％)c70h44n2o2：c,88.96；h,4.69；n,2.96；o,3.39。實測元素含量(％)：c,88.94；h,4.66；n,2.95；o,3.37。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例49：化合物tm39的製備將實施例47中的2-溴萘替換成為等摩爾量的4-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例47相同，得到化合物tm39。質譜m/z：976.37(計算值：976.29)。理論元素含量(％)c70h44n2s2：c,86.03；h,4.54；n,2.87；s,6.56。實測元素含量(％)：c,85.98；h,4.51；n,2.85；s,6.54。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例50：化合物tm40的製備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-7，再將溴苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯並呋喃，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm40。質譜m/z：944.48(計算值：944.34)。理論元素含量(％)c70h44n2o2：c,88.96；h,4.69；n,2.96；o,3.39。實測元素含量(％)：c,88.93；h,4.66；n,2.95；o,3.38。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例51：化合物tm41的製備將實施例50中3-溴二苯並呋喃替換成為等摩爾量的3-溴二苯並噻吩，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm41。質譜m/z：976.38(計算值：976.29)。理論元素含量(％)c70h44n2s2：c,86.03；h,4.54；n,2.87；s,6.56。實測元素含量(％)：c,85.97；h,4.51；n,2.83；s,6.54。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例52：化合物tm42的製備將實施例50中3-溴二苯並呋喃替換成為等摩爾量的2-溴-9-甲基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm42。質譜m/z：970.55(計算值：970.40)。理論元素含量(％)c72h50n4：c,89.04；h,5.19；n,5.77。實測元素含量(％)：c,89.02；h,5.15；n,5.75。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例53：化合物tm43的製備將實施例50中3-溴二苯並呋喃替換成為等摩爾量的2-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm43。質譜m/z：1094.58(計算值：1094.43)。理論元素含量(％)c82h54n4：c,89.92；h,4.97；n,5.12。實測元素含量(％)：c,89.88；h,4.93；n,5.07。上述結果證實獲得產物為目標產品。實施例43：發光器件1的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最後在陰極上蒸鍍化合物tm1作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發光效率為33cd/a。實施例44：發光器件2的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最後在陰極上蒸鍍化合物tm12作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發光效率為34cd/a。實施例45：發光器件3的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最後在陰極上蒸鍍化合物tm31作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發光效率為35cd/a。實施例46：發光器件4的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最後在陰極上蒸鍍化合物tm43作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發光效率為32cd/a。實施例47：發光器件5的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍化合物tm12作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最後在陰極上蒸鍍化合物tm12作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發光效率為37cd/a。對比實施例：發光器件6的製備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。最後在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。該器件發光效率為30cd/a。發光器件發光效率(cd/a)118.6219.4318.2417.8521.2615.4以上結果表明，本發明的芳香族化合物作為光取出層材料，應用於有機電致發光器件中，發光效率高，是性能良好的有機發光材料。顯然，以上實施例的說明只是用於幫助理解本發明的方法及其核心思想。應當指出，對於所述
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以對本發明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發明權利要求的保護範圍內。當前第1頁12