抑制染料轉移的洗滌劑組合物的製作方法

2023-05-28 06:52:51

專利名稱：抑制染料轉移的洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明的領域本發明涉及織物洗滌過程中阻止染料轉移的一種組合物及其方法。特別地，本發明涉及包括一種低氧化度的聚胺N-氧化物聚合物和一種高氧化度的聚胺N-氧化物聚合物的混合物的抑制染料轉移的組合物。
本發明的背景現代織物洗滌過程中出現的最持久和最麻煩的問題之一是一些有色織物易於釋放染料進入洗衣液中。然後染料再轉移到其它正在被洗滌的織物上。
解決這個問題的方法之一是在此從染色織物上被洗滌下來的不持久染料有機會附著到其它在洗滌中的物品之前，絡合或吸附掉它們。
聚合物已被用在洗滌劑組合物中來阻止染料轉移。EP-A-O102 923描述了水性組合物中含有羧基的聚合物的應用。DE-A-2 814 329公開了N-乙烯基噁唑烷酮聚合物的應用，FA-A-2 144 721公開了洗衣粉中15-35％的聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸腈或馬來酐共聚物的應用。
EP-265 257描述了包括一種鹼金屬羧基鹽的羧甲基纖維素、一種乙烯基吡咯烷酮聚合物和一種聚羧酸鹽聚合物的洗滌劑組合物。
現在人們已驚奇地發現，分別具有低氧化度和高氧化度的聚胺N-氧化物聚合物的特殊結合體對消除各種溶解或懸浮染料的轉移很有效。這個發現可配成對多種染料顯示良好的抑制其轉移的性能的組合物。
本發明的另一個實施方案也提供了一種洗滌有色織物的方法。
本發明的綜述本發明涉及包括具有高低不同氧化度的聚胺N-氧化物聚合物的混合物的抑制染料轉移的組合物。
本發明的詳細描述本發明的組合物包括低氣化度聚胺N-氧化物聚合物(″LOPAO″)和高氧化度聚胺N-氧化物聚合物(″HOPAO″)的混合物。
這裡的″低氧化度聚胺N-氧化物聚合物″是指其中胺對胺N-氧化物的比率是從1000∶1到1∶1，比較好的是從100∶1到1∶1，最好的是從10∶1到1∶1的聚胺N-氧化物聚合物。
這裡的″高氧化度聚胺N-氧化物聚合物″是指其中胺對胺N-氧化物的比率是從2∶3到1∶1000000，比較好的是從1∶4到1∶1000000，最好的是從1∶7到1∶1000000的聚胺N-氧化物聚合物。
在所說的聚胺N-氧化物聚合物中胺氧化物基團的量可根據適當的共聚作用或適當的N-氧化度而變化。
聚胺N-氧化物聚合物包含具有如下結構的單元 其中P是一個可聚合單元，N-O基團可被連到上面或者其中N-O基團構成可聚合單元的一部分或二者均有。
A是 -O-，-S-， ；X是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、雜環或脂環基團或者任何其結合物，N-O基團中的氮連接到上面或N-O基團中的氮是這些基團的一部分。
N-O基團可由下述的一般結構來表示 其中R1、R2、R3脂族基團、芳香族、雜環或脂族基團或其結合物，X或/和Y或/和Z為0或1，其中N-O基團上的氮可被連接到這些基團或結合物上或者N-O基團上的氮形成這些基團的一部分。
N-O基團可以是可聚合單元(P)的一部分，或者可被連到聚合物骨架上，或者二者的結合。
其中N-O基團形成可聚合單元的一部分的合適的聚胺N-氧化物包括其中R是選自脂族、芳香族、脂環或雜環族基團的聚胺N-氧化物。
一類所說的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團中的氮形成R-基團的一部分的聚胺N-氧化物基團。優選的聚胺N-氧化物是那些其中R為一個雜環基團，例如吡啶、吡咯、咪唑、四氫吡咯、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的物質。
另一類所說的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團中的氮被連到R-基團上的聚胺N-氧化物基團。
其它合適的聚胺N-氧化物是N-O基團被連到可聚合單元上的聚胺氧化物。這些聚胺N-氧化物的優選的種類是通式為(I)的聚胺N-氧化物，其中的R是一個芳香族、雜環族或脂環族基團，其中N-O官能團上的氮是所說的R基團的一部分。這些種類的實例是其中R是一個雜環化合物例如吡啶、吡咯、咪唑和它們的衍生物的聚胺氧化物。
另一種優選的聚胺N-氧化物是通式為(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環或脂環基團，其中N-O官能團上的氮被連接到所說的R基團上。這些種類的實例是其中R基團可以是芳香族，例如苯基的聚胺氧化物。
只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的，且具有阻止染料轉移性能，任何聚合物骨架都可以使用。合適的聚合物骨架的實例是聚乙烯基、聚亞烷基、聚脂、聚醚、聚胺、聚醯亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
