具有改進塗層的玻璃或微晶玻璃製品的製備及所述製品的製作方法

2023-05-28 03:40:36

專利名稱：具有改進塗層的玻璃或微晶玻璃製品的製備及所述製品的製作方法
具有改進塗層的玻璃或微晶玻璃製品的製備及所述製品本發明涉及表面的至少一部分上負載有塗層的玻璃製品或微晶玻璃製品。所述的塗層參考一些規格進行了優化，所述規格包括許多規定，特別是後文將詳細說明的規定，尤其是下面這樣的規定所述塗層處於約100-500°C的高溫下時，釋放的揮發性有機化合物(VOCs)少。本發明尤其涉及上文指定類型的製品的製備(獲取)方法和由所述方法製備(獲得)的製品。這些製品特別是烹煮爐盤，或多或少本身是透明的，並且至少在它們(擬設置為)面向加熱元件的那一面覆蓋塗層，使之變得不透明，以遮蔽所述加熱元件和用於在安放所述爐盤時確保密封的粘結材料(有機矽粘合劑類型)。然而，本發明的應用領域不限於本文中的烹煮爐盤。根據現有的技術，人們已經描述了在其「較低」的一面(反面或下面)，即擬面向加熱元件的那一面帶有有色塗層的烹煮爐盤，主要是微晶玻璃和玻璃烹煮爐盤，特別是鋼化玻璃烹煮爐盤。 在專利申請EP-A-0277075中，用於感應加熱烹煮的微晶玻璃板的反面通常存在裝飾或標記元素。該文獻沒有提供有關裝飾或標記元素的細節。在專利申請EP-A-1267593中，據描述，透明微晶玻璃板的底部帶有有色塗層。所述板適合感應加熱，甚至適合組合加熱感應加熱和輻射加熱。所用有色塗層是含有金屬顏料的琺瑯，它們自身在「熱」的表面上任選地被有機塗層(如聚醯亞胺、聚醯胺、氟樹脂、矽樹脂)所覆蓋。在專利申請EP-A-0861014中，在與接觸烹飪用具的面相反的那一面的整個面上都提供耐高溫(優選高於650°C)的油漆層。該專利申請涉及微晶玻璃加熱爐盤，但沒有詳細提供上述塗料的確切性質。專利申請W0-A-2005/092810描述了不同種類的帶有有色塗層的微晶玻璃板或玻璃板，所述有色塗層主要包含無機填充劑和可交聯聚矽氧烷樹脂的混合物，無機填充劑和經過交聯的可交聯聚矽氧烷樹脂的混合物，或無機填充劑和經過熱解、交聯的可交聯聚矽氧烷樹脂(=以二氧化矽為基礎的多孔礦物基質)的混合物。無機填充劑在樹脂內起著色和增強的作用。專利申請W0-A-2005/092811描述了帶有這些塗層的玻璃或微晶玻璃板的增強。上述現有技術中的最後兩篇文獻均推薦使用聚矽氧烷樹脂，聚矽氧烷樹脂最好含有苯基，可任選包含苯基和烷基，因為已經證明所述苯基是賦予塗層良好的溫度穩定性和機械性能所必需的。本領域技術人員通常都知道耐高溫的矽酮是苯基矽氧烷並且烷基對機械彈性有很大影響。特別根據專利US-A-6863923和申請US-A-2009/0233082公開的內容，人們已經提出了玻璃或微晶玻璃基底的其他類型的塗層。這些塗層以溶膠-凝膠型的粘結劑為基礎並負載顏料。這種類型的粘結劑的處理帶來了限制，因為它裡面發生水解和縮合反應，導致顏料隨時間不斷變化，所述反應甚至在室溫下也能發生。因此，該類粘結劑的壽命(「罐藏期」)是非常有限的。此外，與聚矽氧烷(含(R2SiO)單元的聚合物，每個矽原子和兩個氧原子結合)化學物質並行，還存在聚倍半矽氧烷(含(RSiOh5)單元的聚合物，每個矽原子和3個氧原子結合)化學物質。所述聚倍半矽氧烷的性質當然取決於R基團(特別是氫、烷基、鏈烯基、芳基或亞芳基)的性質。聚矽氧烷通常是鏈狀結構，而聚倍半矽氧烷具有3D結構。它們實際上以不同的形式自組裝。聚倍半娃氧燒的製備、一般屬性和應用在Chem. Rev. 1995，95(5)裡有評論。專利申請JP 2001-226634描述了由聚倍半矽氧烷樹脂(具有活潑的烯雙鍵，允許通過自由基聚合交聯)獲得和由有機物質(可共聚的物質)如(甲基)丙烯酸單體獲得的、用於不同性質的基底的塗層。因為這些有機物質的使用，當處於高溫時，這些塗層釋放大量的揮發性有機化合物。