分餾植物油的方法
2023-05-27 21:39:56
分餾植物油的方法
【專利摘要】本發明提供一種用於連續分餾植物油的方法，其包括在容器中汽提植物油以形成頂餾分和底餾分，在第一溫度下的洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並在具有低於第一溫度的第二溫度的冷凝器中冷凝未被洗滌器冷凝的頂餾分的其他部分以形成冷凝物。將冷凝器中的冷凝物分為至少兩部分，收集冷凝物的第一部分作為第一產物，並將冷凝物的第二部分送返溫度在100℃至160℃之間的洗滌器中，作為洗滌器的液相。
【專利說明】分餾植物油的方法
[0001]本發明涉及分餾植物油的方法，通過該方法獲得的產物以及用於實施該方法的裝置。特別地，本發明涉及包括游離脂肪酸的植物油的分餾。
[0002]包含脂肪酸甘油三酯的植物油在例如食品中很有用。許多植物油需要在其自天然原料中提取後進行加工以去除雜質。例如，油可以經脫膠去除磷脂、經漂白土處理以去除雜質和副組分，例如可以使油著色的葉綠素和類胡蘿蔔素等，以及隨後通過蒸汽汽提和除臭去除能夠使精煉油具有不良味道和/或臭味的游離脂肪酸。棕櫚油一般通過包括將油脫膠、漂白和除臭的步驟來精煉。
[0003]通常，植物油如棕櫚油在汽提器中進行處理以去除大部分的游離脂肪酸作為餾出物，剩下揮發性較低的甘油三酯。在減壓的蒸汽中進行常規汽提處理。從汽提器中收集作為揮發性餾分的游離脂肪酸。此餾分稱為脂肪酸餾出物(FAD)且為有價值的商業產品，其可作為動物飼料製造中使用的一種組分出售，或直接用作動物飼料，或用於例如肥皂或生物柴油的製造中。來自棕櫚油的脂肪酸餾出物被稱為棕櫚脂肪酸餾出物(PFAD)。
[0004]雜質如二噁英有時會以低水平出現在植物油中，且由於揮發性，二噁英會集中在PFAD中。低濃度的二噁英有毒，因此，歐盟的飼料製造商必須限制出現在用作動物飼料的PFAD中的二噁英的水平。
[0005]EP-A-0235422公開了對脂肪和油進行精煉和除臭的方法和裝置。
[0006]Machado et al, Clienc Technol Aliment, voll7, no4, Campinas Decl997 中公開了可以用超臨界二氧化碳分離棕櫚脂肪酸餾出物中的羧酸。
[0007]Faessler,在 Proceedings of the World Conference on Palm and CoconutOils for the21st Century: Sources, Processing, Applications and Competition, AOCSPress, 1999，pages67_71中描述了其中可包括洗滌段的棕櫚油汽提和脂肪酸蒸餾的方法。
[0008]本發明的目的在於解決如下問題:降低存在於植物油的加工期間獲得的游離脂肪酸餾分(如PFAD)中的二噁英水平，同時，在產物中提供高含量的游離脂肪酸(大於95重量％)。本發明還在於提供從植物油中獲取甘油三酯和游離脂肪酸餾分的改良方法。發明還在於解決如下問題:提高植物油精煉工序中甘油三酯的產量。
[0009]根據本發明，提供了連續分餾植物油的方法，其中包括在容器中汽提植物油以形成頂餾分和底餾分，在第一溫度下的洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並在具有低於第一溫度的第二溫度的冷凝器中冷凝未被洗滌器冷凝的頂餾分的其他部分以形成冷凝物，將冷凝器中的冷凝物分為至少兩部分，收集冷凝物的第一部分作為第一產物，且將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°c之間的洗滌器中，作為洗滌器的液相。
