5-環丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和使用方法
2023-05-28 10:02:31
專利名稱：5-環丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和使用方法
技術領域：
本發明涉及用水楊酸合成5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的技術領域，是一種5-環丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應用。
背景技術：
水楊酸(Salicylic Acid，簡稱SA)，是一種廣泛存在於高等植物中的簡單酚類化合物，可以對才後的水果進行保鮮，人們發現經SA處理後可以減少採後水果腐爛；延緩果實衰老；可以有效保持果蔬品質；增強果實的抗冷性；誘導採後水果抗性酶活性。但水楊酸常壓條件下容易的分解成苯酚和二氧化碳，不易保存及使用，制約了水楊酸在保鮮功能方面的應用。目前市場上除了常見的保鮮劑外，還出現了一些復配保鮮劑，但復配保鮮劑由於配方複雜，應用受限制。
發明內容
本發明提供了一種5-環丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應用，克服了上述現有技術之不足，其能有效解決現有的水果保鮮劑配方複雜、保鮮應用有限制的問題。本發明的合成方法工藝過程簡單、收率高。本發明的技術方案之一是通過以下措施來實現的一種5-環丙基-2-羥基-苯甲酸，其分子式為C1(iH1(i03，分子量為178. 18,化學結構式為
權利要求
1.一種5-環丙基-2-羥基-苯甲酸，其特徵在於5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的分子式為=CiqHiqO3，分子量為178. 18，化學結構式為
2.一種根據權利要求I所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於按下述步驟進行 第一步，滷代反應將水楊酸溶於冰乙酸中，然後在室溫下加入溴素並攪拌，攪拌結束後進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到淡黃色固體濾餅，將淡黃色固體濾餅用水或者乙醇重結晶得白色晶體，白色晶體為5-溴-2-羥基-苯甲酸； 第二步，烷基化或酯化反應將5-溴-2-羥基-苯甲酸及碳酸鉀懸浮於丙酮中，接著在室溫下加入硫酸二甲酯後在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜，攪拌回流過夜完成後冷卻至室溫並進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到濾餅和濾液，濾餅用乙酸乙酯洗滌，洗滌後得到洗液；將洗液與濾液合併後減壓蒸去溶劑，減壓蒸去溶劑後的殘餘物用乙酸乙酯溶解，然後用飽和食鹽水進行洗滌、用無水硫酸鈉進行乾燥，乾燥後減壓蒸去溶劑得到無色液體，無色液體為5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯； 第三步，偶聯反應將5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、1，I』 - 二( 二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、環丙基硼酸和碳酸銫懸浮於N，N-二甲基甲醯胺和水形成的混合液中，在氮氣的保護下加熱至95攝氏度至105攝氏度後冷卻至室溫，然後將冷卻後的溶液倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取水相,萃取水相後的萃取相為有機相，合併有機相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對合併後的有機相進行洗滌，然後用無水硫酸鈉進行乾燥，乾燥後用柱層析分離得到無色液體，該無色液體為5-環丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；柱層析分離時的洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的體積比為I : 10; 第四步，去甲基化反應將5-環丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯溶於二氯甲烷中，冷卻後滴加三溴化硼並攪拌I小時至I. 5小時，攪拌完成後升溫至室溫，然後在冰水浴冷卻下加入飽和碳酸氫鈉溶液進行分液，分液後用二氯甲烷水萃取水相，合併有機相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對合併後的有機相進行洗漆，然後用無水硫酸鈉進行乾燥，最後減壓蒸去溶劑後得到無色液體，該無色液體為5-環丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯； 第五步，水解反應將5-環丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯溶於四氫呋喃中，然後加入氫氧化鋰溶液並加熱至40攝氏度至50攝氏度，加熱完成後自然冷卻至室溫，冷卻後進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到濾液，濾液用乙酸乙酯萃取，用I N鹽酸溶液將萃取後的水相溶液調至PH值為1，接著進行減壓抽濾；減壓抽濾後得到白色固體，白色固體用乙醇重結晶得白色晶體，該白色晶體為5-環丙基-2-羥基-苯甲酸。
3.根據權利要求2所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於第一步齒代反應中，每250ml冰乙酸中溶入13g至15g水楊酸,然後在室溫下加入15g至17g溴素並攪拌。
4.根據權利要求2或3所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於第二步烷基化或酯化反應中，每150ml丙酮中懸浮有12g至14g的5-溴-2-羥基-苯甲酸和19g至21g的碳酸鉀,接著在室溫下加入13ml至15ml硫酸二甲酯後，在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜。
5.根據權利要求2或3或4所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於第三步偶聯反應中，每40mlN，N- 二甲基甲醯胺和4ml水形成的混合液中懸浮有Ig至3g的5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、0.5g的1，1』_二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、1.5g至2g的環丙基硼酸和6g至7g的碳酸銫，在氮氣的保護下加熱至95攝氏度至105攝氏度，加熱3小時至6小時後冷卻至室溫，並將冷卻後的溶液倒入水中。
6.根據權利要求2或3或4或5所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於第四步去甲基化反應中，每50ml乾燥的二氯甲烷中溶入I. 5g至3g的5-環丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯，冷卻至-70攝氏度至-80攝氏度後滴加三溴化硼並在-80攝氏度至-60攝氏度攪拌I小時至I. 5小時。
7.根據權利要求2或3或4或5所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於第五步水解反應中，每20ml四氫呋喃中溶入Ig至2g的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯，然後加入2N氫氧化鋰溶液並加熱至40攝氏度至50攝氏度,加熱完成後自然冷卻至室溫。
8.根據權利要求2所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特徵在於按下述步驟進行 第一步，滷代反應每250ml冰乙酸中溶入13g至15g水楊酸,然後在室溫下加入15g至17g溴素並攪拌，攪拌結束後進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到淡黃色固體濾餅，將淡黃色固體濾餅用水或者乙醇重結晶得白色晶體，白色晶體為5-溴-2-羥基-苯甲酸； 第二步，烷基化或酯化反應每150ml丙酮中懸浮有12g至14g的5-溴-2-羥基-苯甲酸和19g至21g的碳酸鉀,接著在室溫下加入13ml至15ml硫酸二甲酯後在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜，攪拌回流過夜完成後冷卻至室溫並進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到濾餅和濾液，濾餅用乙酸乙酯洗滌，洗滌後得到洗液；將洗液與濾液合併後減壓蒸去溶劑，減壓蒸去溶劑後的殘餘物用乙酸乙酯溶解，然後用飽和食鹽水進行洗滌、用無水硫酸鈉進行乾燥，乾燥後減壓蒸去溶劑得到無色液體，無色液體為5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯； 第三步，偶聯反應每40mlN，N-二甲基甲醯胺和4ml水形成的混合液中懸浮有Ig至3g的5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、0.5g的1，1』_二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、1.5g至2g的環丙基硼酸和6g至7g的碳酸銫，在氮氣的保護下加熱至95攝氏度至105攝氏度，加熱3小時至6小時後冷卻至室溫，並將冷卻後的溶液倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取水相，萃取水相後的萃取相為有機相，合併有機相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對合併後的有機相進行洗滌，然後用無水硫酸鈉進行乾燥，乾燥後用柱層析分離得到無色液體，該無色液體為5-環丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；柱層析分離時的洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的體積比為I : 10; 第四步,去甲基化反應每50ml乾燥的二氯甲燒中溶入I. 5g至3g的5-環丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯，冷卻至-70攝氏度至-80攝氏度後滴加三溴化硼並在-80攝氏度至-60攝氏度攪拌I小時至I. 5小時，攪拌完成後升溫至室溫，然後在冰水浴冷卻下加入飽和碳酸氫鈉溶液進行分液，分液後用二氯甲燒水萃取水相，合併有機相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對合併後的有機相進行洗滌，然後用無水硫酸鈉進行乾燥，最後減壓蒸去溶劑後得到無色液體，該無色液體為5-環丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯； 第五步，水解反應每20ml四氫呋喃中溶入Ig至2g的5-環丙基-2-輕基-苯甲酸甲酯，然後加入2N氫氧化鋰溶液並加熱至40攝氏度至50攝氏度，加熱完成後自然冷卻至室溫，冷卻後進行減壓抽濾，減壓抽濾後得到濾液，濾液用乙酸乙酯萃取，用I N鹽酸溶液將萃取後的水相溶液調至PH值為1，接著進行減壓抽濾；減壓抽濾後得到白色固體，白色固體用乙醇重結晶得白色晶體，該白色晶體為5-環丙基-2-羥基-苯甲酸。
9.一種根據權利要求I所述的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的使用方法，其特徵在於 使用時，首先將5-環丙基-2-羥基-苯甲酸配成濃度範圍為lmg/L 50mg/L的5-環丙基-2-羥基-苯甲酸水溶液，然後將5-環丙基-2-羥基-苯甲酸水溶液噴灑於需要保鮮的水果上。
全文摘要
本發明涉及用水楊酸合成5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的技術領域，是一種5-環丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應用，該5-環丙基-2-羥基-苯甲酸的分子式為C10H10O3，分子量為178.18。本發明合成5-環丙基-2-羥基-苯甲酸工藝過程簡單，收率高，將5-環丙基-2-羥基-苯甲酸用於農產品保鮮效果顯著，經5-環丙基-2-羥基-苯甲酸處理可以顯著抑制果實的呼吸作用，使多酚氧化酶的活性增加，有效延緩果實硬度，並且可滴定酸含量下降，保證了果實的貯存與質量。
文檔編號C07C27/02GK102795994SQ20121028400
公開日2012年11月28日 申請日期2012年8月10日 優先權日2012年8月10日
發明者李海濤, 連召斌, 沈燕 申請人:李海濤