專利申請JP 2006-047504描述了抗反射塗層，特別是用於IXD屏幕的塗層，所述 塗層由聚倍半矽氧烷樹脂(具有全氟烴基和活潑基團如乙烯基或環氧基)、含氟單體如(甲基)丙烯酸單體(可共聚物質)和填充劑如矽膠獲得。因為同時使用單體和含氟化合物，當處於高溫時，這些塗層釋放大量的揮發性有機化合物。在此背景下，本發明人希望提出一種用於玻璃或微晶玻璃基底的耐高溫塗層，該塗層以一種特別有利的方式滿足下面的規定I)具有令人滿意的機械性能，特別是抗劃傷性，2)具有令人滿意的光學性質，特別是不透明性和顏色穩定性(加熱η個循環後)，3)具有良好的美觀質量，4)最大程度減少甚至避免矽酮型粘合劑產品在它們當中擴散，5)處於高溫時(在加熱循環時)，釋放儘可能少的揮發性有機化合物(VOC)，特別是苯，甚至是苯和甲醛，6)通過容易操作的方法獲得(特別是對前體樹脂沒有壽命限制)，及7)能以現有技術如絲網印刷法施塗於基底上。本發明人的貢獻在於再三考慮了現有技術中聚矽氧烷塗層在處於高溫時釋放揮發性有機化合物(尤其是苯)的技術問題(所述揮發性有機化合物的釋放量少，本申請人所開發的烹煮爐盤中的聚矽氧烷塗層當然從來都是並依然總是符合推薦的閾值)，並且提出了一種新型塗層，該塗層對這一技術問題更為有效(特別是為了搶在調控可能收緊之前早作準備)，對上文詳述的其他規定(特別是詳述的第I條和第6條規定)同樣有效。當然，所提出的新型塗層能令人滿意地粘附在玻璃或微晶玻璃基底上。因此，根據第一個目的，本發明涉及一種製備製品的方法，所述製品的結構包含玻璃或微晶玻璃基底以及固定在上述基底表面至少一部分上的塗層。應理解的是，鑑於上述評論，所述方法尤其在塗層性質方面得到優化，所述塗層能耐高溫(所述塗層預期要接觸的高溫，因為例如它被布置成面向輻射或感應加熱元件)，但只釋放少量的揮發性有機化合物(在相關情況中，比現有技術中含聚矽氧烷樹脂的塗層釋放的揮發性有機化合物少(更少的苯))。在一種特徵性的方式中，所述製備方法包括
-提供玻璃或微晶玻璃基底； -在所述基底表面的至少一部分上施塗一層分散體+所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的至少一種聚倍半矽氧烷樹脂組成，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有化學式為(HSiOh5)和/或(RSiOh5)的單元，最好是化學式為(RSiO1J,這些單元裡的R基團可以相同也可以不同，所有基團都不是芳基，以及+所述分散體的分散相基本上由礦物填充劑組成；-對包括所述基底和所述塗層的組件進行熱處理，或者主要對所述塗層進行熱處理，以除去所述溶劑並且使所述樹脂交聯。因此，本發明方法的目的是製備製品，所述製品的結構包括玻璃或微晶玻璃基底和固定在所述基底表面至少一部分上的塗層。所用玻璃或微晶玻璃基底通常或多或少是透明的，所用塗層一般都是有色的，其存在的目的是裝飾/或使製品不透明。然而，所述塗層不是必須有顏色，它的存在可以主要是為了使光擴散和在不提供顏色的情況下提供模糊的和/或無光的外表。製品的形式取決於基底的形式。因此，為製備一塊板，特備是烹煮爐盤，所述基底要具有板的形狀(有兩個大致上平行的主面和薄的厚度，所述厚度相對於所述兩個主面的尺寸而言是小的小)。這樣一個板可以是平面的，可以基本上是平面的而有局部變形(專利申請FR 2726550描述了這樣的帶卷邊的板，專利申請FR2777559描述了帶有孔和變形的邊緣的板)，可以包括平面部分和凹凸(鍋型)部分，也可以在其整個表面上形成。實際上沒有關於所用的原始基底形狀的嚴格規定。以絕非限制的方式，這裡要指出，目標製品優選包括如上所述的烹煮爐盤，壁爐插件，爐門，家用烤箱門……根據這個目的選擇原始基底的形狀。