[0010]在另一方面，本發明提供了用於降低棕櫚脂肪酸餾出物中的二噁英水平的方法，其包括通過在容器中揮發棕櫚油餾分使棕櫚油分餾，在第一溫度下的洗滌器中冷凝揮發性餾分的一部分，並在具有低於第一溫度的第二溫度的冷凝器中冷凝未被洗滌器冷凝的揮發性餾分的其他部分以形成冷凝物，收集冷凝物的第一部分作為第一產物，且將冷凝物的第二部分送返溫度在100°c至160°C之間的洗滌器中，作為洗滌器的液相，其中該第一產物是棕櫚脂肪酸餾出物。[0011]本發明還提供了可通過本發明的方法獲得的產物，其包括至少95重量％的游離脂肪酸，少於0.3重量％的甘油二酯，少於0.7重量％的全部母育酚和少於0.5ng/kg的二噁英。
[0012]本發明還提供了可通過本發明的方法獲得的產物，其包括至少30重量％的甘油二酯,至少1.5重量％的鯊烯和至少1.5重量％的全部母育酚(生育酚和生育三烯酚)。
[0013]本發明還提供了用於實施連續分餾植物油的方法的裝置，其包括使植物油形成頂餾分和底餾分的汽提器，冷凝頂餾分的一部分的洗滌器和冷凝頂餾分中未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物的冷凝器，將冷凝器中的冷凝物分成至少兩部分的縮分器(divider)，收集冷凝物的第一部分作為第一產物的收集器，用於將至少為冷凝物的第二部分的溫度降低到100°C至160°C之間的冷卻系統，和將冷凝物的第二部分送返洗滌器中作為洗漆器中的液相的迴路(return path)。
[0014]本發明涉及使用汽提器、洗滌器和冷凝器的方法。術語「汽提器」、「洗滌器」和「冷凝器」以及相關術語是本領域所熟知的術語。本領域技術人員可知曉「洗滌器」和「冷凝器」可以是同樣的裝置但執行不同的功能。適合的「汽提器」、「洗滌器」和「冷凝器」以及相關裝置可購自比利時扎芬特姆的Desmet Ballestra Group N.V?,瑞士溫特圖爾的SulzerChemtech AG,瑞典的Alfa Laval,德國的Lurgi以及新加坡的Lipico等公司。
[0015]本文中使用的術語「分餾」以及相關術語，是指從揮發性較高的組分中分離揮發性較低的組分的方法，其一般包括自植物油中的游離脂肪酸分離甘油三酯。分餾可以是精煉方法的全部或者一部分。術語「頂」和「底」是本領域所熟知的，並且是指分別為揮發性較高的部分和揮發性較低的部分，以及是指裝置的上部低溫部分和裝置的底部高溫部分。
[0016]術語「連續」取其在本領域中的常規意義，優選指的是如下方法:一般用於工業規模，其被設計成在原料的持續供應和產品的持續移除下操作。可以認為此方法是可以臨時停止的，雖然這並不是優選的，並且該方法的某一方面可以間歇操作，只要該方法可繼續操作。
[0017]本發明的方法中使用的植物油可以是任何包括甘油三酯和游離脂肪酸的油。典型的植物油包括多於I重量％的游離脂肪酸如2-8重量％的游離脂肪酸。優選地，植物油是棕櫚油。棕櫚油在進行本發明的方法之前可以先通過一個或多個物理和/或化學處理步驟來處理。例如，典型的處理包括脫膠、漂白和低溫精煉中的一個或多個。
[0018]本發明的方法是在減壓下進行的,一般低於IOmm Hg,如0.5_5mmHg。這類低壓的使用在精煉植物油方法中是常見的。可以認為這種減壓可以應用於本發明中使用的全部裝置上(例如，包括汽提器、洗滌器和冷凝器)，但方法中各處的實際壓力可以略微不同(例如，冷凝器的壓力可以不同於汽提器的壓力，但兩者壓力都低於10_ Hg)。
[0019]本發明的方法優選在蒸汽中實施。蒸汽可以提供熱源並作為揮發性餾分的載體。因此，該方法一般包括蒸汽汽提。
[0020]在本發明的方法中使用的容器優選包括汽提器和洗滌器。雖然汽提器和洗滌器可以放置在不同的容器中，但優選將兩者放入同一容器中，例如，洗滌器可以置於在同一塔中的汽提器之上。汽提器優選在200°C至280°C的溫度下操作。洗滌器在低於汽提器的溫度下操作。汽提器優選為蒸汽汽提器。
[0021]洗滌器使頂(揮發性較高)餾分的一部分冷凝。優選地，洗滌器在120°C至220°C的溫度下操作。在洗滌器中，頂餾分與來自冷凝器的冷凝物接觸。一般而言，將冷凝物噴射到頂餾分中。通常，洗滌器包括填充床，頂餾分在此其上噴射有冷凝物的填充床中流經。在洗滌器中被冷凝的物質被送返汽提器。