本發明的聚合物實際上包含隨機或嵌段共聚物，其中一個單體類型是一種胺N-氧化物而另一個單體類型是胺氨N-氧化物或不是。聚胺氧化物的胺氧化物單元PKa＜10，優選地PKa＜7更好的PKa＜6。
聚胺氧化物可在幾乎任何聚合度上獲得。假如原料有所需的水溶性和染料懸浮能力，聚合度並不重要。
典型地，平均分子量在500到1,000,000之間；優選地分子量是從1,000至50,000；更優地分子量為2,000到30,000；最優地分子量為3,000到20,000之間。
本發明的聚胺N-氧化物典型地佔阻止染料轉移組合物重量的0.001到10％，較優選地佔0.01到2％，最優地佔0.05到1％。
本組合物可被方便地用作用於洗滌用途的傳統洗滌劑組合物的添加劑。本發明也包含含有洗滌劑成分，因此可用作洗滌劑組合物的抑制染料轉移的組合物。
製造聚胺N-氧化物的方法聚胺N-氧化物的生產可由聚合胺單體，接著用一種合適的氧化劑氧化結果得到的聚合物來完成，或者胺氧化物單體本身可被聚合而得到聚胺N-氧化物。
聚胺N-氧化物的合成可以聚乙烯基吡啶N-氧化物的合成示例。
將聚4-乙烯吡啶(mw.50,000，5.0g，0.0475mole)預溶於50ml乙酸中，並通過移液管用過乙酸溶液(25g冰乙酸、6.4g體積比30％的H2O2溶液、幾滴H2SO4得到0.0523mol過乙酸)來處理。混合物在環境溫度下(32℃)攪拌30分鐘以上，然後將混合物用油浴加熱到80-85℃3小時，放置過夜。然後得到的聚合物溶液在攪拌下同11ml丙酮混合。結果得到的在底部形成的棕黃色沾滯性漿狀體再用11ml丙酮洗，得到一種淺色結晶狀固體。將固體靠重力濾出，用丙酮洗滌，然後用P2O5乾燥。
此聚合物的胺胺N-氧化物比率是1∶4。
洗滌劑添加劑多種表面活性劑可用於洗滌劑組合物中。1972年5月23日發布給Norris的美國專利3,664,961給出了一列典型的陰離子、非離子、兩性的和兩性離子表面活性劑以及這些表面活性劑的種類。
陰離子表面活性劑的混合物尤其適用於此，特別是當磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑重量比為從5∶1到1∶2時，優選地是從3∶1到2∶3，更優地是從3∶1到1∶1。優選的磺酸鹽包括烷基中有9到15個，特別地有11到13個碳原子的烷基苯磺酸鹽；和α-磺酸基脂肪酸甲酯，其中脂肪酸由C12-C18脂肪原料，優選地從C16-C18脂肪原料得到的。在每個實例中，陽離子均為鹼金屬，優選地是鈉。優選的硫酸鹽表面活性劑為烷基中有12到18個碳原子的烷基硫酸鹽，或者與烷基中有10到20個，優選地10到16個碳原子，平均乙氧基化度為1到6的乙氧基硫酸鹽混合。這裡優選的烷基硫酸鹽的實例是牛脂烷基硫酸鹽，椰子烷基硫酸鹽和C14-15烷基硫酸鹽。每個實例中陽離子還是鹼金屬陽離子，優選地是鈉。
一類在本發明中有用的非離子表面活性劑是帶疏水部分的環氧乙烷的縮合物，提供一種親水-親油平衡(HLB)值在8到17之間，優選地在9.5到13.5之間，更優地在10到12.5之間的表面活性劑。疏水(親油)部分性質上可以是脂族或者芳香族，可與任何特殊的疏水基團縮合的氧化乙烯基團的長度可以被容易地調節，得到一種具有所希望的親水和疏水單元間的平衡度的水溶性化合物。
這個種類的特別優選的非離子表面活性劑是含有每摩爾醇3-8摩爾環氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧化物，尤其是含有每摩爾醇6-8摩爾環氧乙烷的C14-C15伯醇和含有每摩爾醇3-5摩爾環氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一類非離子表面活性劑包含烷基多苷化合物，其通式為RO(CnH2nO)tZx其中Z是從葡萄糖得到的一個組成部分；R是含12到18個碳原子的飽和疏水烷基基團；t為0到10，n為2或3；X為1.3到4，化合物還包括少於10％的未反應的脂肪醇和少於50％的短鏈烷基多苷。這類化合物和它們在洗滌劑中的應用已在EP-B 0 070 077，0 075 996和0 094 118中公開。
分子式如下多聚羥基脂肪酸醯胺表面活性劑也適於用作非離子表面活性劑。 其中R1是H，或者R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基正丙基或其混合物，R2是C5-31羥基，Z是一種具有線性烴基鏈、鏈上帶有直接連到鏈上的至少3個羥基的多羥基烴基，或者一種其烷氧基化衍生物。優選地，R1是甲基，R2是一個直鏈的C11-15烷基或烯基鏈，如椰子烷基或其混合物，Z是在由還原糖，如葡萄糖、果糖、芽糖、乳糖等在還原胺化反應中得到的。
本發明的組合物還包括一種助洗劑系統。所有傳統的助洗劑系統均適用於此，包括矽鋁酸鹽物料、矽酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸，比如乙二胺四乙酸鹽的物料、比如胺基多磷酸脂的金屬離子螯合劑，尤其是二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺1，5-亞戊基膦酸。雖然由於環保原因而顯得不太優選，磷酸鹽助洗劑也能用在這裡。
合適的助洗劑可以是無機離子交換物料，通常是一種無機水合矽鋁酸鹽物料，較特殊地是一種水合的合成沸石，如水合沸石A、X、B或HS。
另一種合適的無機助洗劑物料是層疊式矽酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種由矽酸鈉鹽(Na2Si2O5)組成的結晶狀層疊式矽酸鹽。
在Belgian專利Nos.831,368，821,369和821,370中公開的含一個羧基的合適的多羧酸鹽包括乳酸、乙二醇酸和它的醚衍生物。在德國Offenlegenschrift2,446,686和2,446,687中和美國專利號3,935,257中描述的含兩個羧基的多羧酸鹽包括以下物質的水溶性鹽琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、聯乙醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸，以及它們的醚羧酸鹽和在Belgian專利840,623中所述的亞硫醯羧酸鹽。含三個羧基的多羧酸鹽包括，特別地，在英國專利號1,379,241中描述的水溶性檸檬酸、烏頭酸和檸康酸鹽以及琥珀衍生物如羧甲氧基琥珀酸，在Netherlands專利申請7205873中描述的乳氧基琥珀酸，和在英國專利號1,387,447中描述的氧化多羧酯鹽，如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
在英國專利1,261,829中公開的含四個羧基的多羧酸鹽包括氧化二琥珀酸鹽1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽，1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多羧酸鹽包括，公開在英國專利號1,398,421和1,398,422中和美國專利號3,936,448中的磺基琥珀酸衍生物，在英國專利號1,082,179中描述的磺化的熱解檸檬酸，而含磷取代基的多羧酸鹽公開在英國專利號1,439,000中。
脂環和雜環多羧酸鹽包括環戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環戊二烯化五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順一二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1，2.3，4，5，6-環已烷-六酸鹽和多元醇的甲基衍生物，如酒石醇、甘露糖醇和木糖醇。在英國專利號1,425,343中公開的芳香族多羧酸鹽包括苯四酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二酸衍生物。
以上優選的多羧酸鹽是每個分子含多達三個羧基的羥基羧酸鹽，尤其是檸檬酸。
用在本發明的組合物中的優選的助洗劑系統包括一種水不溶的性矽鋁酸鹽助洗劑的混合物，如沸石A或者一種層狀的矽酸鹽(SKS/6)，和一種水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸。
一種用於本發明的洗滌劑組合物的合適的螯合劑是乙二胺-N，N-二琥珀酸(EDDS)或者其鹼金屬、鹼土金屬、鹼土金屬、銨、或取代銨鹽，或者它們的混合物。優選的EDDS化合物是游離酸的形式和其鈉或鎂鹽。這些優選的EDDS的鈉鹽的實例包括Na2EDDS和Na4EDDS。這種優選的EDDS的鎂鹽的實例包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽最優選包含於本發明的組合物中。
特別地對液體而言，用在這裡的合適的脂肪酸助洗劑是飽和或不飽和的C10 -18脂肪酸，以及相應的皂。優選的飽和脂肪酸或相應的皂為烷基鏈上有12到16個碳原子。優選的不飽和脂肪酸是油酸。
用在粒狀組合物中的優選助洗劑系統包括一種水不溶性矽鋁酸鹽助洗劑如沸石A和一種水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
其它能夠構成用在本發明的粒狀組合物中的助洗劑系統一部分的助洗劑物料包括無機物料，如鹼金屬碳酸鹽、聯二碳酸鹽、矽酸鹽，和有機物料，如有機磷酸鹽、胺基聚亞烷基磷酸鹽和胺基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機鹽是均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸包含至少兩個被不超過兩個碳原子分開的羧基。這種聚合物被公開在GB-A-1,596,756中。這樣的鹽的例子是MW為2000-5000的聚丙烯酸酯和它們同馬來酐的共聚物，這樣的共聚物分子量為20,000到70,000，特別是在40,000左右。