在所述原始基底表面的至少一部分上，通常至少在目標製品使用過程中所述表面要對抗高溫的區域內，要施塗一個分散層，即塗層的前體或塗層的至少一個構層的前體。然而，應該注意到，在本發明方法的應用範圍內，施塗分散層即塗層前體或塗層的至少一個構層的前體的區域不是必須局限在擬暴露於高溫的表面，也不是必須局限在所述表面上將變得最熱的區域。事實上，可能希望在比如爐門(特別是熱解爐的爐門)的外表面生成塗層，僅在所述外表面的邊緣部分生成塗層(為了隱藏門的機械配件，又不妨礙對爐內部的觀察)。此外，整個塗布表面的塗層的組成不是必須一樣。「不同的層」，例如不同顏色的層(因為其中存在不同的礦物填充劑，或同種礦物填充劑以不同的量存在)，可以在塗布表面的不同區域沉積，以賦予所述區域不同的外表。所述沉積層是分散體。它通常包含處於粘結劑(連續相)中的礦物填充劑(分散相)。它的特徵是具有所述粘結劑的原始性質。所述分散體的分散相不是自身最開始的樣子。因此，它基本上由礦物填充劑組成。所述礦物填充劑可能是像前面闡述的那樣為了不同的目的而被使用。它們能至少確保塗層發生一定的機械凝聚。同時它們的加入有利於顯著促進塗層粘附到基底上，以最大程度減少所述塗層內部裂紋的形成和傳播，並增強基底和/或修飾基底的外表，尤其是為了著色。可以採用不同類型的填充劑作為補充物；某些類型的填充劑適合於同時確保多個功能，特別是機械增強和著色的功能。本領域的技術人員了解這些填充劑及這些填充劑的不同類型，特別是知道也可根據其他參數如導電率優化其性質和/或尺寸和/或形狀。根據本發明方法的較佳可選實施方式
-至少一部分礦物填充劑包括層狀填充劑(尤其是要追求塗層的光分散/反射作用或(和)機械增強作用)；-至少一部分礦物填充劑包括顏料(尤其是要追求塗層的「著色」作用)。根據一個非常好的可選實施方式，所述礦物填充劑的至少一部分包括層狀填充齊U，並且所述礦物填充劑的至少一部分包括顏料。這些填充劑可以是不同的(一方面是層狀填充劑，另一方面是顏料)或相同的(層狀填充劑)。這些礦物填充劑特別可以包括塗布TiO2的雲母片、二氧化矽、氧化鋁、硼矽酸鹽和/或氧化物。通常礦物填充劑以分散體重量的10%到60%的量存在，較佳的是以20%到40%的量存在(分散體=填充劑+溶劑+任選添加劑)。所述填充劑一般又以40重量％到60重量％的量存在於熱處理層中(佔熱處理後的粘結劑重量的60%到40%)。現在到了發明的關鍵粘結劑的性質，即分散體連續相的性質，該性質很大程度上決定了由所述分散體得到的塗層的最終性能，尤其是高溫情況下揮發性有機化合物的釋放。本發明人推薦使用沒有芳基的聚倍半矽氧烷型的樹脂(前體)(針對苯的釋放問題)，用來代替現有技術中的聚矽氧烷型樹脂(前體)。想到這種3D型的樹脂(交聯但仍包含一些-SiOH型活性基團和/或SiO-烷基型潛活性基團)不是顯而易見的，因為它們先天性不溶於多數常規溶劑。只有具有低分子量的這種樹脂才能溶解於最常見的有機溶劑。在本發明方法的範圍內，採用這種具有低分子量的聚倍半矽氧烷樹脂，所述用於施塗的樹脂溶解在溶劑中。以絕非限制的方式，這裡可以指出，所用到的溶劑(嚴格地說可以包括混合溶劑)尤其可以是萜烯碳氫化合物、醇(如異丙醇和萜品醇)、酮或這些溶劑的混合物，所用的樹脂的分子量(Mw) —般低於IOOOOOg/mo I (最好低於 10000g/mol)。這種3D無芳基(特別是沒有苯基)型的樹脂適於用來獲得能積極滿足上述不同規定的塗層不是顯而易見的。現在，情況就是這樣。因此，在一種特徵性的方式中，本發明方法包括施塗分散體層，所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的不含任何芳基的至少一種聚倍半矽氧烷樹脂組成。