聚醯胺模製組合物、由此獲得的模製零件、以及其用途的製作方法
2023-07-01 10:07:21 4
本申請要求於2014年6月20日提交的歐洲申請號14173315.4的優先權，將所述申請的全部內容通過援引方式併入本申請。如果通過援引方式併入本申請中的任何專利、專利申請、和公開物的披露內容與本申請的說明相衝突的程度到了可能使術語不清楚，則本說明應該優先。發明領域本發明涉及一種聚醯胺模製組合物，其包含a)至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺、b)至少扁平的玻璃纖維作為增強填充劑、c)至少一種包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重複單元的脂肪族聚醯胺，其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團，以及d)至少一種添加劑，涉及由此獲得的模製零件，並且涉及其用途。根據本發明的模製零件可以有利地用於生產汽車部件，例如發動機部件，諸如中間冷器空氣管道、正時皮帶罩和發動機蓋，以及電氣設備的外殼或外殼零件，優選用於汽車的發動機蓋。發明背景聚醯胺是經常被用作用於非常寬範圍的應用的工程塑料的聚合物之一。聚醯胺模製組合物具有重要的商業利益並且可以用來總體上通過注射模製生產汽車或電氣部件，例如發動機部件，諸如中間冷器空氣管道、正時皮帶罩和發動機蓋。對於在其生命周期過程中暴露於高溫中的具體應用，如汽車發動機部件如中間冷器空氣管道、正時皮帶罩和發動機蓋，需要的是的能夠展現出優異的耐熱性(即，在熱老化後機械特性如斷裂拉伸強度(TS)和夏比衝擊強度的高性能保持能力)、高熱變形溫度(HDT)、低翹曲、以及在注射模製期間最小的變形的聚醯胺模製組合物。總體上，包含增強填充劑的聚醯胺模製組合物除了良好的耐熱性之外還展現出優異的機械特性(諸如高剛性和優異的韌性)，並且因此可以用作用於汽車的結構材料。此外，在該領域中熟知的是，扁平的玻璃纖維可以代替具有圓形橫截面的標準玻璃纖維用來增強聚醯胺模製組合物，因為具有其長軸和短軸值不同的截面的扁平的玻璃纖維能使得在更高的增強的程度下填充密度更高，從而導致更高的撓曲模量、更高的機械強度(尤其是沿纖維的方向)，並且由於與標準玻璃纖維相比的所述幾何優勢由此改進使用聚醯胺組合物產生的物品的機械強度和尺寸穩定性。然而，在這方面，例如，總體上將按重量計(wt％)至少40％的相對高的量的扁平的玻璃纖維結合到該聚醯胺組合物中以便以滿足除了高熱穩定性之外所要求的聚醯胺組合物的機械要求，例如，拉伸/撓曲模量、拉伸/撓曲應力、衝擊強度、等等。例如，美國專利號8,324,307B2披露了一種增強的聚醯胺模製組合物，該聚醯胺模製組合物含有高熔點的部分芳香族的聚醯胺以及尤其至少50wt％的扁平的玻璃纖維，該聚醯胺模製組合物示出良好的可加工性、低變形，高表面品質以及更高的衝擊強度。因此，包含受限的量的扁平的玻璃纖維所以降低該聚醯胺組合物的總重量而同時保持有利的機械和熱特性的聚醯胺組合物是在本
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中目前短缺的。發明說明本發明涉及一種組合物，該組合物包含：a)70至84wt％的量的至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺；b)12至小於20wt％的量的至少一種扁平的玻璃纖維；c)至少一種包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重複單元的脂肪族聚醯胺，其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團；以及d)0至5wt％的量的至少一種添加劑，其中a)至d)的總量是該組合物的100wt％。本發明的必要特徵之一在於在該組合物中使用扁平的玻璃纖維值得注意地代替標準玻璃纖維作為增強填充劑。