[0022]優選地，洗滌器用於從第一產物中移除至少一部分甘油單酯、甘油二酯和二噁英。母育酚和鯊烯也在此洗滌器中冷凝。特別地，與不存在洗滌器的情況相比，揮發性較低(重質)的二噁英優選通過洗滌器而被更大程度地去除。
[0023]任選地，餾分可以從洗滌器底部的出口獲得。此餾分富含甘油二酯(包括至少10重量％的甘油二酯)並包括二噁英、母育酚和鯊烯。
[0024]未被洗滌器冷凝但通過洗滌器的頂餾分的部分通過冷凝器。冷凝器可以是包括汽提器的容器的一部分，但優選將冷凝器置於不同的容器中。冷凝器可以在結構上與洗滌器相同。冷凝器優選在70°C至140°C的溫度下操作。在冷凝器中，游離脂肪酸被冷凝。冷凝器中的相對少量的未被冷凝的揮發性物質一般通過真空系統被去除。
[0025]可以理解的是當通過汽提器、洗滌器和冷凝器當中的特定裝置時，汽提器、洗滌器和冷凝器中的溫度一般不是統一的。例如，當汽提器、洗滌器和/或冷凝器包括物質填充床時，填充床頂部的溫度一般會低於填充床底部的溫度。因此，填充床中可能存在溫度梯度。本文中給出的溫度涵蓋整個特定的裝置的溫度，例如，從填充床的頂部到填充床的底部。
[0026]從冷凝器中獲得的包含脂肪酸的冷凝物至少分成兩個部分；冷凝物可以進一步按需要分成三個或者更多的部分。優選地，第一部分和第二部分的重量比為10:1至1:1，更優選為5:1至2:1。已發現用這種方式分配冷凝物在從包含游離脂肪酸的第一產物中去除二嚼英這方面具有優勢。優選地，大部分的冷凝物(>90重量％的冷凝物,更優選>95重量％的冷凝物)被送返冷凝器中。因此，第一部分和第二部分優選為少於冷凝物的10重量％ (更優選為少於5重量％)。第一部分、第二部分和被送返冷凝器的第三部分的重量比優選為(1-10): (I): (50-100)。`
[0027]在將冷凝物的第二部分送返洗滌器之前，將其溫度調節為100°C至160°C，優選100°C至140°C。一般而言，冷凝物在例如一個或多個熱交換器中被冷卻。
[0028]第一產物優選包括至少95重量％的游離脂肪酸，更優選為至少96重量％，如至少97重量％或至少98重量％，例如至少99重量％。當植物油是棕櫚油，一般至少85重量％或至少90重量％的游離脂肪酸是棕櫚酸(C16:0)，油酸(C18:l)和亞麻油酸(C18:2)。第一產物優選包括少於0.3重量％的甘油二酯，如0.05-0.2重量％的甘油二酯。第一產物優選包括少於0.7重量％的全部母育酹,如0.1重量％-0.6重量％, 0.1重量％-0.5重量％或
0.1%-0.3重量％的母育酚。第一產物一般包括少於0.5ng/kg的二噁英。
[0029]在一個實施例中，第一產物是棕櫚脂肪酸餾出物，其包括至少98重量％的游離脂肪酸，其中至少90重量％的游離脂肪酸是棕櫚酸(C16:0)，油酸(C18:l)和亞麻油酸(C18:2),0.05-0.3重量％的甘油二酯，0.1-0.5重量％的母育酚和少於0.5ng/kg的二噁英。
[0030]此處所用的術語「脂肪酸」，是指具有8-24個飽和或不飽和碳原子的直鏈羧酸。不飽和羧酸可以是單不飽和或多不飽和(即其可以具有一個或多個碳-碳雙鍵)。「游離」脂肪酸不與甘油結合成甘油酯分子一部分。
[0031]術語「母育酚」是本領域技術人員所熟知的且是指全部的生育三烯酚和生育酚(SPa-和(6-生育酌?以及a-、-、和S -生育二稀酌O。[0032]底餾分主要包括起始植物油中的甘油三酯。此第二產物按起始植物油的重量計為分餾方法中的主要產物。底餾分一般包括至少85重量％，更優選至少90重量％的甘油三酯。底餾分可以從容器中收集並作為第二產物。或者，該方法可以進一步包括將底餾分從容器中轉移到除臭器中，並從除臭器中收集經過除臭的底餾分作為第二產物的步驟。除臭器是本領域所熟知的。除臭可以在吸附劑如活性炭(如Norit)存在下進行。通過將底餾分轉移到除臭器，可進一步降低甘油三酯中任何二噁英(特別是揮發性較低的「重質」二噁英，例如在每個分子中具有三個或者更多個氯原子)的水平。
