在可聚合物質中多孔填料的應用，此類物質和其製造的模製體的應用的製作方法

2023-05-27 21:42:36

專利名稱:在可聚合物質中多孔填料的應用，此類物質和其製造的模製體的應用的製作方法
本發明是涉及以下進一步闡明的多孔無機物顆粒，特別是由SiO2或矽酸鹽組成的顆粒，作為可聚合物質的填料，主要是牙齒物質。例如發明的物質，在牙科醫生的修補牙齒工作中，可用作補牙材料和橋聯材料以及製造假牙。
例如，可硬化的含填料的牙齒物質，基於乙烯不飽和的可聚合的單體聚合物(特別是丙烯酸和甲基丙烯酸的單、雙和多官能的酯)，已由美國書3066112，美國書3926906和英國書1544776公開過。為了減少其聚合收縮，降低熱膨脹係數和提高所得到的聚合物硬度，這些(無機的)填料必須要加到可聚合的物質中。
惰性的無機填料組份，在這類牙齒材料中，可以佔到總物料的80%以上。例如作為填料可用細粉末的石英，石英玻璃或矽酸鹽玻璃，如鋰矽酸鋁或矽酸鋇玻璃。這類填料的粒度處在1至100微米左右的範圍內，在這當中，平均粒度的直徑一般大約為10微米。
使用這類已知填料的缺點是，由此製造的牙齒物料的耐磨性，以及用作補牙時其表面的粗糙度還不能令人滿意。由於不好的耐磨性狀，這類填料的補牙材料不能用在側牙區域，因此側牙區域今天主要還是使用汞齊填充。
但所談到的物料表面粗糙度也導致在前牙區使用的問題，因為在此處促進了牙齒覆蓋層的沉積，由此不僅引起變色，而且也能引起牙周炎的二次蛀蝕。
為了去掉表面粗糙的缺點，在西德的書2403211中，建議使用火焰熱裂解獲得的高分散的二氧化矽作填料，其粒度應在10-400微米範圍以內，BET-表面積應小於200米/克，明確指出了不能用沉降的矽酸。
在歐洲專利申請說明書0060911中，敘述了一種粗的和細的填料組合物。根據歐洲專利申請0040232說明書，通過火成的或沉降法製得的二氧化矽與水玻璃或硼酸造粒，可以得到穩定的附聚物，該物允許有較高的填充度，並且是可磨光的。使用多微孔的填料本身也是已公開的。例如在美國書2106744，美國書3549524和美國書4306913中敘述了多孔玻璃。通過玻璃纖維的燒結，如在歐洲專利申請說明書0048681所述的，同樣可以得到多孔的填料。這些常見的多微孔的填料具有一最大的比表面積大約為20米2/克。
至今已知的粗填料的一個關鍵的弱點是在填料表面與聚合物母體之間聯結不好，這種聯結通過表面處理只能部分的得到改善。儘管通過表面積或微孔的增大可以增強聯結，但也還是表明在REM有斷裂，正如附聚物在填料表面和聚合物母體聯結也不夠一樣。考慮到物料的臨床性狀，魯茨，菲律普，魯來特，義姆菲爾特在瑞士的Msch牙醫學93期，914-927頁(1983)上，已寫了一篇關於單一體系優缺點的總結。
於是出乎意料的發現，本身已知的合成的無定形多孔的顆粒，特別是矽酸，舉例講，正如它們在西德公開說明書2145090(美國書3959174)，西德公開說明書2124223和西德公開說明書2853647中作為消光劑敘述的，作為填料表明有突出的性能。
本發明的主題是在可聚合的物質中，使用多微孔的無機填料，其特徵在於，填料具有
a)平均顆粒度0.5-50微米，主要是1-20微米;
b)BET-表面積至少為200米2/克，主要是300-600米2/克;
c)氣孔容積為0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克;
d)氣孔直徑為10-50毫微米，主要是大約20毫微米。
此外本發明的主題是可聚合的物質，特別是牙齒物質，含有一種可聚合單體的20至65重量-%，主要是30至60重量-%，和一種無機填料的10至60%，主要是30至50重量-%，以及在特定情況下本身為已知的附加物，其特徵在於，填料能滿足以上所給定的標準。
