2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物的製作方法

2023-06-21 17:24:31

專利名稱：2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物、它們的製備方法及它們作為農藥的用途。
已有專利公開了某些2-甲氧亞氨基-2-苯基乙酸酯類化合物具有殺真菌性質(參見EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，400，417)。例如，2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯可用於防治真菌。然而這類物質的活性不是在所有的應用領域都能符合要求，在施用率低的情況下尤為如此。
現已發現式(Ⅰ)新的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物， 其中，R1和R2各自獨立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨立地代表滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團，R6代表氫、滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表滷代烷氧基或滷代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個或多個氧原子或硫原子的亞烷基(bivalent alkanediyl radical)。
如果合適，依取代基性質不同，式(Ⅰ)化合物可以幾何和/或光學異構體或不同組成的異構體混合物的形式存在。本發明同時涉及純異構體和異構體混合物。
另外已發現，在稀釋劑存在下(必要時)且在酸結合劑存在下(必要時)，使式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物與氨或式(Ⅲ)的胺反應，得到2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物。
其中，R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n具有上述意義，並且R代表烷基;
其中，R1和R2具有上述意義。
最後，已發現式(Ⅰ)的新的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物非常適合用於防治有害生物。
令人驚奇的是，本發明的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物的抗植物致病微生物的活性大大優於2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，而後者是具有相似結構和相同作用方式的已知活性物質。
式(Ⅰ)給出了本發明的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物的一般定義。
R1優選代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2優選代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3優選代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4優選代表滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
R5優選代表滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
m優選代表0、1、2、3或4，如果m代表2、3或4，R4可代表相同或不同的基團。
n優選代表0、1、2、3或4，如果n代表2、3或4，R5可代表相同或不同的基團。
A優選代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團。
R6優選代表氫、滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
R7優選代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷氧基或滷代烷硫基，各基團具有1至8個碳原子和1至17個相同或不同的滷原子(特別是氟、氯、溴和/或碘)。
R6和R7共同還進一步優選代表具有1至5個碳原子的亞烷基，該基團含有1至3個氧和/或硫原子並被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代滷素、具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子(特別是氟、氯、溴和/或碘)的直鏈或支鏈滷代烷基。
R1特別優選代表氫、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2特別優選代表氫、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3特別優選代表氫、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4特別優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個碳原子)，還代表被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個碳原子的環烷基，還代表具有2至5個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷基，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
R5特別優選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個碳原子)，還代表被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個碳原子的環烷基，還代表具有2至5個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷基，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
m特別優選代表0、1、2或3，如果m代表2或3，R4可代表相同或不同的基團。
n特別優選代表0、1、2或3，如果n代表2或3，R5可代表相同或不同的基團。
A特別優選式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團。
R6特別優選代表氫，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個碳原子)，還代表被相同或不同的取代基選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個碳原子的環烷基，還代表具有2至5個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷基，具有1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。