洗滌性助洗劑鹽一般佔組合物重量的10％到80％，優選地佔20％到70％，最通常佔30％到60％。
可用在本發明的洗滌劑組合物中的洗滌劑成分包括漂白劑。
這些漂白劑組分可以包含一個或多個氧漂白劑，而且，根據所選的漂白劑，可有一個或多個漂白活化劑。當使用時，被加入到本洗滌劑組合物中的漂白化合物佔組合物的大約1％到大約10％。一般來說，漂白化合物在非液體配方例如粒狀洗滌劑中是任選的組分。如果加的話，漂白活化劑的量典型地佔漂白組合物的大約0.1％到大約60％，更典型地佔大約0.5％到大約40％。
用於這裡的漂白劑組分可以是任何一種對洗滌劑組合物有用的漂白劑，包括氧化漂白劑以及其它的本領域已知的漂白劑。
另一方面本發明還提供了一種在低於大約50℃特別是低於大約40℃的溫度下，用一種含有聚胺N-氧化物聚合物、任選的輔助洗滌性表面活性劑、任選的洗滌性添加劑成分和一個漂白劑的洗滌劑組合物來清洗織物、纖維、紡織品的方法。
適於本發明的漂白劑可以是一個活化的或非活化的漂白劑。
可使用的一類氧化漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。這一類漂白劑合適的例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂的六水合物、間氯過苯甲酸的鎂鹽、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二雙酸。這樣的漂白劑公開在美國專利4,483,781、美國專利申請740,446、歐洲專利申請0,133,354和美國專利4,412,934中。在美國專利4,634,551中描述的非常優選的漂白劑也包括6-壬胺基-6-氧代過氧己酸。
另一類可以被使用的漂白劑包括滷漂白劑。例如，次滷化物漂白劑的例子包括三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉和鉀、N-氯和N-溴代磺醯胺。這種物料通常以佔成品重的0.5-10％，優選地佔成品重的1-5％的量加入。
優選地，適用於本發明的漂白劑包括過氧漂白劑。合適的水溶性固體過氧漂白劑的實例包括過氧化氫釋放劑如過氧化氫、過硼酸鹽，如過硼酸鹽單水合物、過硼酸鹽四水合物、過硫酸鹽、過碳酸鹽、過氧二硫酸鹽、過磷酸鹽和過氧水合物。優選的漂白劑是過碳酸鹽和過硼酸鹽。
過氧化氫釋放劑可以和漂白活化劑聯合使用，如四乙醯乙二胺(TAED)、壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS，US 4,412,934中描述)，3，5-三甲基己醇氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，EP 120,591中描述)或五乙醯代葡萄糖(PAG)，這些物質被過水解化後形成一個象活性漂白劑一樣的過酸，這樣可以改進漂白效果。合適的活化劑還有醯化檸檬酸酯(ATC)，在共同未決的歐洲專利申請號91870207.7中被公開。
通過加入能在開始或洗滌過程中和或水洗過程中產生過氧化氫的一種酶催化系統(即一種酶和它的作用物)，也能得到過氧化氫。這樣的酶催化系統公開在1991年10月9日提交的歐洲專利申請91202655.6中。
其它適於本發明的過氧漂白劑包括有機過氧酸如過羧酸。
除氧漂白劑外的漂白劑也在本領域中為人所知，且可被用於此處。一類有特殊益處的非氧化漂白劑包括光活化漂白劑，如磺化鋅和/或鋁酞菁。這些物質可以洗滌過程中沉積在作用物上。在氧氣存在下用光照射，如將衣物於白天掛出乾燥，磺化鋅酞菁被活化，結果作用物被漂白。優選的鋅酞菁和一種光活化漂白過程在美國專利4,033,718中被描述。典型地，洗滌劑組合物包含重量比約0.025％到約1.25％的磺化鋅酞菁。
可被包括在內的其它洗滌劑成分為洗滌性酶，它可以被包括在洗滌劑配方中，用於各種各樣不同的用途，如蛋白質基的、糖類基的、或甘油三酯基的汙點的去除，以及阻止染料的轉移。被摻入的酶包括蛋白酶、澱粉酶、脂酶、纖維素酶和過氧化物酶，以及它們的混合物。也可含其它類型的酶。它們可能源於任何一種合適的原料，如植物、動物、細菌、黴菌和酵母。
酶通常以足以提供達到每克組合物約5mg，更典型地約0.05到約3mg重的活性酶的量被摻入。
合適的蛋白酶的例子是從特殊系的枯草芽胞桿菌和地衣形芽胞桿菌獲得的枯草溶菌素。市場上可得到的適合於去除蛋白質汙點的蛋白水解酶包括由NovoIndustries A/S(Denmark)出售的Alcalase、Sarinase和Esperase；由InternationalBio-Synthetics，Inc.(The Netherlands)出售的Maxatase；由Genencor出售的FNbase；由MKC出售的Optimase and opticlean。