[0033]第三產物可任選地從洗滌器填充床的底部被收集。第三產物包括至少10重量％的甘油二酯，更優選為至少30重量％，例如35重量％-45重量％的甘油二酯。當植物油是棕櫚油時，優選甘油二酯中的至少85重量％的脂肪酸是棕櫚酸(C16:0)，油酸(C18:l)以及亞麻油酸(C18:2)。第三產物包括至少1.5重量％的鯊烯，優選1.5重量％-3重量％的鯊烯。產物還包括至少1.5重量％的全部母育酚，如1.5重量％-6重量％的母育酚。
[0034]在一個實施例中，第三產物包括從35重量％_45重量％的甘油二酯，其中，甘油二酯中至少85重量％的脂肪酸是棕櫚酸(C16:0)，油酸(C18:l)以及亞麻油酸(C18:2)，
1.5%-3重量％的鯊烯以及1.5%-3重量％的母育酚。
[0035]根據本發明的一個連續分餾植物油的方法的實施例，其包括在容器中汽提棕櫚油以形成頂餾分和底餾分，在第一溫度下的洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並且在低於第一溫度的第二溫度下於冷凝器中冷凝頂餾分的未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物，將來自冷凝器的冷凝物分成至少兩部分，第一部分與第二部分的重量比在10:1-1:1之間，收集冷凝物的第一部分，其為棕櫚脂肪酸餾出物，將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°C之間的洗滌器中使其作為洗滌器中的液相，以及從汽提器收集甘油三酯產物作為底餾分，和任選地對甘油三酯產物除臭。
[0036]根據本發明的另一個連續分餾植物油的方法的實施例，其包括在200至280°C的溫度以及小於IOmm Hg的壓力下的容器中汽提棕櫚油以形成頂餾分和底餾分，在120至220°C的溫度下的洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並且在70至140°C的溫度下於冷凝器中冷凝頂餾分的未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物，將來自冷凝器的冷凝物分成至少兩部分，第一部分與第二部分的重量比在10:1至1:1之間，收集冷凝物的第一部分，其為棕櫚脂肪酸餾出物，將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°C之間的洗滌器中使其作為洗滌器中的液相，以及從汽提器收集甘油三酯產物作為底餾分，和任選地對甘油三酯產物除臭。
[0037]根據本發明的又另一連續分餾植物油的方法的實施例，其包括在200至280°C的溫度以及小於IOmm Hg的壓力下的容器中汽提棕櫚油以形成頂餾分和底餾分，在120至220°C的溫度下在洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並且在70至140°C的溫度下於冷凝器中冷凝頂餾分的未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物，將來自冷凝器的冷凝物分成至少三部分，第一部分與第二部分與第三部分的重量比在(1-10): (I): (50-100)之間，收集冷凝物的第一部分，其為棕櫚脂肪酸餾出物，將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°C之間的洗滌器中使其作為洗滌器中的液相，將第三部分送返冷凝器，以及從汽提器收集甘油三酯產物作為底餾分，和任選地對甘油三酯產物除臭。