最後本發明的主題也是一種製造模製體的方法，特別是牙齒-模製體，其特徵在於塑模成形條件下，對發明的物質進行聚合。
雖然本發明使用的多微孔填料具有一相當大的平均顆粒直徑，本發明制出的模製體(特別是補牙)具有優良的可磨性。在REM斷裂面的圖片表明，像是平常用均相物質構成的光滑表面一樣。
雖然折光指數，例如與無定形的矽酸(1.46)和通用的聚合的甲基丙烯酸酯，如雙-GMA/三乙烯基乙二醇-二甲基丙烯酸鹽(1.55)有明顯的不同，但未預料到的是，本發明製造的模製體也有足夠的透明性。與在西德公共說明書2403211所表明的偏見相反，正是這種填料表現出最好的性能，其BET-比表面是大於200米2/克(優先選擇的是300-600米2/克)。
本發明使用的多微孔填料是市場上可以買到的(例如維·爾·格雷斯公司的西勞特R型，紐約)。例如，它們可按照在西德公開說明書2145090和西德公開說明書2853647中所給出的方法製造出來。在此作為原料，基本上可考慮所有可生成凝膠的無機氧化物和鹽類，特別是SiO2，Al2O3和矽酸鹽(特別是Ca-矽酸鹽)。
在某些情況下，填料在按發明使用前，可用已知的方法對表面進行處理。為此目的主要是加入以填料為基準的數量為5-40重量-%的有機矽化合物。適合的化合物有，例如乙烯三乙氧基矽烷，乙烯三氯矽烷，乙烯三甲氧基矽烷，烯丙基二甲基氯矽烷，γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷，β-(3，4，-環氧環己基-乙基三甲氧基矽烷，γ-縮水甘油氧-丙基三甲氧基矽烷，但也有二矽烷，如六甲基二矽氮烷或乙烯二矽氮烷。
本發明使用的填料，可以單獨的也或者可以與其他的本身為已知的，尤其是微細的(顆粒度＜500毫微米)填料結合使用，這種細微填料同樣的，在特定情況下能夠矽烷化，或者與(甲基)丙烯酸鹽接枝。例如這種填料，以可聚合的物質為基準，可以加入的數量為1-40重量-%，優先選用的是5-20重量-%。
用在本發明的物質中的單體至少具有一個可聚合的雙鍵基，多於一個雙鍵的和沸點，在13毫巴時，高於100℃的單體，主要是單獨的或在特定情況下，以帶有單官能單體混合物形式被應用。因此能得到高度交聯的聚合物或者共聚物。單體分子重量可處在大約70和20000之間，主要是約在150-1000之間。單體的粘度可以通過高粘度的或者高分子量的單體與低粘度的單體的適當混合進行調整。在有些情況下，單體含有少量的聚合抑制劑，例如像0.01-0.2%的2，6-二-特-丁基-對-甲酚。
作為本發明要使用的可聚合的單體，例如可考慮如下不飽和的單碳酸酯或雙炭酸酯，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，α-氰基丙烯酸，巴豆酸，苯基丙烯酸，山梨酸，馬來酸，富馬酸或帶有脂族，環脂族或芳脂族一元至四元帶有2-30個炭原子醇的甲叉丁二酸，例如甲基(甲基-)丙烯酸鹽，正，異和特-丁基(甲基-)丙烯酸鹽，2-乙基己基(甲基-)丙烯酸鹽，十二烷基(甲基-)丙烯酸鹽，二-氫-二環戊二烯基-(甲基-)丙烯酸鹽，二氫氧甲基-三環-〔5，2，1，0，2，6〕癸烷-二(甲基-)丙烯酸鹽，根據西德書2200021，甲基乙二醇二丙烯酸鹽，氫氧乙基(甲基-)丙烯酸鹽，氫氧丙基(甲基-)丙烯酸鹽，乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸鹽，二乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸鹽，三乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸鹽，新戊烷基乙二醇二(甲基-)丙烯酸鹽，1，4-二羥甲基環己烷二(甲基-)丙烯酸鹽，季戊四醇-三-和四(甲基-)丙烯酸鹽，三羥甲基丙烷三(甲基-)丙烯酸鹽，乙基-α-氰丙烯酸鹽，乙基巴豆酸鹽，乙基山梨酸鹽，二乙基馬來酸鹽，二乙基富馬酸鹽以及烷氧基化雙酚A的二(甲基-)丙烯酸鹽，按照美國書3810938和3923740，有烷氧基化的三羥甲基丙烷或季戊四醇的二(甲基-)丙烯酸酯，按照美國書3380831也有烷氧基化的二-(氫氧甲基-)三環-〔5，2，1，0，2，6〕-癸烷的(甲基-)丙烯酸鹽，正如它們在西德公開說明書2931925和西德公開說明書2931926中所敘述的一樣。
此外在本發明的物質中，可加入的單體是(甲基)丙烯酸的醯胺，該化合物在特定的情況下，可用烷基酯，烷氧基烷基酯或羧基烷基酯置換氮原子，例如像N-異丁基丙烯醯胺，二丙酮丙烯醯胺，N-甲氧基丙烯醯胺，N-甲氧基甲基丙烯醯胺，N-丁氧基甲基-甲基丙烯醯胺，乙烯乙二醇雙-(N-甲氧基丙烯醯胺)-醚和甲叉-雙-丙烯醯胺;三丙烯甲醛(Triacrylformal)具有2至20個碳原子的單羧酸和二羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，乙烯丙酸鹽，2-乙基己酸-乙烯酯，有支鏈的烷烴羧酸乙烯酯和二乙烯己二酸鹽;具有3至20個炭原子的一元或二元醇的乙烯醚，例如異丁基乙烯醚，十八烷基乙烯醚，乙烯乙二醇二乙烯醚和二乙烯乙二醇二乙烯醚;單-N-乙烯化合物，例如N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯氮己環酮，N-乙烯己內醯胺，N-乙烯嗎啉，N-乙烯噁唑烷酮，N-乙烯丁二醯亞胺，N-甲基-N-乙烯甲醯胺和N-乙烯咔唑;烯丙基醚和烯丙基酯，例如三羧氧基丙烷二丙烯基醚，三羧氧基丙基三丙烯基醚，丙烯基(甲基-)丙烯酸鹽，二丙烯基馬來酸鹽，二丙烯基酞酸鹽和其預聚合物以及所有已敘述過的不飽和化合物的任意的混合物。
在醫療方面，環氧化物丙烯酸鹽和尿烷丙烯酸鹽特別適用。這種化合物的舉例可述之為a，按照美國書2484487美國書2575440，由單官能團的環氧化物和(甲基-)丙烯酸構成的反應產物;
b，按照美國書2456408，由雙官能團的環氧化物和不飽和的脂肪酸構成的反應產物;
c，按照美國書3179623，3066112，2824851和西德書1644817，由多官能團的芳烴的或烷烴的縮水甘油醚和丙烯酸構成的反應產物;
d，按照美國書3427161和美國書2890202，由環氧樹脂和(甲基-)丙烯酸氯化物構成的反應產物;
e，由烷氫氧基(甲基-)丙烯酸鹽，烷氨基(甲基-)丙烯酸鹽和有的時候，多元醇或聚胺構成的不飽和的聚氨酯(尿烷丙烯酸鹽)和聚脲，正如它們在美國書3425988，3709866，3629187，4089763和4110184以及西德書1644798，1644797，西德公開說明書2357402，2357324，2358948中所寫的一樣。
其他適宜的共聚用單體，可由下面的分類一覽表中取得，在結構式中有R為CH2＝
CO或CH2＝CH-CO-R′ 為H或CH2-ORr 為1和4之間的一個數m 為0和4之間的一個數
在其正，鄰或對形式，
以及通式為R(O-D-O-X)n-OD-OR的化合物，在這當中，HO-D-OH是一多元醇，HO-X-OH為一二羧酸，它們可以是飽和的不飽和的，環狀的或無環的。