R7特別優選代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷氧基或滷代烷硫基，各基團具有1至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子。
R6和R7共同還特別優選代表具有1至4個碳原子的亞烷基，該基團含有1或2個氧和/或硫原子並被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代氟，氯，溴，具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，和/或具有1至4個碳原子和1至9個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷基。
R1極其優選代表氫、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2極其優選代表氫、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3極其優選代表氫、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4極其優選代表氟、氯、溴、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺醯基、甲磺醯基、烯丙基、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺醯基、三氟甲磺醯基、二甲氨基、二乙氨基、乙醯基、乙醯氧基、甲磺醯氧基、乙磺醯氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環丙基、環戊基、環己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，最後提到的6個基團中的每個基團均可在苯基部分被相同或不同的下列基團單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
R5極其優選代表氟、氯、溴、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺醯基、甲磺醯基、烯丙基、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺醯基、三氟甲磺醯基、二甲氨基、二乙氨基、乙醯基、乙醯氧基、甲磺醯氧基、乙磺醯氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環丙基、環戊基、環己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，最後提到的6個基團中的每個基團均可在苯基部分被相同或不同的下列基團單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
m極其優選代表0、1或2，如果m代表2，R4可代表相同或不同的基團。
n極其優選代表0、1或2，如果n代表2，R5可代表相同或不同的基團。
A極其優選代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團。
R6極其優選代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺醯基、甲磺醯基、烯丙基、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺醯基、三氟甲磺醯基、二甲氨基、二乙氨基、乙醯基、乙醯氧基、甲磺醯氧基、乙磺醯氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環丙基、環戊基、環己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，最後提到的6個基團中的每個基團均可在苯基部分被相同或不同的下列基團單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
R7極其優選代表具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基，或代表具有1至3個碳原子和1至7個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈滷代烷硫基。
R6和R7共同還極其優選代表具有1至3個碳原子的亞烷基，該基團含有1至2個氧或硫原子且被相同或不同的下列取代基任選單取代至四取代氟、氯、溴、甲基、乙基和/或三氟甲基。
除了製備實施例中提及的化合物外，下列式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物也可各自提到
表1 -NR1R2R3R4mA R5nR6R7-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-OCF3-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CF2Cl-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CHF2-NH2CH3H -O-CH2- H 2-Cl 4-OCF3-NH2CH3H -O-CH2- H H 2-O-CHF2-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-OCF3-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CF2Cl-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CHF2-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CF2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CH2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CFCl-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CHF-O-
-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-CHF-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CH2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CFCl-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CHF-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-CHF-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-O-如果用例如2-[2-(2-氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)]苯基-2-甲氧亞氨基乙酸甲酯和甲胺作為起始物，本發明方法的反應過程可用下式舉例說明 式(Ⅱ)給出了作為實施本發明方法的起始化合物所需要的2-肟基-2-苯基-乙酸酯類化合物的一般定義。式(Ⅱ)中，R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n優選代表已在本發明的式(Ⅰ)化合物的優選取代基和符號的有關敘述中提及的那些基團和符號。R優選代表具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，特別是甲基或乙基。