[0038]本發明的裝置優選適於實施本發明的連續分餾植物油的方法。該裝置包括從植物油中形成頂餾分和底餾分的汽提器，冷凝一部分頂餾分的洗滌器以及冷凝頂餾分的未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物的冷凝器。該裝置還包括將來自冷凝器的冷凝物分成至少兩個部分的縮分器(優選通過控制每部分的流量)，用於收集冷凝物的第一部分作為第一產物的收集器(如儲罐)以及用於將冷凝物的第二部分送返洗滌器使其作為洗滌器中的液相的迴路(一般是管線或其它管道)。該裝置還包括用於在冷凝物被送進洗滌器之前將冷凝物的第二部分的溫度降低到100°c至160°C之間的冷卻系統。冷卻系統優選包括一個或多個熱交換器。該裝置也可包括允許本發明的方法在低於IOmm Hg的壓力下操作的真空系統。
[0039]本發明通過參照隨附的圖1進行描述，但其僅出於舉例說明的目的，其中圖1示出了用於實施本發明的方法的裝置。
[0040]參照圖1，漂白的棕櫚油I在汽提器填充床3上方進料至汽提器2。蒸汽4在汽提器填充床3下方進料至汽提器2。洗滌器5置於汽提器填充床3之上。來自汽提器2的頂餾分通過洗滌器5，洗滌器5將一部分頂餾分冷凝，該冷凝的頂餾分返回到汽提器填充床2。未被洗滌器5冷凝的頂餾分部分經由管線6到達冷凝器7。冷凝器7與用於維持裝置低壓的真空系統8連接。在冷凝器7中形成的冷凝物經由管線9到達泵10並被包括熱交換器11和12的冷卻系統冷卻。在縮分器13中分配冷卻的冷凝物:冷凝物的一部分在位置14處被收集，其為棕櫚脂肪酸餾出物(PFAD)產物。冷凝物的其他部分到達縮分器15，並在此被再次分配:冷凝物的一部分經由管線17返回到洗滌器5中作為洗滌器5中的冷凝液體。冷凝物的剩餘物經由管線16返回到冷凝器7。
[0041]來自汽提器2的底餾分在位置18處被去除，且作為甘油三酯產物被收集或者被轉移到除臭器進行除臭。任選地，包含甘油二酯的產物可以在位置19處的洗滌器的底部被收集。
[0042]在典型的方法中，約3到4噸每小時的PFAD在位置14處被收集。約I噸每小時的PFAD冷凝物經由管線17返回到洗滌器5，約50噸每小時的PFAD冷凝物經由管線16返回到冷凝器7，且在位置18處產生約80噸每小時的甘油三酯。
[0043]以下非限定的實施例闡述本發明，但不以任何方式限定本發明的範圍。在實施例和整個說明書中，所有的百分比，份數以及比率是指重量比，除非另有說明。
實施例
[0044]實施例1 (對比例)
[0045]用0.11重量％ (基於進料)的汽提蒸汽通過填充床(蘇爾壽規整填料M252Y)將含0.18ng/kg的二噁英(表示為TEQ-WHO (上界，僅PCDD/F))和5.22%的FFA的漂白的棕櫚油在塔頂壓力為2.5毫巴下進料到263°C下的汽提塔的頂部，並且在110°C的脂肪酸冷凝器中將脂肪酸冷卻，同時，將汽提塔的底部產物進料到在2毫巴下操作的除臭器中。
[0046]經分析，脂肪酸PFAD產物組成中包含的二噁英濃度按TEQ-WH0(上界，僅P⑶D/F)=0.59ng/kg,超過WHO對GMP+動物飼料規定的操作極限(action limit)(操作極限=0.5ng/kg)。在PFAD中測量的FFA濃度為89重量％。
[0047]實施例2 (本發明實施例)
[0048]將填充床洗床洗漆器(a packed bed wash bed scrubber)(蘇爾壽規整填料125Y)安裝在實施例1所述的汽提塔中，在汽提器填充床的正上方。回流流速:產物流速的回流比為1:2.1，冷卻的PFAD產物(110°C )的一部分被回收到洗滌器填充床的頂部。用0.12重量％ (基於進料)的汽提蒸汽將含有0.216ng/kg的二噁英和5.12%FFA的漂白的棕櫚油在塔頂壓力為2.4毫巴下進料到267°C下的汽提器的頂部。將汽提塔的底部產物進料到在2毫巴下操作的除臭器中。
[0049]經分析，脂肪酸PFAD產物組合物包含的二噁英濃度為0.22ng/kg，符合歐盟對GMP+動物飼料的限制。測量的FFA濃度大於99重量％。通過增加FFA濃度，除臭器中產生的rdbPO增加到給料的0.3重量％。
[0050]實施例2的給料和產物的組成
[0051]1=漂白的棕櫚油(bPO)的組成
[0052]2=任選收集自洗滌器填充床底部出口的產物