有益的蛋白水解酶，特別是對液體洗滌劑組合物而言，是這裡被稱之為蛋白酶A和蛋白酶B的酶。歐洲專利申請130,756中描述了蛋白酶A。歐洲專利申請系列號87303761.8中描述了蛋白酶B。例如，澱粉酶包括由一種特殊系的地衣形芽胞桿菌得到的澱粉酶，在British Patent Spcification No.1296839(Novo)中有詳細描述。澱粉分解蛋白質包括，舉例來說，Rapidase，Maxanyl(InternationalBio-Sythetics，Inc.)和Termamyl，(Novo mdustries)。
本發明中可用的纖維素酶包括細菌和真菌纖維素酶。優選地，它們有一個最佳PH範圍5-9.5之間。合適的纖維素酶公開在Barbesgoard等的U.S.Patent4,435,307中，它公開了產自Humicola insolens的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶也在GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中被公開了。
這種纖維素酶的例子有由Humicala insolens系(Humicola grisea var.thermoidea)，尤其是Humicola系DSM1800產生的纖維素酶，由一個Bacillus N黴生產的纖維素酶或一個屬於the genus Aeromonas的212-producing纖維素酶，從海生軟體動物的肝胰臟中提取的纖維酶(Dolabella Auricula Solander)。
其它合適的纖維素酶是源自Humicola insulens的纖維素酶，它的分子量為約50KDa，等電點為5.5，含有415個胺基酸。這種纖維素酶在1993年3月19日提交的共同未決的歐洲專利申請號93200811.3中有描述。
特別合適的纖維素酶是有利於顏色保護的纖維素酶。這種纖維素酶的例子在1991年11月6日Carezyme(Novo)提交的歐洲專利申請號91202879.2中有描述。
用於洗滌劑的合適的脂酶包括由假單胞基團的微生物產生的那些酶，如Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154，公開在英國專利1,372,034中。合適的脂酶包括和脂酶的抗體表現出正的免疫交叉反應的那些脂酶，這是由微生物體Pseudomonas fluorescent IAM 1057產生的。這個脂酶可以從Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan買到，品牌為脂酶P″Amano″，下文稱為″Amano-P″。特別合適的脂酶是Ml Lipase(Ibis)和Lipolase(Novo)。
過氧化物酶是和氧源，例如過羧酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等等聯合使用的。它們被用作″溶劑漂白劑″，即阻止洗滌過程中從作用物上清除掉的染料或顏料轉移到其它在洗液中的作用物上。本領域中已知的過氧化物酶包括，例如辣根過氧化物酶、木素酶、滷過氧化物酶，如氯和溴過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物被公開在1991年11月6日提交的PCT InternationApplication WO89/099813和European Patent application EP No.91202882.6中。
在液體配方中，優選使用一種酶穩定系統。用於含水洗滌劑組合物的酶穩定技術在本領域中眾所周知。例如，一種在水溶液中的酶穩定技術涉及游離鈣離子的使用，鈣離子由乙酸鈣、甲酸鈣、丙酸鈣得到。鈣離子可以和短鏈羧酸鹽，優選地甲酸鹽聯合使用。參看美國專利4,318,818。也曾建議使用多元醇如甘油和山梨醇、烷氧基醇、二烴基糖醚、多元醇和多官能脂肪胺的混合物(例如，二乙醇胺、三乙醇肪、二-異丙醇胺等)、硼酸或鹼金屬硼酸鹽。酶穩定技術被下列文獻額外地公開並示例美國專利4,261,868、美國專利3,600,319、歐洲專利申請公開號0,199,405，申請號862005866.5。非硼酸和硼酸鹽穩定劑是優選的。酶穩定系統也在美國專利4,261,868、3,600,319和3,519,570中被描述了。
其它可被加入的合適洗滌劑成分是在1992年1月31日提交的共同未決的European Patent application No.92870018.6中被描述的酶氧化清除劑。這種酶氧化清除劑的實例是乙氧化四亞乙基聚胺。
特別優選的洗滌劑成分是和一種能提供顏色保護益處的工藝結合使用的。這些工藝的實例是為顏色保護恢復過程使用的纖維素酶，和/或過氧化物酶和/或金屬取代的催化劑。
另一種任選的成分是泡沫抑制劑，以矽氧烷和二氧化矽-矽氧烷的混合物舉例說明。矽氧烷一般地可以烷基矽聚氧烷來代表，而二氧化矽一般地用在細細分開的形式中，以各種各樣的二氧化矽氣凝膠、幹凝膠和疏水二氧化矽為例。這些物質作為顆粒可被混進水溶性或水分散性、大體上非表面活性的洗滌劑不透的載體中，而在其中泡沫抑制劑是利於釋放的。另外，泡沫抑制劑可被溶解或分散在一個液體載體中，通過噴灑到一個或多個其它成分上來使用。