根據不同的應用目的，在本發明的物質中還可以同時使用其他物質，例如像其他的無機的和/或有機的顏料和填充劑，穩定劑，染料，特殊的防光劑，螢光劑，增塑劑以及溶解的，可膨脹的或不溶解高分子的化合物。
作為甲基丙烯酸的酯至少以組份的形式加入到通式為
的雙-GMA類型的化合物中時，即可得到用作牙齒材料的很好的適宜糊劑。
只有使用由不同的甲基丙烯酸酯組成的混合物作為甲基丙烯酸酯時，才能得到好稠度和機械強度高水平的牙齒填料物質，例如20-70重量一部分的雙GMA和30-80重量一部分的三乙烯乙二醇二甲基丙烯酸鹽(TEGDMA)組成的混合物。
用於引導聚合物反應的起動添加物，可使用通常的起動體系，也就是說，提供基，陰離子或陽離子的系統，即能啟開基、陰離子或陽離子聚合反應。在提供基的體系情況中，過氧化物或烷烴的偶氮化合物是特別適用的，例如苯(甲)醯過氧化物，十二烷基過氧化物或偶氮異丁酸二氰，通常這些化合物的加入量為0.1至5重要-%。在較高溫度下，硬化可以單獨的通過氧化物或其他的基團起動劑進行，而在室溫硬化時，一般是需要加入促進劑，主要是芳烴的胺類。適用的促進劑，例如是N，N-取代的甲苯胺和二甲苯胺，如N，N-二甲基-對-甲苯胺或N，N-雙(2-氫氧-乙基)-二甲苯胺。加入0.5-3%含胺添加物可得到適宜的硬化時間。對於一種用過氧化物和促進劑活化的體系來說，一種適宜的實施形式是2-糊劑-形式，在這當中，一種糊劑含有基團起動劑，另一種糊劑含有促進劑，通過兩種糊劑的混合引起硬化作用。
但製造單相的製劑也是可能的，此製劑在光的作用下，例如紫外線，可見光或雷射，進行聚合，當然該製劑含有一種光聚合引發劑，有時也含有一種這方面的促進劑。
相應的光聚合引發劑已是公知的，在這當中主要涉及到的有羰基化合物，如苯基苯甲醯甲醇和其衍生物，特別是苯基苯甲醯甲醇甲基醚，雙-苯甲醯和雙-苯甲醯衍生物，例如4，4-氧二雙-苯甲醯或其他的二羰基化合物，例如二乙醯，2，3-戊二酮或金屬羰基物，苯醌或其衍生物。這類光聚合引發劑的組份大約主要是總組成的0.01至大約5重量-%之間。
這種用光可硬化的，也就是說，可光聚合的製劑主要的也還含有，在光聚合引發劑存在的情況下，能加速聚合反應的物質。已知的促進劑有，例如芳烴胺，如對-甲苯胺，二甲基-對-甲苯胺，三烷基胺，如三乙基胺，多元胺，如N，N，N′，N′-四烷基亞烴基二胺，巴比土酸和二烷基巴比土酸和硫醯亞胺，數量主要約在總組成的0.01至大約5重量-%。
最後為了避免填充時間過久以後變暗，向合成的牙齒填料中加入紫外線穩定劑是適宜的。
特別適用的紫外線穩定劑是2-氫氧基-4-甲氧基二苯基甲酮。一種其他的主要材料是2-(2′-氫氧基-5′-甲基苯)-苯並三唑;但是原則上每種對生理無作用的紫外線吸收劑，用於這方面都是適宜的。因此作為例子，還可以舉出對苯二酚，對-苯醌，對-丁基羧基甲苯等等。後者的化合物也可作為抗氧化劑的例子在填充中起作用。
關於在牙齒填料中，通常使用的物質的總結文章，已由爾·勒·鮑文發表在牙齒研究月刊，58/5，(1979、5)，1493至1503頁，以及由真·弗·藍發表的對比以後的補充1504至1506頁，以及所引用的文獻。
為了調理填充的牙齒表面儘可能的使人感覺有近似天然的印象，組合物料必要時也含有少部分的染料或顏料組分。
在使用大組份的多官能的單體(交聯)，並且有一定的添加目的時，把增塑劑加到本發明可聚合的物質中以減少脆性，是有利的。基本上本身為已知的高分子增塑劑是很適宜的，特別是聚胺酯，聚炭酸鹽，聚酯和聚醚為基礎的這類化合物。常用的是在西德公開說明書3316851中所敘述的聚酯和聚碳酸鹽。
本發明的物質，特別是用於製造與人或動物體直接接觸的聚合物。例如用作骨骼膠粘材料，牙齒材料和醫用的封固材料。與牙齒材料有關的首先提出的是補牙物質(主要也包括牙的填料)，臼齒齒冠，聯橋，鑲牙和類似的牙齒替代件和人造牙齒。