式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物是已知的或可按原理上已知的方法製備(參見(例如)EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，253，213、0，398，692、0，400，417和0，477，631)。例如，在-20℃至80℃溫度之間，在稀釋劑(如N，N-二甲基甲醯胺)存在下(必要時)且在酸結合劑(如氫化鈉)存在下(必要時)，式(Ⅳ)的苯(硫)酚類化合物與式(Ⅴ)的2-(2-滷代甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸酯類化合物反應得到式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物， 其中R5、R6、R7和n具有上述意義，且X代表氧或硫， 其中，R、R3、R4和m具有上述意義，且Hal代表滷素。
式(Ⅳ)的苯(硫)酚類化合物通常為有機化學中已知的化合物或可按已知方法的類似方法製得(參見DE-OS(德國公布的專利說明書)3，836，175)。
式(Ⅴ)的2-(2-滷代甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸酯類化合物也是已知的或可按已知方法的類似方法製得(參見EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，254，426)。
式(Ⅲ)給出了作為實施本發明方法的另一起始物質所需要的氨或胺的一般定義。式(Ⅲ)中，R1和R2優選代表已在本發明的式(Ⅰ)化合物的優選取代基的有關敘述中提及的那些基團。
式(Ⅲ)的胺和氨通常為有機化學中已知的化合物。
實施本發明方法的適用稀釋劑為惰性有機溶劑。可優選使用下列溶劑脂肪族、脂環族或芳香族的任選滷代的烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;腈類，如乙腈、丙腈或苄腈;醯胺類，如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基-N-甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯胺;或碸類，如二甲亞碸。
本發明方法優選在酸結合劑的存在下實施。適用的酸結合劑均為通常的無機或有機鹼類。可優選使用下列鹼鹼金屬或鹼土金屬和銨的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一碳烯(DBU)。
也可採用適當過量的用作反應物的式(Ⅲ)的胺以同時用作酸結合劑。
實施本發明的方法時，反應溫度可在很大範圍內變化。通常，反應在-30℃至+150℃之間進行，優選在-20℃至+120℃溫度之間進行。
本發明方法通常在大氣壓下實施，但也可在升壓或減壓下實施。
為實施本發明方法，通常每摩爾式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯使用1.0至3摩爾、優選1.0至1.5摩爾式(Ⅲ)的胺和0.1至3.0摩爾、優選0.5至1.5摩爾酸結合劑(必要時)。在具體的實施方案中，也可在反應器中、在前一反應中製得用作起始原料的式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯，然後不加分離而按本發明方法直接使其進行所謂「單堝反應」(「one-pot reaction」)。該反應的進行以及反應產物的後處理和分離均按慣常方法進行。
式(Ⅰ)的終產物用通常方法純化，例如用柱色譜法或重結晶法。這些化合物用熔點表徵，或對於不結晶的化合物，用折光指數或質子核磁共振譜(1H-NMR)表徵。
本發明的活性化合物具有很強的抗有害生物活性並可實際應用於防治有害微生物。這些活性化合物適於用作植物保護劑，特別是殺真菌劑。
用於植物保護的殺真菌劑用於防治根腫菌綱、卵菌亞綱、壺菌綱、接合菌亞綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌綱病菌。
以上所列綱名下的真菌和細菌病害的一些致病生物體可作為實例提到(但不限於)的有腐黴屬，例如終極腐黴;疫黴屬，例如致病疫黴;假霜黴屬，例如葎草假霜黴或古巴假霜黴;單軸黴屬，例如葡萄生單軸黴;霜黴屬，例如豌豆霜黴或芸苔霜黴;白粉菌屬，例如禾白粉菌;單囊殼屬，例如單囊殼;叉絲單囊殼屬，例如白叉絲單囊殼;黑星菌屬，例如蘋果黑星菌;核腔菌屬，例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬);旋孢腔菌屬，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬);單胞鏽菌屬，例如疣頂單胞鏽菌;柄鏽菌屬，例如小麥隱匿柄鏽菌;腥黑粉菌屬，例如小麥網腥黑粉菌;黑粉菌屬，例如裸黑粉菌或燕麥散黑粉菌;薄膜革菌屬，例如佐佐木薄膜革菌;梨孢黴屬，例如稻梨孢;鐮孢屬，例如黃色鐮孢;葡萄孢屬，例如灰葡萄孢;殼針孢屬，例如穎枯殼針孢;小球腔菌屬，例如穎枯小球腔菌;屬孢菌屬，例如變灰尾孢;鏈格孢屬，例如菜豆鏈格孢;以及假小尾孢黴屬，例如假捲毛小尾孢。
植物對防治植物病害所需濃度下的活性化合物的良好耐受性使得可以對植物的地上部分、無性繁植苗木和種子以及土壤進行施藥處理。
本發明的活性化合物可特別有效地用於防治水果和蔬菜生長中的病害，如殺滅番茄疫病的致病微生物(致病疫黴)、殺滅葡萄藤霜黴病的致病微生物(葡萄生單軸黴)、殺滅豆科植物的核盤菌病的致病微生物(核盤菌)、殺滅蘋果斑點病的致病微生物(蘋果黑星菌)、殺滅黃瓜白粉病的致病微生物(單囊殼)、殺滅蘋果白粉病的致病微生物(白叉絲單囊殼)、殺滅葡萄藤白粉病的致病微生物(葡萄鉤絲殼)，或用於殺滅禾穀類的病害，如防治小麥根腐病的致病微生物(假捲毛小尾孢)、殺滅禾穀類白粉病的致病微生物(禾白粉菌)、殺滅大麥網斑病的致病微生物(圓核腔菌)、殺滅大麥或小麥的麥類斑點病的致病微生物(禾旋孢腔菌)、殺滅小麥穎枯病的致病微生物(穎枯殼針孢)、殺滅鐮孢屬病菌，或用於防治水稻病害，如殺滅稻瘟病的致病微生物(稻梨孢)。另外，本明的活性化合物具有良好的體外活性。
根據活性化合物特定的物理和/或化學性質，可將其轉化為常規製劑，如溶液劑、乳劑、懸浮液劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、用聚合物和種子的包衣組合物包覆的微小膠囊劑以及微量(ULV)冷霧和熱霧製劑。