術語「基本上」排除了當塗層處於高溫時能天然地產生揮發性有機物質的塗層共前軀體有機物質的存在(特別是排除諸如日本專利申請JP2001-226634和JP 2006-047507所揭示的那樣的任何單體的存在)，但是不排除至少一種添加劑的少量存在，所述添加劑選自潤溼劑、助粘劑、除泡劑和其他試劑。所述至少一種添加劑，如果存在的話，其存在的量小於10重量％，通常小於5重量％，以(幹)樹脂的重量為基礎計算。因此，分散體的連續相包含所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂、所述溶劑和任選的所述至少一種添加劑。所用聚倍半矽氧烷樹脂帶有(HSiO1J或/和(RSiO1J單元，因此R基團不是芳基。分散體中可以存在單種聚倍半矽氧烷樹脂或至少兩種聚倍半矽氧烷樹脂的混合物(它們的化學式和/或分子量不同)。所述單種聚倍半矽氧烷樹脂或所述聚倍半矽氧烷樹脂混合物中的每一種樹脂都具有上述化學式中任何一個或兩個化學式所示的單元，可以(全部)相同或不同。迄今為止，主要為市售的帶有(HSiO1J單元的聚倍半矽氧烷樹脂(所謂的HSQ樹脂，即氫矽氧烷樹脂)和帶有(RSiOh5)單元的聚倍半矽氧烷樹脂，所述單元都含有相同的R基團。然而，還是有一些帶有具有不同分子式的單元，並且在相關情況中，具有化學式不同的單元的聚倍半矽氧烷樹脂的合成沒有給本領域的技術人員帶來任何特別的問題。不管怎樣，用來實現本發明方法的聚倍半矽氧烷樹脂不含任何芳基，特別是不含苯基(針對最終塗層處於高溫時釋放苯的技術問題)，並且可溶於溶劑(針對分散體的組成和所述分散體在基底表面至少一部分上的施塗)。針對釋放揮發性有機化合物的技術問題，顯然暗示著R基團中任何雜原子(如Ν，0，Χ(滷素)···)的存在被排除在外。應理解的是，本發明方法為聚倍半矽氧烷樹脂提供了一個新的商業出路，正如上面所認識到的一樣。因此，本發明提出了這些樹脂作為玻璃或微晶玻璃基底(有負載的)表面塗層前體(原料)的一個典型的用途。沉積的分散體層(有負載的原始粘結劑)一般厚度(e)為ΙΟμ 到40μπι之間(10μπι<θ<40μπι)。它可以任意與其黏度相適應的常規技術進行施塗。因此，此層的施 塗特別可以用刷子、用刮刀、通過噴霧、通過靜電沉積、通過浸泡法、通過幕式淋塗法、使用 旋轉塗覆機、通過所謂的噴墨技術或通過絲網印刷法實現。較佳的是使用絲網印刷法施塗。有充分的理由堅信這樣一個事實鑑於樹脂的性質，不存在罐藏期問題。—旦基底表面至少一部分被分散體覆蓋，即對上述分散體進行熱處理。實際上，熱處理影響組件基底+塗層(比如所述組件被放置在爐子裡面)，或者主要地、基本上是影響所述塗層(如加熱元件被設置為面向所述塗層，並且基本上加熱所述塗層)。所述熱處理的目的是除去分散體(沉積的分散體層)裡面的溶劑和使所述分散體裡面的樹脂發生交聯。從上面可以看出，所用3D交聯樹脂還含有活性基團(SiOH)和/或潛活性基團(SiO-烷基)(一般至少有幾個摩爾百分數)。該熱處理通過所述活性基團和/或潛活性基團使所述樹脂發生交聯。所述熱處理不應使所述樹脂大量熱解，以產生具有可接受的孔隙度和可接受的機械性能的塗層。所述熱處理在給定的溫度進行(特備是在預熱爐內)或遵循一個熱循環。所述熱處理通常主要包括將組件基底+塗層或者主要將所述塗層置於超過100°C的溫度，超過150°C較好，超過350°C更好。一般所述熱處理溫度不超過550°C (尤其是就上面所提到的破壞性熱解現象而言)。本領域的專業技術人員能控制甚至優化所述熱處理的溫度/時間參數。所用到的聚倍半矽氧烷樹脂的化學式裡因此不含任何芳基(尤其是苯基)。這尤其可以是至少一種具有化學式為(HSiO1J和/或(RSiO1J的單元的聚倍半矽氧烷樹脂，這些單元裡面的相同或不同的基團R可選自-具有I到6個碳原子的直鏈和支化烷基(化學式為CnH2n+1，n=l，2，3，4，5或6)-具有2到6個碳原子的直鏈和支化鏈烯基(當只有一個烯雙鍵時，化學式為(^^,11=2,3,4,5或6 ;超過一個烯雙鍵也可以);及-具有3到6個碳原子的環烷基(化學式為CnH2lri,n=3，4，5或6)。比較好的是，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有(RSiO1J單元，R基團(相同或不同)選自(直鏈和支化的)C1-C6烷基和C3-C6環烷基。所述的樹脂生成的塗層處於高溫時不釋放苯或只釋放少量苯。