本發明使用的多微孔填料的製造將1072克鈉矽酸鹽溶液，172克氫氧化銨溶液(29%的)和1756克水混合，因之總的得到3000克溶液。此溶液含有300克矽酸和50克氨，相當於二氧化矽濃度為10%，SiO2∶NH2的比例為6。在這種溶液中通入二氧化炭，在這當中PH值降到10.91。在4-6分鐘內溶液進行凝膠化。將這種氫化矽酸鹽凝膠10分鐘不攪拌，後攪拌50分鐘進行老化。在大約1小時內通入二氧化炭，直至PH值達到9.0。
為了中和在矽酸鈉溶液中生成的碳酸鈉，接著加入硫酸。
接著在60℃老化溶液16小時。乾燥產品，該產品具有如下的特性揮發組份的總含量在954℃ 7%NaO(幹基) 0.03%SO4(幹基) 0.02%表面積(BET) 400米2/克氣孔容積 2.4釐米3/克孔直徑 約20毫微米在入口溫度為427℃，壓力為9.84工業大氣壓的情況下，用空氣將乾燥過的矽酸吹入一10釐米的噴射粉磨機-噴射磨中。用於矽酸的噴射壓力是10.5工業大氣壓。流出的矽酸收集於一袋式分離器中。生成的矽酸有一平均的顆粒度為7μm。
通過矽酸鹽濃度和矽酸鹽/氨-比例變化，如在西德公開說明書2145030中所敘述的一樣，可以有目的調整填料的氣孔容積。通過研磨條件的適當變動，可以使顆粒度有所改變。
例1由下列化合物製取溶液31.0克 雙-GMA，19.0克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽，0.25克 N，N-二烷基-對-二甲基氨基苯磺酸醯胺，0.1克 樟腦苯醌，0.06克 雙苯甲醯二甲基酮縮醇0.05克 Jonol在40克上面提到的溶液中加入26.0克用15.5重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷矽烷化的矽酸，該矽酸具有下列指標平均顆粒度 5μBET-表面積 400米2/克氣孔容積 1.8毫升/克氣孔直徑 約20毫微米並且已搓揑成一個均相的物質。
用可見光硬化此物質以後，可以得到高度透明的試樣體，具有抗彎強度(按照西德工程標準13922)為83，06牛頓/毫米2，抗彎係數為3310牛頓/毫米2和在直徑方向的拉伸強度(按照ADA27)為35.6牛頓/毫米2。
例2在真空中向由例1得的80克矽酸和具有BET-表面積為50米2/克，原始顆粒度為45毫微米的16.8克的熱解矽酸中加入39.2克的三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽。
向34.6克的這種混合物中加入20.8克 雙-GMA0.15克 由例1得的磺醯胺0.06克 樟腦苯醌和0.04克 對苯甲醯二甲基酮縮醇並將其加工成一種糊劑。
用可見光硬化糊劑以後，得到具有下列機械性能的透明試樣體抗彎強度 81.4 牛頓/毫米2抗彎模量 3738 牛頓/毫米2直徑方向的拉伸強度 33 牛頓/毫米2例3(比較)由下列化合物制出一種溶液67.2克 雙-GMA41.2克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽1.1克 Tinuvin p0.04克 Jonol0.54克 由例1得的磺醯胺0.14克 對苯甲醯二甲基酮縮醇和0.22克 樟腦苯醌向62.0克上面溶液中加入85.0克用9.3重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷化的矽酸(格雷斯的西勞特R Al 1);該矽酸具有下列指標氣孔容積 0.4毫升/克平均顆粒度 8μ