還已經出乎意料地發現，優異的耐熱性和令人滿意的機械特性二者可以通過以上所述成分的組合使用來獲得，即，該半芳香族的半晶質聚醯胺、該扁平的玻璃纖維、以及包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重複單元的脂肪族聚醯胺，其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團。本發明的其他特徵、細節和優點將在閱讀下面的說明之後甚至更充分地顯露。遍及本說明，包括權利要求書，術語「包含一個/一種」應理解為是與術語「包含至少一個/一種」同義，除非另外指明，並且「在…之間」應理解為包括極限值。此外，根據本發明的某些實施例，本發明人已經出人意料地發現，除了至少一種包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-(其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團)的重複單元的脂肪族聚醯胺(諸如聚醯胺6,6)還使用至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺(例如，共聚醯胺6,6/6T，諸如以商品名商品化的那些)使得有可能顯著減少作為增強填充劑的扁平的玻璃纖維在聚醯胺組合物中的量而不劣化機械特性和熱特性。在本發明中，術語「聚醯胺」旨在具體地表示包含符合式(I)或式(II)中任一個的重複單元[重複單元(RPA)]的聚醯胺：式(I)：-NH-R1-CO-式(II)：-NH-R2-NH-CO-R3-CO-，其中：-R1，在每次出現時彼此相同或不同，是具有從1至17個碳原子的二價烴基；-R2，在每次出現時彼此相同或不同，是具有從1至18個碳原子的二價烴基；並且-R3，在每次出現時彼此相同或不同，是具有從1至16個碳原子的二價烴基。優選地，該聚醯胺主要由如以上詳述的重複單元(RPA)組成，應理解端鏈、缺陷和其他不規則可能存在於該聚醯胺鏈中，而不影響其特性。該聚醯胺的重複單元(RPA)可以全部是相同的類型，或者可以是超過一種類型，也就是說，該聚醯胺可以是均聚醯胺或共聚醯胺。在本發明中，術語「脂族聚醯胺」旨在表示如以上詳述的聚醯胺，如以上詳述的其重複單元(RPA)是具有式(I)或(II)的重複單元，其中R1、R2和R3是脂肪族基團[重複單元(RAA)]。在本發明中，術語「半芳香族的聚醯胺」旨在表示如以上詳述的其重複單元(RPA)的超過15摩爾％、優選超過35摩爾％是具有式(II)的重複單元的如以上詳述的聚醯胺，其中R2和R3中的任一個包含至少一個芳香族部分，如亞苯基、萘、對-聯亞苯基和間-苯二甲基，並且剩餘部分包含至少一個非芳香族部分，如脂肪烴基團[重複單元(RSA)]。這些半芳香族聚醯胺除如以上詳述的半芳香族類型的重複單元(RSA)之外還可以包含可以是完全脂肪族或完全芳香族的重複單元(RPA)。特別地，該半芳香族聚醯胺可以是包含如以上詳述的重複單元(RSA)和如以上詳述的重複單元(RAA)的共聚醯胺：因此，根據這些實施例，該半芳香族聚醯胺包含脂肪族和半芳香族聚醯胺重複單元。根據優選的實施例，該半芳香族聚醯胺包含：-從20.0％至50.0％摩爾、優選從30.0％至40.0％摩爾的如以上詳述的重複單元(RSA)；以及-從50.0％至80.0％摩爾、優選從60.0％至70.0％摩爾的如以上詳述的重複單元(RAA)。在本發明中，術語「半晶質聚醯胺」旨在具體表示在骨架中包含可結晶部分和無定形部分的聚醯胺，即，含有隨機纏繞的鏈的無定形聚合物材料和含有其中聚合物鏈以有序陣列堆積的域的結晶材料，其中這些結晶域被嵌入無定形聚合物基質中。可以通過任何已知的方法、特別地通過ASTMD3418(即，通過差示掃描量熱法(DSC))測量熔點。本發明的半晶質聚醯胺具有大於150℃、優選大於210℃、並且更優選大於230℃的熔點。此外，本發明的半晶質聚醯胺具有大於5J/g、優選30J/g、並且更優選50J/g的熔解熱。該脂肪族聚醯胺的重複單元(RAA)可以值得注意地通過(1)β-內醯胺、5-氨基-戊酸ε-己內醯胺、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸之一的縮聚反應和/或(2)以下各項中的至少一種與至少一種二胺的縮聚反應獲得：草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)12-COOH]、十八烷二酸[HOOC-(CH2)16-COOH]，這些二胺諸如，1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷。該脂肪族聚醯胺的示例性重複單元(RAA)值得注意地是：(i)-NH-(CH2)5-CO-，即可以值得注意地通過ε-己內醯胺的縮聚反應得到的重複單元；(ii)-NH-(CH2)8-CO-，即可以值得注意地通過9-氨基壬酸的縮聚反應得到的重複單元；(iii)-NH-(CH2)9-CO-，即可以值得注意地通過10-氨基癸酸的縮聚反應得到的重複單元；(iv)-NH-(CH2)10-CO-，即可以值得注意地通過11-氨基十一烷酸的縮聚反應得到的重複單元；(v)-NH-(CH2)11-CO-，即可以值得注意地通過月桂內醯胺的縮聚反應得到的重複單元；(vi)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和己二酸的縮聚反應得到的重複單元；(vii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和癸二酸的縮聚反應得到的重複單元；(viii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)10-CO-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和十二烷酸的縮聚反應得到的重複單元；(ix)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)10-CO-，即可以值得注意地通過癸二胺和十二烷酸的縮聚反應得到的重複單元；(x)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)7-CO-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和壬二酸(azelaicacid)(另外被稱為壬二酸(nonandioicacid))的縮聚反應得到的重複單元；(xi)-NH-(CH2)12-NH-CO-(CH2)10-CO-，即可以值得注意地通過十二碳二胺和十二烷酸的縮聚反應得到的重複單元；(xii)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)8-CO-，即可以值得注意地通過癸二胺和癸二酸的縮聚反應得到的重複單元；(xiii)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO-，即可以值得注意地通過1,4-丁二胺和己二酸的縮聚反應得到的重複單元；(xiv)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)8-CO-，即可以值得注意地通過1,4-丁二胺和癸二酸的縮聚反應得到的重複單元。該半芳香族聚醯胺的重複單元(RSA)可以值得注意地(i)通過至少一種芳香族二羧酸[酸(AR)]與至少一種脂肪族二胺[胺(AL)]的縮聚反應獲得，具體地該至少一種芳香族二羧酸選自下組，該組由以下各項組成：間苯二甲酸(IA)、和對苯二甲酸(TA)、2,5-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、3,5-吡啶二羧酸、2,2-雙(4-羧苯基)丙烷、雙(4-羧苯基)甲烷、2,2-雙(4-羧苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-羧苯基)酮、4,4』-雙(4-羧苯基)碸、2,2-雙(3-羧苯基)丙烷、雙(3-羧苯基)甲烷、2,2-雙(3-羧苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-羧苯基)酮、雙(3-羧基苯氧基)苯、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸，該至少一