[0053]3=用於動物飼料的棕櫚脂肪酸餾出物(PFAD)的組成
[0054]4=收集自汽提器底部出口的組成
[0055]
【權利要求】
1.一種用於連續分餾植物油的方法，其包括在容器中汽提植物油以形成頂餾分和底餾分，在第一溫度下的洗滌器中冷凝頂餾分的一部分，並在具有低於第一溫度的第二溫度的冷凝器中冷凝未被洗滌器冷凝的頂餾分的其他部分以形成冷凝物；將冷凝器中的冷凝物分為至少兩部分，收集冷凝物的第一部分作為第一產物，且將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°c之間的洗滌器中，作為洗滌器的液相。
2.根據權利要求1所述的方法，其進一步包括將所述底餾分從所述容器中轉移到除臭器中，並且從所述除臭器中收集底餾分作為第二產物。
3.根據權利要求1所述的方法，其中從所述容器中收集所述底餾分作為第二產物。
4.根據權利要求2或3所述的方法，其中所述第二產物包括至少85重量％的甘油三酯。
5.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述第一產物包括至少95重量％的游離脂肪酸以及少於0.5ng/kg的二噁英。
6.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中第一容器包括在200°C-280°C的溫度範圍下操作的汽提器以及在較低溫度下操作的洗滌器。
7.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述冷凝器在70°C_140°C的第二溫度下操作。
8.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述洗滌器在120°C_220°C的第一溫度下操作。
9.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述第一部分與第二部分的重量比在10:1至1:1之間。
10.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述洗滌器從所述第一產物中去除甘油單酯，甘油二酯和二噁英。
11.根據前述任意一項權利要求所述的方法，其中所述植物油是棕櫚油。
12.降低棕櫚脂肪酸餾出物中的二噁英水平的方法，其包括通過在容器中揮發棕櫚油餾分使棕櫚油分餾；在第一溫度下的洗滌器中冷凝揮發性餾分的一部分；並在具有低於第一溫度的第二溫度的冷凝器中冷凝未被洗滌器冷凝的揮發性餾分的其他部分以形成冷凝物；收集冷凝物的第一部分作為第一產物，且將冷凝物的第二部分送返溫度在100°C至160°C之間的洗滌器中，作為洗滌器的液相，其中所述第一產物是棕櫚脂肪酸餾出物。
13.由權利要求1-12中任意一項所述的方法獲得的產物，其包括至少95重量％的游離脂肪酸，少於0.3重量％的甘油二酯，少於0.7重量％的母育酚以及少於0.5ng/kg的二噁英。
14.由權利要求1-12中任意一項所述的方法獲得的產物，其包括至少30重量％的甘油二酯,至少1.5重量％的鯊烯以及至少1.5重量％的母育酚。
15.適用於實施連續分餾植物油的方法的裝置，其包括使植物油形成頂餾分和底餾分的汽提器，冷凝頂餾分的一部分的洗滌器和冷凝頂餾分未被洗滌器冷凝的其他部分以形成冷凝物的冷凝器，將冷凝器中的冷凝物分成至少兩部分的縮分器，收集冷凝物的第一部分作為第一產物的收集器，用於將至少為冷凝物的第二部分的溫度降低到100°C至160°C之間的冷卻系統，和用於將冷凝物的第二部分送返洗滌器中作為洗滌器中的液相的迴路。
【文檔編號】C11B7/00GK103491793SQ201280014820
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年3月21日 優先權日:2011年3月24日
【發明者】埃裡克·約翰·安東·施魏策爾, 赫拉爾杜斯·尼克拉斯·威廉默斯·法爾傑 申請人:荷蘭洛德斯克羅科蘭有限公司