一種優選的矽氧烷泡沫控制劑在Bartollota等的美國專利3,933,672中被公開了。其它的特殊有用的泡沫抑制劑是半乳化的矽氧烷泡沫抑制劑，在1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS 2 646 126中描述。這種化合物的一個例子是DC-544，它是一個矽氧烷-甘醇的共聚物，可從Dow Corning買到。特別優選的泡沫控制劑是一種包括矽油和2-烷基-烷醇混合物的泡沫抑制劑系統。合適的2-烷基-烷醇是2-丁基-辛醇，市場上可以買到，商品名Isofol 12R。
1992年11月10月提交的共同未決的歐洲專利申請號92870174.7中描述了這種泡沫抑制系統。
特優的矽氧烷泡沫控制劑在共同未決的歐洲專利申請號92201649.8中被描述了。
所說的組合物可以包含一種與無孔隙二氧化矽如AerosilR結合的矽氧烷/二氧化矽混合物。
上述的泡沫抑制劑加入量一般佔組合物重的0.01％到2％，優選地佔0.01％到1％。
其它用於洗滌劑組合物的組分可以被使用，比如汙垢懸浮劑、汙垢釋放劑、螢光增白劑、研磨劑、殺菌劑、去光澤抑制劑、著色劑、非包膠和包膠香料。
這裡合適的抗再沉積和汙垢懸浮劑包括纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及多羧酸及其鹽的均聚或共聚物。這種聚合物包括前述的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酸-丙烯酸的共聚物，以及馬來酐同乙烯的共聚物，甲基乙烯醚或異丙烯酸，馬來酐，它們構成了共聚物的至少20mol％。這些物質一般佔組合物重的0.5％到10％，優選地佔0.75％到8％，最優地佔1％到6％。
優選的螢光增白劑性質上為陰離子，其實例為4，4』-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-22』-二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-22』-二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-22』-二磺酸二鈉、4』，4」-雙-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2-磺酸單鈉、4，4』-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙氨基)-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2』-二磺酸二鈉、4，4』-雙-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)-均二苯代乙烯-2，2』-二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙氨基)-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2』-二磺酸二鈉和2-(二苯乙烯基-4-(萘並-1』，2』4，5)-1，2，3-三唑)-2」-磺酸鈉。
其它的有用的聚合物是聚乙二醇，特別是那些分子量在1000-10000之間的，更優的是分子量在2000到8000之間，最優分子量為約4000。這些物質用量約佔約組合物重的0.20％到5％，較優的佔0.25％到2.5％。這些聚合物和前述的多羧酸鹽對於改進白度耐久性、織物灰沉積、和對粘土、過渡金屬雜質存在下的蛋白質的和可氧化的汙垢的清洗效果極有價值。
在本發明的組合物中有用的汙垢釋放劑是常規的對苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元在各種排列下的共聚物或三元共聚物。這種聚合物的例子在共同轉讓的US Patent Nos.4116885和4711730及European Published Patent ApplicationNo.0272033中被公開。EP-A-0 272 033中一種特別優選的聚合物具有以下分子式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)改良的聚酯也是非常有用的，像下面一些物質的隨機共聚物對苯二甲酸二甲酯，磺基異苯二酸二甲酯、乙二醇和1-2-丙二醇，主要地由磺基苯甲酸酯，次要地由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成的末基。目的是要獲得一個兩端有磺基苯甲酸酯基團的聚合物，″主要地″，這裡本文中大多數所說的共聚物都被磺基苯甲酸酯基團在末端覆蓋。可是，一些共聚物並未被整個覆蓋，因此它們的末端基團可以由乙二醇和/或1，2-丙二醇的單酯構成而形成這種化合物的″其次的″種類。