非常好的是，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有(RSiOh5)單元，不同單元中的R基團(相同或不同)選自含有I到3個碳原子的直鏈和支化烷基以及含有3到6個碳原子的環烷基。相應的塗層處於高溫時不釋放或只釋放少量的苯且釋放有限量的甲醛。根據一個可選實施方式，所用樹脂(帶有(RSiO1J單元)所有單元裡的R基團是相同的。較佳的是，它們選自上述基團。根據另外一個可選實施方式，所用樹脂為HSQ樹脂(具有(HSiOl5)單元)。根據一個特別優選的實施方式，所用聚倍半矽氧烷樹脂具有相同單元(RSiO1J，R=甲基(CH3)。這種樹脂不釋放苯或釋放非常少量的苯，且釋放甲醛的量比現有技術中的聚矽氧烷樹脂少。它們在本發明方法的應用範圍內的使用是特別被推薦的。帶有原始粘結劑的分散體層可沉積在暴露(裸露)的基底的表面(所述表面的至少一部分)上。它也可沉積在所述表面上事先沉積的至少一個層上。此最少一個下承層的存在適合針對最終塗層的著色和/或抗劃傷性。此最少一個下承層不應明顯地釋放大量的苯或其他揮發性有機化合物。這個構思不會破壞使用聚倍半矽氧烷樹脂(無任何芳基)的積極效果。所述至少一個下承層本身適合為礦物層，或礦物層的前體層，或基本上是礦物的層的前體層。它特別可以是琺瑯、提供鏡面外表的金屬塗層、帶有有負載的溶膠-凝膠型粘結劑的塗層(這最後一個類型的塗層通過熱處理被完全或部分礦化)。最終下承層中的有機部分是可以容許存在的，只要它保持最少的量(它之所以可保持最少的量，是因為下承層前體的性質(帶有少量有機部分)和/或因為熱處理和/或因為最終層較小的厚度)。所述最少一個下承層可以以眾所周知的方法沉積，如濺射、物理氣相沉積、絲網印刷……本發明方法可嚴格地僅包括帶有原始粘結劑的單一分散層在暴露(裸露)基底或已經覆蓋有上述至少一個下承層的基底上的施塗。·根據其他的可選實施方式，它還包括在所述帶有原始粘結劑的所述分散層的所述施塗之後，所述熱處理之前和/或之後，施塗至少另外一層(因為它的性質和/或位置，它當然不能夠釋放大量的揮發性有機化合物，這是為了不破壞使用聚倍半矽氧烷樹脂的積極效果)，通常所述施塗-可以(通常以一種不連續的方式)僅在至少一個不準備接觸高溫的區域(所謂的冷區)施塗含有礦填充劑的其他有機層，所述含有礦填充劑的其他有機層即處於高溫時能夠釋放苯(大量的苯)的那一層的前體；-或者，在所述基底表面的全部或部分施塗其他分散體層，所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的至少一種聚倍半矽氧烷樹脂組成，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有化學式為(HSiO1J或/和(RSiO1J的單元，化學式最好為(RSiOh5),這些單元裡的R基團可以相同也可以不同，都不能是芳基，其分散相基本上由礦物填充劑組成。在第一個可選實施方式的範圍內，有可能提供高溫下能釋放苯(和其他揮發性有機化合物)的沉積樹脂前體層(例如，按照現有技術使用的帶有苯基的聚矽氧烷型樹脂的前體層)，只要所述樹脂不放置在高溫下，只要他們只沉積在冷區。在該第一個可選實施方式的範圍內，不管它的確切性質，沉積的其他有機層(含有礦物填充劑)是一個在高溫下釋放苯方面沒有任何特別限制的層的前體。