BET-表面積 750米2/克氣孔直徑 ～4毫微米可得到一種不透明的糊劑。
聚合深度(半透明-燈)60秒後，照射 5.0毫米抗彎強度 33.7牛頓/毫米2抗彎模量 4186牛頓/毫米2直徑方向的拉伸強度 22.9牛頓/毫米2糊劑有很好的可研磨性能，但由於很大的不透明性，不能作為牙齒填料使用。
例4由例3得到的100克活化的溶液，與50克用12重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷矽烷化的矽酸加工成一種糊劑，該矽酸具有下列的指標氣孔容積 1.6毫升/克平均顆粒直徑 2μBET-表面積 400米2/克孔徑直徑 約18毫微米用光硬化以後，得到透明的可很好研磨的試樣體。
聚合深度(半透明-燈)30秒後 12毫米抗彎強度 76.6牛頓/毫米2抗彎模量 3697牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 37.7牛頓/毫米2
例5由例3得到的120克活化的溶液，與66克用18重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷矽烷化的矽酸加工成一種糊劑，該矽酸具有下列指標氣孔容積 1.2毫升/克平均顆粒直徑 12μBET-表面積 400米2/克孔徑直徑 約13毫微米用光硬化以後，得到足夠透明的可很好研磨的試樣體。
聚合深度(半透明-燈)30秒後 8.8毫米60秒後 11毫米抗彎強度 69.3牛頓/毫米2抗彎模量 4020牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 37牛頓/毫米2例6A)向由5.5克 雙-GMA2.3克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽和2.0克 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸鹽組成的混合物中加入0.2克 苯甲醯過氧化物和5.4克 用六甲基二矽烷處理的矽酸(含有10.5重量-%的三甲基甲矽烷基)
氣孔直徑 約20毫微米氣孔容積 1.8毫升/克平均顆粒直徑 5μBET-表面積 500米2/克並加工成一種糊劑。
B)向9.91克 與A相同組成的單體混合物中加入0.09克 N-甲基-N-β-(甲基氨基甲醯氧丙基-)3，5二甲基苯胺和5.5克 A)中所述的矽酸，並加工成一種第二類的糊劑通過糊劑A)和B)按1∶1的比例混合，得到的試樣體具有下列的物理性能抗彎強度 58.2牛頓/毫米2抗彎模量 3450牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 30.5牛頓/毫米2例7A)向由5.3克 雙-GMA3.5克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽和1.0克 季戊四醇-四甲基丙烯酸鹽組成的單體混合物中加入0.2克 苯甲醯過氧化物以及4.5克 在例6A)中所敘述的矽酸並加工成一種糊劑
B)向9.9克 如A)中的單體混合物中加入0.7克 N，N-二甲基聯甲苯胺以及4.6克 由例6A)得到的矽酸，並加工成一種第二類的糊劑通過糊劑A)和B)按1∶1的比例混合，得到的試樣體具有下列的物理性能抗彎強度 52.8牛頓/毫米2抗彎模量 35.7牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 32.3牛頓/毫米2例8A)由9.8克 氧烷基化的雙-氫氧-甲基-三環〔5，2，1，0，2，6〕癸烷的甲基丙烯酸酯(相應於歐洲書0023685，例1)0.2克 苯甲醯過氧化物和4.8克 在例4中所敘述的矽酸製造一種糊劑。