這裡選擇的聚酯中，包含佔總重約46％的對苯二酸二甲酯、佔約16％的1，2-丙二醇、佔約10％的乙二醇、重比約13％的磺基苯甲酸二甲酯、重比約15％的磺基間苯二酸，分子量為約3000。聚酯及其製備方法在EPA 311 342中被詳細描述。
本發明的洗滌劑組合物可以是液狀、漿狀、凝膠或粒狀。本發明的粒狀組合物也可以是″濃縮形式″，即它們可以比傳統粒狀洗滌劑有更高的密度，即從550到950g/l；在這種情況下，本發明的粒狀洗滌劑組合物含比傳統粒狀洗滌劑少的″無機填料″；典型的填料鹽是鹼土金屬的硫酸鹽和氯化物，典型地為硫酸鈉；″濃縮″洗滌劑典型地包括不超過10％的填料鹽。本發明的液體組合物也可以有″濃縮形式″，在這種情況下，本發明的液體洗滌劑組合物包含比傳統的液體洗滌劑更少量的水。典型地，濃縮液體洗滌劑的水含量低於洗滌劑組合物重量的30％，較優地低於20％，最優地低於10％，。
本發明還涉及一種有色織物的洗滌過程中遇到的、抑制溶解的和懸浮的染料從一種織物到另一種織物轉移的方法。
這個方法包括如前所述的使織物與一種洗滌溶液接觸。
本發明的方法在洗滌過程中很容易地進行。洗滌過程優選地在5℃到75℃，特別地20℃到60℃下進行，但是聚合物在直到95℃甚至更高的溫度下才有效。處理溶液的pH優選地7到11，特別地為7.5到10.5。
本發明的方法和組合物也可用作洗滌劑添加劑產品。這種添加劑產品是為了補充或增強傳統洗滌劑組合物的功效。本發明的洗滌劑組合物包括作用物，用於清洗諸如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物，例如硬表面清洗組合物(含或不含研磨劑)、洗衣用洗滌劑組合物、自動和非自動洗碟組合物。
下面的例子是用來說明本發明的組合物，但並不一定意味著限制或定義了發明的範圍，所說的範圍是按下述的權利要求確定的。
製備了一種本發明的洗滌劑組合物，其組分如下以總的洗滌劑組合物重量％為基準直鏈烷基苯磺酸鹽 10烷基硫酸鹽4脂肪醇(C12-C15)乙氧化物 12脂肪酸10油酸 4檸檬酸1NaOH 3.4丙二醇1.5乙醇 10表1染料轉移的程度用Hunter Colour測量法測定。Hunter Colour系統由代表Hunter a，b值的變化的DC值來評定織物樣品的顏色，Hunter a，b值由反射的分光光度測定法測得。DC值由下面的方程式定義Dc＝{(af-ai)2-(bf-bi)2}1/2下標i和f分別代表在滲色織物存在下，洗前和洗後的Hunter值。最不明顯的差別是在95％的置信水平的1。
實例1不同顏色的織物之間染料轉移的程度用一個模擬30分鐘洗滌循環的launder-0-meter試驗來研究。Launder-0-meter燒杯含有200ml的洗滌劑溶液、一塊10cm×10cm的有色織物和一個用作滲色染料示蹤物的多種纖維小塊布樣。滲色染料由一部分直接藍90、一部分直接藍112和一部分直接紫47組成。多種纖維小塊布樣是棉的。
實驗條件pH＝7.8A按表1的一種不含任何染料轉移抑制系統的洗滌劑組合物。
B按表1的一種含10ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))的洗滌劑組合物，其中PVNO平均分子量為約10,000，胺對胺N-氧化物比率為1∶10(HOPAO)。
C按表1的一種含10ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))的洗滌劑組合物，其中PVNO平均分子量為約30,000，胺對胺N-氧化物比率為1∶1(LOPAO)。
D按表1的一種含5ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))的洗滌劑組合物，其中PVNO平均分子量為約30,000，胺對胺N-氧化物比率為1∶10，以及含5ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))的洗滌劑組合物，PVNO的平均分子量為約30,000，胺對胺N-氧化物比率為1∶1(HOPAO+LOPAO)。
結果棉示蹤物的DC值
實例II(A/B/C/D)按本發明製備了具有如下組分的液體洗滌劑組合物A B C D直鏈烷基苯磺酸鹽18- 6 -C12-C15烷基硫酸鹽 - 16.0 - -C12-C15烷基乙氧化硫酸鹽 - 11.0 4.0 25.0C12-C14N-甲基葡糖醯胺 - 7.0 9.0 9.0C12-C14脂肪醇乙氧化物 12.0 5.0 6.0 6.0C12-C16脂肪酸 9.0 6.8 14.0 14.0脂肪酸 10101010油酸4 4 4 4檸檬酸 1 1 1 1二亞乙基三胺-1，5-亞戊基膦酸 1.51.51.51.5丙二醇 1.51.51.51.5乙醇 10 10 10 10乙氧化四亞乙基戊胺 0.70.70.70.7聚4-乙烯基吡啶-N-氧化物(HOPAO) 0.30.30.30.3聚4-乙烯基吡啶-N-氧化物(LOPAO) 