在第二個可選實施方式中，至少一種不能釋放(大量)苯的聚倍半矽氧烷樹脂的分散體層被沉積。所述層可以在熱區和冷區沉積。他涉及相關表面的全部或部分。因此，這是聚倍半矽氧烷樹脂型(沒有任何芳基)第二層。所述第二層不是必須和第一層一樣。在所述第一和第二可選實施方式的框架內沉積的塗層也是含礦物填充劑的塗層。可以看出，所得塗層的機械凝聚力是一個問題。這樣的層對增加最終塗層的抗劃傷性有利。它特別可以是裝飾層上的保護層。因此，本發明的方法可以根據許多可選方式實現，包括-至少一個下承層的任選施塗，-一個分散體層的施塗，所述分散體的連續相基本上由沒有任何芳基的聚倍半矽氧烷樹脂組成 '及 -上述兩種類型之一的附加層的任選施塗(根據現有技術的常規不連續層(如聚矽氧烷型)，或根據本發明推薦的作為基層的聚倍半矽氧烷型的新的連續或不連續層)。兩層的兩種聚倍半矽氧烷樹脂可以是相同性質的，也可以是不同性質的。較佳的是，它們是相同性質的(以同一種方式負載或不負載)。從上面可以看出，較佳的是，本發明方法用來製備像烹煮爐盤這樣的製品。根據一個較佳的實施方式，本發明方法包括-提供一個微晶玻璃或玻璃板，和-在所述板的兩個(主要)面的全部或部分表面或者所述板的一個(主要)面的全部或部分表面施塗分散體層(帶有無任何芳基的聚倍半矽氧烷粘結劑)。在這個較佳的實施方式的範圍中，本發明方法可包括通過絲網印刷法在所述板的一個面的全部表面上的施塗分散體層，所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的具有化學式為(CH3SiOh5)的單元的聚倍半矽氧烷樹脂組成，其分散相基本上由層狀顏料組成；接著在超過350°C的溫度下熱處理包含所述板和所述層的組件，並通過絲網印刷法至少在所述板的所述面的冷區(不準備置於高溫的區域)上施塗其他層。通過絲網印刷法在所述板的一個面(擬設置為面向加熱元件的面)的整個表面進行的所述施塗，如上文所指明的那樣，是在所述暴露的表面或預先覆蓋有礦物塗層的表面上進行的。根據本發明的第二個目的，本發明涉及實施上文所描述的本發明方法能得到的製品。所述製品所具有的結構包含玻璃或微晶玻璃基底和固定在所述基底表面至少一部分上的塗層。所述塗層通過本發明的方法以一種特徵性的方式獲得由含礦物填充劑的無任何芳基(特別是沒有任何苯基)的聚倍半矽氧烷型樹脂中的至少一種樹脂得到。鑑於上面的陳述，應當理解的是，所述塗層，不論連續還是不連續，都能包含性質相同或不同的幾個層(如一個任選的礦物下承層或基本上為礦物的下承層+源自至少一個有負載的無任何芳基的聚倍半矽氧烷樹脂的層+源自現有技術中的樹脂的任選的覆蓋層，比如有負載的聚矽氧烷型樹脂或至少一種有負載的無任何芳基的聚倍半矽氧烷樹脂)。較佳的是，本發明的製品是烹煮爐盤，(擬)安置在加熱元件上方，將它們含所述塗層的面或含所述塗層的面中的一個面設置為面向所述加熱元件。較佳的是，所述加熱元件是感應加熱元件。
本發明現在通過下面的實施例(比較例和發明例)以非限制性的方式舉例說明。它的優勢通過並行考慮所述實施例和比較例來體現，在附圖
I中將更詳細地說明。所述圖I顯示了現有技術的分散體一塗層的前體(見下面的比較例I)和本發明的分散體——塗層的前體(見下面的實施例I)的黏度(布魯克費爾德(Brookfield)黏度，mPa · s)隨時間(日)的相對變化(%)。測定黏度的條件在下文具體描述(第I. 2點)。I.本發明的比較例1、2和實施例1-3I]原料採用下面列出的主要原料。溶劑萜品醇(CAS 8000-41-7)，購自西格瑪公司(Sigma)。 礦物填充劑採用不同類型的填充劑-默克公司(MERCK)銷售的顏料，商品名為Iriodin123 (白顏料)和Iriodin323(金色顏料)這些是被TiO2包覆的雲母片。