這些製劑可以按已知的方法配製，例如將活性化合物與增量劑(即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體)混合，任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或生泡劑)。在應用水作為增量劑的情況下，還可以用(例如)有機溶劑作為助溶劑。作為液體溶劑，適用的主要有芳香族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘類)、氯代的芳香族化合物或氯代的脂肪烴(如氯苯類化合物、氯乙烯類或二氯甲烷)、脂肪族烴(如環己烷，或鏈烷屬烴(如礦物油組分))、醇類(如丁醇或乙二醇)以及它們的醚類、酯類，酮類(如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·異丁基酮或環己酮)、強極性溶劑(如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸)，以及水;液化氣增量劑或載體意指在環境溫度和大氣壓下為氣體的液體，例如氣霧劑推進劑，如滷代烴類以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳;適用的固體載體有(例如)粉碎的天然礦石，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土，以及粉碎的合成礦石，如高度分散的二氧化矽、碸土和矽酸鹽;用於顆粒劑的固體載體，適用的有(例如)粉碎和分級的天然巖石、如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石、以及無機和有機碎粉的人造顆粒和有機物質的顆粒，例如鋸末、堅果殼、玉米穗軸和菸草莖;作為乳化劑和/或生泡劑，合適的有(例如)非離子的和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，(如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物;作為分散劑，適用的有例如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑例如羧甲基纖維素和呈粉末、顆粒或乳液形式的天然的與合成的聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂均可用於上述製劑中。其他的添加劑有礦物油和植物油。
可以應用著色劑，例如無機顏料(如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍)以及有機染料(如茜素染料、偶氮染料、金屬酞青染料)，以及微量的營養物例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
上述製劑通常含有0.1～95%(重量)的活性化合物，優選含0.5～90%。
在上述製劑中本發明的活性化合物能夠以與其他已知的活性化合物(如殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑和除草劑)的混合物形式存在，以及以與肥料及生長調節劑的混合物形式存在。
可以應用本發明的活性化合物本身，或者應用活性化合物的製劑，或者應用由此製得的使用形式，例如備用的溶液劑、懸浮液劑、可溼性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們可以按通常的方式應用，例如澆水、噴灑、噴霧、撒播、噴粉、噴泡沫、塗刷等。此外，活性化合物還可以用微量法施藥，或者將活性化合物的製劑或活性化合物本身噴到土壤中。也可以用本發明的活性化合物處理植物種子。
處理植物的各部分時，在使用形式中活性化合物的濃度可以在相當大的範圍內變化。一般來講，它們的濃度為1-0.0001%(重量)，優選為0.5-0.001%(重量)。
在處理種子時，通常需要活性化合物的用量為每公斤種子用0.001-50克，優選為0.01-10克。
為處理土壤，發生作用的部位需要活性化合物的濃度為0.00001-0.1%(重量)，優選為0.0001「0.02%(重量)。
本發明化合物的製備和使用見下面實施例。
製備實施例實施例1 在0℃和攪拌下，將0.6g(0.02mol)氫化鈉(80%)加到4.2g(0.02mol)2-氯-4-三氟甲氧基苯酚和8.1g(0.02mol)2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸甲酯在50mlN，N-二甲基甲醯胺中的溶液中，隨後使該批物料緩慢升至室溫並在該溫度下攪拌4小時。後處理時，加入50ml水並用乙酸乙酯萃取混合物。將有機相干燥並減壓濃縮，將殘餘物溶於50ml甲醇中。向得到的溶液中加入6.2ml(0.062mol)甲胺溶液(30%水溶液)，隨後將混合物在室溫下攪拌16小時，然而減壓除去溶劑。將殘餘物溶於50ml甲醇中，向得到的溶液中加入6.2ml(0.062mol)甲胺溶液(30%水溶液)，隨後將混合物在室溫下攪拌16小時，然而減壓除去溶劑。將殘餘物用矽膠色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/己烷)，得到2.5g(理論產量的48%)N-甲基-2-[2-(2-氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧亞氨基乙醯胺，為油狀物。
1H NMR(CDCl3/四甲基甲矽烷)d＝2.88(d，3H);
3.93(s，3H);
5.06(s，-2H);
6.75(s，1H-);
7.2(m，7H ppm)按相應的方法並遵循一般的製備規程，製得下列式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物。
表2 ＊)1H-NMR譜採用四甲基甲矽烷(TMS)為內標，用氘代氯仿(CDCl3)或六氘代二甲亞碸(DMSO-d6)為溶劑進行記錄。給出的數據為用ppm表示的化學位移δ值。



應用實施例在下面的應用實施例中，採用如下化合物作為對照物質， 2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯(公布於EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，400，417)實施例A疫黴試驗(番茄)/保護作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以製得活性化合物的適用製劑。
為試驗保護活性，將植物幼株用活性化合物製劑噴灑至溼透。噴塗層幹後，將植株用致病疫黴的孢子水懸浮液接種。
植株保持在20℃和100%相對大氣溼度的保溫箱內。
接種3天後進行評估。
在該試驗中，在噴灑混合物中含10ppm的活性化合物濃度下，本發明實施例1給出的物質的有效率達80%以上，而對照物質(A)的有效率僅有71%。
實施例B單軸黴試驗(葡萄藤)/保護作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以製得活性化合物的適用製劑。
為試驗保護活性，將植物幼株用活性化合物製劑噴灑至溼透。噴塗層幹後，將植株用葡萄生單軸黴的孢子水懸浮液接種。然後將植株在20℃至22℃和100%相對大氣溼度的增溼室中保持1天。接著將植株在21℃和90%相對大氣溼度的溫室中放置5天。然後將植株潤溼並在增溼室中放置1天。
接種6天後進行評估。
在該試驗中，在噴灑混合物中的活性化合物濃度為2.5ppm的條件下，本發明實施例1給出的物質的有效率達80%以上，而對照物質(A)的有效率僅為40%。
實施例C核盤菌試驗(矮豆)/保護作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以製得活性化合物的適用製劑。