種脂肪族二胺具體地選自下組，該組由以下各項組成：1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷，或者(i)通過至少一種脂肪族二羧酸[酸(AR)]與至少一種芳香族二胺[胺(AL)]的縮聚反應獲得，該至少一種脂肪族二羧酸選自下組，該組由以下各項組成：草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、2,2-二甲基-戊二酸[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)11-COOH]，該至少一種芳香族二胺具體地選自下組，該組由間-苯二胺、間-苯二甲二胺和對-苯二甲二胺組成。該半芳香族聚醯胺的重複單元(RSA)優選是由如以上詳述的至少一種酸(AR)和一種胺(AL)的縮聚獲得的。具有重複單元(RSA)的酸(AR)優選是至少一種選自下組的苯二甲酸，該組由間苯二甲酸(IA)以及對苯二甲酸(TA)組成。間苯二甲酸以及對苯二甲酸可以單獨或組合使用。該苯二甲酸優選地是對苯二甲酸、任選地與間苯二甲酸組合。具有重複單元(RSA)的胺(AL)優選是至少一種選自下組的二胺，該組由以下各項組成：1,6-二氨基己烷、1,8-二氨基-辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷和其混合物，並且最優選1,6-二氨基己烷。a)該半芳香族的半晶質聚醯胺的具體實例可以包含，但不限於共聚醯胺6,6/6T、共聚醯胺6,10/6T、共-聚醯胺6,12/6T、共聚醯胺12/6T、以及它們的任何組合，優選共聚醯胺6,6/6T。特別優選的有待在本發明的組合物中使用的半芳香族的半晶質聚醯胺是具有在4:1與1:1之間、優選約2:1的聚醯胺6,6與聚醯胺6T的摩爾比的共聚醯胺6,6/6T。一種或多於一種的半芳香族的半晶質聚醯胺可以在該組合物中使用。因此，根據某些實施例，可以使用半芳香族的半晶質聚醯胺的混合物。在本發明中，優選具有根據ISO307測量的從60至140ml/g的粘度數的a)至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺。ISO307法以在25℃在90wt％的甲酸中的0.005g/ml溶液確定聚醯胺的粘度數。更優選地，a)至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺的粘度數是80至90ml/g。在本發明的具體實施例中，a)至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺的量是相對於該組合物的總重量從70.0至84.0wt％。優選地，a)至少一種半芳香族的半晶質聚醯胺的量是相對於該組合物的總重量從74.5wt％至81.0wt％。在這些半芳香族的半晶質聚醯胺內的芳香族部分用來與脂肪族聚醯胺相比提高這些半芳香族的半晶質聚醯胺的熔點和玻璃化轉變溫度。總體上，這些半芳香族的半晶質聚醯胺是顯示出高模量和強度的高度剛性聚合物，但是由於芳香族部分存在於這些半芳香族聚醯胺內顯示出相對高的脆性，這限制了其在某些應用中的使用。這些問題可以通過將c)包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重複單元的至少一種脂肪族聚醯胺結合到該聚醯胺組合物中至少部分地解決，其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團。出於上述原因，在本發明的組合物中根據本發明使用c)包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重複單元的至少一種脂肪族聚醯胺(其中R2和R3，在每次出現時彼此相同或不同，是二價脂肪烴基團)來補償a)該半芳香族的半晶質聚醯胺的一點脆性特徵。可以有利地在由此提供的組合物中使用的所述c)至少一種脂肪族聚醯胺的具體實例值得注意地是：-聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12、聚醯胺6,6/6,10、以及它們的任何組合。