-汽巴公司(Ciba)銷售的其他顏料，商品名為Xymara染色劑黑珍珠(黑色顏料)這些也是被包覆的雲母片。-福祿公司(Ferro)銷售的顏料，商品名為Ferro240137 (黑色顏料)這些是鈷、鉻、鐵和鎳的氧化物。粘結劑 對於比較例1，由甲基三乙氧基矽烷(MTEOS)和四乙基原矽酸酯(TEOS)製備的溶膠-凝膠型樹脂見後文。 對於本發明的實施例1-3，以一種特徵性的方式使用市售聚甲基倍半矽氧烷(PMS)樹脂粉末(德國瓦克公司(Wacker)銷售，商品名為Belsil PMS-MK)。該樹脂具有化學式(CH3SiO1Jn，其中n=130 150 ;它的密度為I. lg/cm3，平均分子量(Mw)為9400g/mol。它含有4mol%的乙氧基官能團。2]分散體的製備a)關於比較例I，原料列在後文表I中並按表I中的量使用。矽酮底物CSl (溶膠-凝膠型底物(MTE0S/TE0S)，專利US-A-6836923中例3中的類型)按下面的方法製備。將250g甲基三乙氧基矽烷[CAS 2031-67-6]和87g四乙基原矽酸酯[CAS 78-10-4]放入I升的燒瓶中。在劇烈攪拌的條件下將141g膠狀二氧化矽溶液Ludox HS30 [CAS 7631-86-9]加入到該混合物中。繼續攪拌並將混合物冷卻至(TC，然後逐滴加入2. 53g 37重量％的鹽酸。30分鐘後，加入300g萜品醇(CAS 8000-41-7)稀釋反應介質。室溫下繼續攪拌混合物16小時。最後，用旋轉蒸發儀減壓除去水解反應產生的約269g乙醇。在這樣得到的矽酮底物CSl中加入顏料、一種添加劑(矽酮油(記作PDMS))(針對可潤溼性和塗覆)和丁醇，丁醇作為共溶劑調節黏度，如表I所示。所得組合物(分散體)用三缸攪拌機混合。b)關於實施例1-3，將聚倍半矽氧烷樹脂以50重量％的量溶解於萜品醇中，室溫下攪拌，以獲得矽酮底物MSI。在所述矽酮底物MSl中添加顏料、添加劑(矽酮油(記作PDMS))(針對可溼潤性和塗覆)和丁醇，丁醇作為共溶劑調節黏度，如表I所示。
所得組合物(分散體)用三缸攪拌機混合。表I
權利要求
1.一種製備製品的方法，所述製品的結構包含玻璃或微晶玻璃基底和固定在所述基底表面至少一部分上的塗層，其特徵在於，所述方法包括 -提供玻璃或微晶玻璃基底； -在所述基底表面至少一部分上施塗一層分散體 +分散體的連續相基本上由溶解在溶劑中的至少一種聚倍半矽氧烷樹脂組成，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有化學式為(HSiOh5)和/或(RSiOh5)的單元，較佳的是化學式為(RSiO1J的單元，這些單元裡的R基團可以相同也可以不同，但都不是芳基，以及 +分散體的分散相基本上由礦物填充劑組成； -對包含所述基底和所述層的組件進行熱處理，或者主要對所述層進行熱處理，以除去所述溶劑並使所述樹脂交聯。
2.根據權利要求I的方法，其特徵在於，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有(RSiOl5)單元，所述單元中的R基團相同或不同，選自具有I到6個碳原子的直鏈和支化烷基以及具有3到6個碳原子的環烷基。
3.根據權利要求I或2的方法，其特徵在於，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有(RSiOl5)單元，所述單元的R基團相同或不同，選自具有I到3個碳原子的直鏈和支化烷基以及具有3到6個碳原子的環烷基。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其特徵在於，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂是具有(CH3SiO1J單元的聚倍半矽氧烷樹脂。