0.30.30.30.3Thermamyl 0.13 0.13 0.13 0.13Carezyme 0.014 0.014 0.014 0.014FN-Base1.81.81.81.8脂肪酶 0.14 0.14 0.14 0.14內葡聚糖酶A0.53 0.53 0.53 0.53抑泡劑(ISOFOLr)2.52.52.52.5水和微量物質 加至100NaOH和/或MEA 調pH到7.8實例III(A/B/C/D)按本發明製備了具有下述配方的濃縮粒狀洗滌劑組合物以總的洗滌劑組合物重量％為基準A B C D多羥基脂肪酸醯胺 10 - - -烷基烷氧化硫酸鹽 - 9 9 9烷基磺酸鹽 4.80 4.80 4.80 4.807倍乙氧化C4-15醇 4.00 4.00 4.00 4.0011倍乙氧化牛脂醇 1.81.80 1.81.8分散劑 0.07 0.07 0.07 0.07矽氧烷流體 0.80 0.80 0.80 0.80檸檬酸三鈉 14.00 14.00 14.00 14.00檸檬酸 3.00 3.00 3.00 3.00沸石 25.00 20.00 20.00 32.50二亞乙基三胺1，5-亞戊基膦酸0.60.60.60.6馬來酸丙烯酸共聚物 5.00 5.00 5.00 5.00T-粒化Carezyme 0.20.50.15 0.3T-粒化Alcalase 0.60 0.60 0.20 0.50T-粒化Lipolase 0.20 0.10 0.25 0.40T-粒化Termamyl 0.30.30.30.3矽酸鈉 2.00 2.00 2.00 2.00硫酸鈉 3.50 3.50 3.50 3.50過碳酸鹽 - - 20 -過硼酸鹽 15 15 - -TAED - 5 5 -用膠束包的香料 0.2- - -香料 0.30.20.30.2聚(4-乙烯基吡啶)N-氧化物(HOPAO) 0.30.30.30.3聚(4-乙烯基吡啶)N-氧化物(LOPAO) 0.30.30.30.3微量物質 加到100份
權利要求
1.一種包括有低和高氧化度的聚胺N-氧化物聚合物混合物的抑制染料轉移的組合物，所說的聚胺N-氧化物聚合物含具有以下結構式的單元， 其中P是一個可聚合單元，N-O基團可連到其上面或其中N-O基團構成可聚合單元的一部分。A是 -O-、-S-、-N-；X是0或1；R是脂族的、乙氧基化的脂族的、芳香族的、雜環的或脂環的基團，N-O基團上的氮可連到其上面，或其中N-O基團上的氮是這些基團的一部分。
2.一種按照權利要求1的抑制染料轉移的組合物，其中P是一個可聚合單元，其中的N-O基團可連到其上面，並且其中R是選自芳香族或雜環基團。
3.一種按照權利要求2的抑制染料轉移的組合物，其中N-O基團上的氮構成R-基團的一部分。
4.一種按照權利要求3的抑制染料轉移的組合物，其中R-基團選自吡啶、吡咯、吡咯、喹啉、吖啶、咪唑及其衍生物。
5.一種按照權利要求1，2的抑制染料轉移的組合物，其中N-O基團上的氮連接在R-基團上。
6.一種按照權利要求5的抑制染料轉移的組合物，其中R是苯基。
7.一種按照權利要求1的抑制染料轉移的組合物，其中R是一個可聚合單元，N-O基團構成可聚合單元的一部分，並且選自芳族或雜環基團。
8.一種按照權利要求7的抑制染料轉移的組合物，其中N-O基團中的氮構成R-基團的一部分。
9.一按照權利要求8的抑制染料轉移的組合物，其中R-基團選自吡啶、吡咯、喹啉、吖啶、咪唑及其衍生物。
10.一種按照權利要求1-9的抑制染料轉移的組合物，其中聚合物骨架衍生自聚乙烯基聚合物基團。
11.一種按照權利要求1-10的抑制染料轉移的組合物，其中所說的有低氧化度的聚胺N-氧化物聚合物胺同胺N-氧化物的比率從1000∶1到1∶1，優選地從100∶1到1∶1，最優選地從10∶1到1∶1，並且其中所說的有低氧化度的聚胺N-氧化物聚合物胺同胺N-氧化物的比率為2∶3到1∶1000000，優選地從1∶4到1∶1000000，最優選地從1∶7到1∶10000000。
12.一種按照權利要求1-11的抑制染料轉移的組合物，其中聚胺N-氧化物平均分子量為500到1000,000，優選地從1000到50,000，更優選地從2,000到30,000，最優選從3,000到20,000。
全文摘要
一種抑制染料轉移的組合物包括具有高低不同氧化度的聚胺N-氧化物聚合物的混合物，所說的聚胺N-氧化物聚合物含結構式為(I)的結構單元。其中P是一個可聚合單元，N-O基團可被連接到上面或者N-O基團構成可聚合單元的一部分。A是(a)、(b)、(c)、-O-、-S-、(d)；X是0或1；R是脂族、乙氧化脂族、芳香族、雜環或脂環族基團，N-O基團上的氮可被連接到上面或者其中N-O基團上的N是這些基團的一部分。
文檔編號C11D3/00GK1138875SQ95191288
公開日1996年12月25日 申請日期1995年1月13日 優先權日1994年1月19日
發明者A·弗雷, A·D·韋利, J·P·莊士敦, F·E·哈迪, C·A·J·K·託恩 申請人:普羅格特-甘布爾公司