有待在本發明的組合物中使用的特別優選的脂肪族聚醯胺是聚醯胺6,6。在本發明中，優選具有根據ISO307測量的從105至200ml/g的粘度數的c)至少一種脂肪族聚醯胺。ISO307法以在25℃在90wt％的甲酸中的0.005g/ml溶液確定聚醯胺的粘度數。更優選地，c)至少一種脂肪族聚醯胺的粘度數是120至130ml/g。在本發明的具體實施例中，所述c)至少一種脂肪族聚醯胺的量是相對於該組合物的總重量從4.0至10.0wt％。優選地，所述c)至少一種脂肪族聚醯胺的量是相對於該組合物的總重量從5.0至8.5wt％。根據本發明的組合物包含b)至少一種扁平玻璃纖維作為增強填充劑。在本發明中，術語「扁平玻璃纖維」旨在具體表示具有非圓形截面的玻璃纖維。在本發明的組合物中適合於用作增強填充劑的扁平玻璃纖維可以具有任何非圓形截面，如長圓形截面、橢圓形-圓形截面、矩形截面、其中半圓被連接到矩形的兩個短邊上的截面、以及繭型截面。這些扁平玻璃纖維的所述非圓形截面的長徑比(＝長軸/短軸)有利地是從1.5至10、優選從2.0至6.0。在本說明書中描述的長徑比可以通過分析藉助於用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察該扁平玻璃纖維的截面獲得的圖像並且用矩形外接(circumscribe)該扁平玻璃纖維的非圓形截面來確定。通過計算A(＝Ra的長度)/B(＝Rb的長度)獲得長徑比，其中A和B是在所觀察的圖像中的扁平玻璃纖維的外接矩形的長邊Ra和短邊Rb的長度。構成本發明的組合物的扁平玻璃纖維的玻璃的性質不是特別限制的並且可以包括E玻璃、T玻璃、NE玻璃、C玻璃、S玻璃、S2玻璃和R玻璃、和類似物。在本發明的某個實施例中，作為增強填充劑的b)至少一種扁平的玻璃纖維的量是相對於該組合物的總重量從12.0至小於20.0wt％，例如像12、13、14、15、16、17、18、19、和19.5wt％以及包括在這些值之間的任何範圍。優選地，作為增強填充劑的b)至少一種扁平玻璃纖維的量是相對於該組合物的總重量從13.0至17.0wt％。在本發明的一個實施例中，該組合物還可以包含作為增強填充劑的扁平玻璃纖維和標準玻璃纖維的共混物。此外，根據本發明的組合物可以任選地包含d)至少一種添加劑。可以有利地使用的添加劑的實例包括著色劑、潤滑劑、光和/或熱穩定劑、抗衝擊改性劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、催化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、以及它們的任何組合。在本發明的具體實施例中，d)至少一種添加劑的量可以是相對於該組合物的總重量從0至5.0wt％、優選0至3.5wt％。該添加劑(如果包含在本發明的組合物中)的按重量計的濃度範圍可以是相對於該組合物的總重量從0.5wt％至3.5wt％、優選地從0.5wt％至2.5wt％。在本發明的優選的實施例中，該組合物包含：a)74.5至81.0wt％的量的至少一種半芳香族的聚醯胺；b)13.0至17.0wt％的量的至少一種扁平的玻璃纖維；c)5.0至8.5wt％的量的至少一種脂肪族聚醯胺；以及d)0.5至2.5wt％的量的至少一種添加劑，其中a)至d)的總量是該組合物的100wt％。為了製備聚醯胺組合物，這些添加劑和扁平玻璃纖維可以通過適合於這些添加劑和這些扁平玻璃纖維的常規方式添加至該聚醯胺中，例如在聚合反應期間或者作為熔融的混合物。優選通過側進料器將這些扁平玻璃纖維計量加入該聚醯胺熔體中。本發明的另一個方面涉及通過注射模製本發明的聚醯胺組合物生產的模製零件。本發明的另外的方面涉及這些模製零件用於產生汽車或電氣部件，例如發動機部件，諸如中間冷器空氣管道、正時皮帶罩和發動機蓋，以及電氣設備的外殼或外殼零件，優選用於汽車的發動機蓋的用途。根據本發明的組合物可用作原料，例如用於通過注塑模製、通過注射/吹塑模製、通過擠出或者通過擠出/吹塑模製，優選地通過注射模製製備製品。根據實施例，例如在雙螺杆擠出機中以棒的形式擠出該聚醯胺組合物，然後將其切碎成粒料。