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其特徵在於，所述填充劑的至少一部分是層狀填充劑。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其特徵在於，所述填充劑的至少一部分是顏料。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其特徵在於，所述層的所述施塗使用刷子、使用刮刀、通過噴霧、通過靜電沉積、通過浸泡、通過幕式淋塗、使用旋轉塗覆機、通過所謂的噴墨技術以及通過絲網印刷進行，較佳的是絲網印刷。
8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其特徵在於，所述熱處理包括將所述組件或主要將所述層置於超過150°C的溫度之下，較佳的是超過350°C。
9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其特徵在於，所述層的所述施塗在至少一個事先沉積的層上進行；所述至少一個層本身是礦物層，或者是礦物層或基本上為礦物的層的層前體。
10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其特徵在於，它還包括在所述層的所述施塗之後，所述熱處理之前和/或之後 -僅在至少一個不準備置於高溫的區域上施塗含礦物填充劑的其他有機層，所述其他有機層為高溫時能釋放苯的層的前體；或者 -在所述基底的全部或部分表面上塗上另外一層分散體，所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的至少一種聚倍半矽氧烷樹脂組成，所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂具有化學式為(HSiO1J和/或(RSiO1J的單元，較佳的是化學式為(RSiO1J的單元，這些單元裡的R基團可以相同也可以不同，都不是芳基，所述分散體的分散相基本上由礦物填充劑組成。
11.根據權利要求1-10中任一項的方法，其特徵在於，所述基底是一塊板，並且所述層的所述施塗在所述板的兩面的全部或部分表面上進行，或者在所述板的單一面的全部或部分表面上進行。
12.根據權利要求11的方法，其特徵在於，它包括在所述板的一個面的整個表面上通過絲網印刷法施塗一層分散體層，所述分散體的連續相基本上由溶解於溶劑中的單元化學式為(CH3SiO1J的聚倍半矽氧烷樹脂組成，其分散相基本上由層狀顏料組成；隨後在超過350°C的溫度下對包含所述板和所述層的組件進行熱處理，然後通過絲網印刷法至少在所述板的所述面上不準備接觸高溫的區域施塗其他層。
13.實施權利要求1-12中任一項的方法後能獲得的一種製品，其特徵在於，所述製品的結構包含玻璃或微晶玻璃基底和固定在所述基底表面至少一部分上的塗層。
14.根據權利要求13的製品，其特徵在於，所述製品包括(擬)置於加熱元件上面的烹煮爐盤，以含有所述塗層的面或含有所述塗層的面之一面向所述加熱元件。
全文摘要
本發明的客體是製備製品的方法，所述製品的結構裡包含玻璃或微晶玻璃基底和以一種特徵性方式固定在所述基底表面至少一部分上的原始塗層，所述塗層，尤其是針對處於高溫時釋放揮發性有機化合物的技術問題提出的塗層，產生於至少一種有負載的聚倍半矽氧烷樹脂；所述至少一種聚倍半矽氧烷樹脂的結構裡不含任何芳基。本發明的客體還包括在實施所述方法後可得到的製品。
文檔編號C03C17/00GK102947236SQ201180030504
公開日2013年2月27日 申請日期2011年5月18日 優先權日2010年5月19日
發明者B·迪富爾, G·法利茲, D·亨利, P·勒於得 申請人:歐羅克拉公司