為試驗保護活性，將植物幼株用活性化合物製劑噴灑至溼透。噴塗層幹後，每個葉片上放置兩小片覆蓋有核盤菌的瓊脂。將被接種的植株置於20℃的增溼暗室中。
接種3天後評估損傷面的大小。
在該試驗中，在噴灑混合物中的活性化合物濃度為100ppm的條件下，本發明實施例1給出的物質的有效率達90%以上，而對照物質(A)的有效率僅為74%。
實施例D假捲毛小尾孢試驗(小麥)/保護作用溶劑12.4份(重量)二甲基甲醯胺乳化劑0.6份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以製得活性化合物的適用製劑。
為試驗保護活性，將植物幼株用給定量的活性化合物製劑噴灑至溼透。噴塗層幹後，在植株主莖的基部用假捲毛小尾孢的孢子接種。
將植株在大約10℃和大約80%相對大氣溼度的溫室中放置。
接種21天後進行評估。
在該試驗中，在400克/公頃的活性化合物濃度下，本發明實施例1給出的物質的有效率達100%，而對比物質(A)無效。
權利要求
1.式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物， 其中，R1和R2各自獨立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨立地代表滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團，R6代表氫、滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表滷代烷氧基或滷代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個或多個氧原子或硫原子的亞烷基。
2.根據權利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物，其中R1代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R2代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R3代表氫、具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R4代表滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。R5代表滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團。R6代表氫、滷素，氰基，硝基，甲醯基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基(各自具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基(各自具有2至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個碳原子)，還代表被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個碳原子的環烷基，還代表具有2至6個碳原子和1至3個相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自滷素和/或具有1至4個碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環基，另外還代表苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代滷素、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基、具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個碳原子和1至9個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷氧基。R7代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的滷代烷氧基或滷代烷硫基，各基團具有1至8個碳原子和1至17個相同或不同的滷原子。R6和R7共同代表具有1至5個碳原子的亞烷基，該基團含有1至3個氧和/或硫原子並被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代滷素、具有1至6個碳原子和1至13個相同或不同的滷原子的直鏈或支鏈滷代烷基。
3.式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物的製備方法， 其中，R1和R2各自獨立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨立地代表滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團，R6代表氫、滷素、氰基、硝基、甲醯基、氨基甲醯基、硫代氨基甲醯基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鏈烯基、鏈烯氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代鏈烯基、滷代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳醯氧基、烷氧羰基、烷基磺醯氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環烷基、雜環基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表滷代烷氧基或滷代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個或多個氧原子或硫原子的亞烷基。該方法的特徵在於，在稀釋劑存在下(必要時)且在酸結合劑存在下(必要時)，使式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物與氨或式(Ⅲ)的胺反應得到式(Ⅰ)化合物，其中R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n具有上述意義，並且R代表烷基， 其中，R1和R2具有上述意義。
4.農藥，其特徵在於它們含有至少一種權利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物。
5.權利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物在防治有害生物方面的應用。
6.防治有害生物的方法，其特徵在於將權利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物施用於有害生物和/或它們環境中。
7.農藥的製備方法，其特徵在於將權利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物與增量劑和/或表面活性物質混合。
全文摘要
式(I)的新的2-肟基-2-苯基乙醯胺類化合物、它們的製備方法及它們作為農藥的用途。其中R
文檔編號C07C317/44GK1105659SQ94106539
公開日1995年7月26日 申請日期1994年6月7日 優先權日1993年6月7日
發明者P·格迪斯, H·蓋耶, S·杜茨曼, H·W·迪尼 申請人:拜爾公司