然後通過熔融所述顆粒並將該熔融的組合物進料至注射模製裝置中來製備模製零件。本發明的其他細節或優勢將通過以下給出的實例變得更加清晰明顯。本發明將通過以下實例來說明，這些實例旨在證明而並非限制本發明。實例在這些實例中所使用的化學試劑是如下指定的：-聚醯胺6,6/6T：從蘇威聚醯胺和中間體(SolvayPolyamide&Intermediates)可獲得的26UE1，具有約278℃的熔點和約57J/g的溶解熱；-聚醯胺6,6：從蘇威聚醯胺和中間體(SolvayPolyamide&Intermediates)可獲得的26AE1KPA66；-聚醯胺6：從道默化學(DomoChemicals)可獲得的24；-標準玻璃纖維(10微米)：來自日本電氣硝子有限公司(NipponElectricGlassCo.,Ltd.)的3T-289H玻璃纖維；-標準玻璃纖維(7微米)：來自重慶國際複合材料公司(ChongqingPolycompInternationalCorp.)的ECS301-HP玻璃纖維；以及-扁平玻璃纖維：從重慶國際複合材料公司可獲得的具有4:1的長徑比的ECS301-HF。這些聚醯胺組合物通過以下步驟獲得：i)在預混合後通過主進料器進料在下表1中示出的除了玻璃纖維之外的全部組分，並且通過從科倍隆(Coperion)可得的W&PZSK26MC的雙螺杆擠出機的側進料器進料玻璃纖維，ii)在該擠出機中混合全部組分並且iii)隨後擠出該混合物。擠出溫度是從噴嘴至料鬥280℃-280℃-280℃-300℃-300℃-300℃-200℃，並且通過量和RPM分別是20kg/hr和250。然後將這些擠出物在室溫下在水中冷卻。如實例1至實例5所製備的組合物在下表1中進行詳述。這些比例以在該組合物中的重量百分比(wt％)表示。表1這些組合物的機械特性在熱老化之前以及還有之後進行測量，而HDT僅在熱老化之前進行測量。在下表2和表3中匯總了結果，即，斷裂拉伸強度(TS)、夏比衝擊(kJ/m2)、和HDT(℃)。根據ISO527測量斷裂TS，根據ISO148測量夏比衝擊，並且根據ASTMD648測量HDT。此外，在下表4中計算熱老化後斷裂TS和夏比衝擊的保留比。熱老化在180℃下進行持續1000小時。表2(在熱老化之前)實例1實例2實例3實例4實例5拉伸強度(MPa)11213699100105夏比衝擊(kJ/m2)4.995.66.86.67.0HDT(℃)239243242200215表3(在熱老化之後)實例1實例2實例3實例4實例5拉伸強度(MPa)77.879.276.2481.3576.5夏比衝擊(kJ/m2)4.834.336.396.56.2表4(在熱老化後的保留比)實例1實例2實例3實例4實例5拉伸強度(％)69.4658.2477.0181.3572.86夏比衝擊(％)96.7977.3293.9798.4888.57如由在表2和表3中的實驗數據證實的，具有17wt％的扁平玻璃纖維(本發明的組合物：實例3和對比組合物：實例4和實例5)的組合物的斷裂TS的初始值小於分別具有相同量的10和7微米的標準玻璃纖維的組合物(對比組合物：實例1和實例2)的那些。然而，在180℃下熱老化1000小時後的值類似用於實例1至實例5，即，實例3至實例5的熱老化後的保留比優於如在上表4中示出的實例1和實例2的那些。還觀察到熱老化之前和之後的夏比衝擊的保留比值得注意地實例3顯示出優異的水平。以上實驗數據表明17wt％的扁平玻璃纖維產生與相同量的標準玻璃纖維相比相關聚醯胺組合物在熱老化後的機械特性的高保留。特別地，熱老化後本發明的組合物(實例3)的斷裂TS僅降低了約23％，而對於對比組合物(實例1、實例2、實例4、和實例5)分別觀察到約30％、約42％、約29％、和約27％的降低。此外，上述實驗數據還表明聚醯胺的特定組合顯著影響HDT。如在表1中描述的，與本發明的組合物(實例3)比較，具有不同聚合物結構的對比組合物(實例4和實例5)顯示出顯著的HDT降低，即使包含17wt％的扁平玻璃纖維的那些對比組合物顯示出在熱老化後如以上提及的相關聚醯胺組合物的機械特性的高保留。在表2中，實例4的HDT是200℃並且實例5的HDT是215℃，而實例3的HDT是242℃。當前第1頁1 2 3