B)由9.1克 上面的單體0.9克 雙-(β-氫氧乙基)-二甲基苯胺和4.9克 在例4中所敘述的矽酸製造一種第二類的糊劑。
通過糊劑A)與B)按1∶1的比例混合，得到的試樣體具有下列的物理性能抗彎強度 62.6牛頓/毫米2
抗彎模量 3345牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 38.2牛頓/毫米2例9A)由6.9克 雙-GMA2.9克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽0.2克 苯甲醯過氧化物和5.0克 在例4中所敘述的矽酸製成一種糊劑。
B)由6.9克 雙-GMA2.9克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸鹽0.09克 N-甲基-N-B-(甲基氨基甲醯氧丙基-)3，5-二甲基苯胺和5.0克 在例4中所敘述的矽酸製成一種第二類糊劑。
在糊劑A)與B)按1∶1的比例混合以後，得到的試樣體具有下列物理性能抗彎強度 95.9牛頓/毫米2抗彎模量 3364牛頓/毫米2直徑方向拉伸強度 37.1牛頓/毫米權利要求
1.在可聚合物質中，使用多微孔的無機填料，其特徵在於，此填料具有a)平均顆粒度為0.5-50μ，主要是1-20μ；b)BET-表面積至少為200米2/克，主要是300-600米2/克；c)氣孔容積為0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克；和d)氣孔直徑為10-50毫微米，主要是約20毫微米。
2.根據權利要求
1應用於牙齒材料。
3.根據權利要求
2應用於牙齒填充物質。
4.可聚合的物質，含有20至65重量-%，主要是30-60重量-%的可聚合單體和10至60%，主要是30至50重量-%的無機填料，以及有特定情況下一些本身為已知的添加材料，其特徵在於，此種填料具有a)平均顆粒度為0.5-50μ，主要是1-20μ;b)BET-表面積至少為200米2/克，主要是300-600米2/克;c)氣孔容積為0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克;和d)氣孔直徑為10-50毫微米，主要是約20毫微米。
5.根據權利要求
4的物質，其特徵在於，填料是矽烷化了的。
6.根據權利要求
5的物質，其特徵在於，該填料是由SiO2，Al2O3或Ca-矽酸鹽，主要是SiO2，組成的。
7.根據權利要求
4至6的物質，其特徵在於，它含有附加的具有顆粒度低於500毫微米分散很細的無機填料。
8.根據權利要求
4至7的物質，其特徵在於，該可聚合的單體是一由單官能的和多官能的甲基丙烯酸酯所組成的混合物。
9.根據權利要求
8的物質，其特徵在於，該可聚合的單體含有雙-GMA。
10.製造模製體的方法，特別是牙齒模製體，其特徵在於，按照權利要求
4至9的物質通過光或產生基團的物質的作用使其聚合。
專利摘要
在可聚合物質中多微孔無機填料的應用，特別是在牙科領域中，其特徵為，填料具有a)平均顆粒度為0.5至50微米，b)BET—表面積至少為200米
文檔編號A61K6/06GK85102090SQ85102090
公開日1987年1月17日 申請日期1985年4月1日
發明者麥可·沃爾克互恩克, 克勞斯·尼雷, 沃爾弗根·波特曾, 沃納·芬格 申請人:拜爾股份公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan