多溴二苯醚的製造方法

2023-05-28 03:24:36 1

專利名稱:多溴二苯醚的製造方法
本發明是關於多溴二苯醚的製造方法。
已知的多溴二苯醚的製造方法，大多採用在催化劑存在下，以有機滷化物或過量溴為溶劑，用溴使二苯醚溴化的方法。近年來又有用活性高的BrCl在有機滷化物和催化劑存在下，使二苯醚溴化的方法。(特開昭54-44623、54-55538、EP-107987)其反應式如下
由於BrCl活性比Br2高，可以加速溴化反應，縮短反應時間;又因為生成的HBr很快被Cl2氧化而生成了HCl，理論上比只用溴進行溴化可減少一半的消耗量。但因使用了有機溶劑，容易引起溶劑溴化，生成影響產品色澤和熱穩定性的副產物，加上溶劑必須回收精製，才能重複使用，導致了操作的複雜化。另一個缺點是當通氯氣於液溴中生成BrCl後，要將BrCl分離出來，再溶於有機滷化物中作為溴化劑，使二苯醚溴化，過程過於繁雜。
本發明採用通氯氣於過量液溴中，生成BrCl的溴溶液後，直接向其中滴加二苯醚使之溴化的方法。既不必擔心溶劑溴化的副反應，也不需回收精製溶劑，達到加快溴化速度、節省溴的消耗量，降低成本的目的，而且本發明的方法操作簡單，易於掌握。
採用本發明方法製得的多溴二苯醚，可廣泛用作合成樹脂、纖維和橡膠的阻燃劑。
本發明的製造方法是先在0～20℃通氣態氯於過量的液溴中，生成BrCl的溴溶液，在催化劑存在下於0～40℃直接向該溶液滴加二苯醚使其溴化，滴加終止，於40～50℃繼續反應一段時間後，加水蒸出溴，可重複使用。沉澱多溴二苯醚，經過濾洗滌，乾燥可得粗多溴二苯醚，再用一般方法精製得到精品。
反應中的催化劑為金屬鐵、鋁、它們的滷化物，或任二者的混合物。
本發明方法所用的溴化劑只需在0～20℃通氣體氯於液溴中使生成含BrCl20-60%的溴溶液，最好是含BrCl20-40%的溴溶液。
溴化過程中控制溫度以0-40℃較適宜，0-10℃最好。溫度太高，BrCl易分解揮發，會促使生成氯化二苯醚。溫度太低，反應速度慢，反應時間長，熟化溫度則以40-80℃較適宜。
實施例1.
將液溴120ml、AlCl33g加入500ml帶攪拌的三口燒瓶中，在0～8℃於0.5小時內通入氯氣40g，使生成含BrCl約30%的溴溶液，再於8℃向該溶液中滴加二苯醚17g(1.5～2小時內)。接著升溫到40℃，補加AlCl30.5g繼續反應2小時，加水200ml，蒸出溴，沉澱經冷卻、過濾、乾燥得十溴二苯醚粗品94.1g，收率98%，成品中總溴含量83.2%，熔點302℃，溴的消耗量1.51T/1T產品。
實施例2操作同例1，溴加入量降至100ml，通氯量42g，反應結果得十溴二苯醚粗產品95.65g，收率97.6%，總溴含量83%熔點300℃，溴耗量1.48T/T產品。比較例加液溴150ml，AlCl33g於500ml帶攪拌三口燒瓶中，在8±2℃滴加二苯醚17g，(2小時加完)，按著升溫到40℃繼續反應3～4小時，後面操作同實施例，最後得粗十溴二苯醚92g，收率96%，成品中總溴含量82%、熔點295℃，溴耗量2.3T/T產品。
註上述例中的溴耗量均未扣除尾氣中所含還可回收的一部份溴。
權利要求
1.在催化劑和有機溶劑存在下，用BrCL使二苯醚溴化製造多溴二苯醚，其特徵在於採用過量溴為溶劑，BrCL為溴化劑使二苯醚進行溴化的方法。
2.如權利要求
1的方法，其特徵是於0～20℃通氯氣於過量液溴中，得到含BrOL的溴溶液，直接向該溶液中添加二苯醚，使其溴化製造多溴二苯醚。
3.如權利要求
1、2的方法，其特徵在於所說的催化劑是金屬Fe，Al的滷化物或它們的混合物，用量為二苯醚的15～20%。
4.如權利要求
1、2的方法，其特徵在於所說的溴化劑BrCL在溴中的含量是20～60%(重量%)，最好是20～40%。
5.如權利要求
3的方法，其特徵在於所說的溴化劑BrCL在溴中的含量是20～60%(重量%)，最好是20～40%。
6.如權利要求
1、2的方法，其特徵在於溴化溫度是0～40℃，最好是0～10℃。
7.如權利要求
3的方法，其特徵在於溴化溫度是0～40℃，最好是0～10℃。
8.如權利要求
4的方法，其特徵在於溴化溫度是0～40℃，最好是0～10℃。
9.如權利要求
5的方法，其特徵在於溴化溫度是0～40℃，最好是0～10℃。
專利摘要
本發明是關於多溴二苯醚的製造方法。
文檔編號C07C43/29GK86103093SQ86103093
公開日1987年11月18日 申請日期1986年5月7日
發明者張良 申請人:北京市化工研究院導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan