一種植物油基殺蟲殺蟎劑的製作方法
2023-06-22 23:58:21 1
專利名稱：一種植物油基殺蟲殺蟎劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及農業殺蟲劑領域，具體涉及一種植物油基殺蟲殺蟎劑。
背景技術：
魚藤酮是著名的選擇性植物源殺蟲殺蟎劑，對數百種農業和衛生害蟲有良好效果，特別是近年在防治抗性害蟲(如小菜蛾)上發揮了重要作用，在害蟲綜合治理上是較理想的藥劑。辛硫磷是高效、廣譜、低毒殺蟲殺蟎劑，能有效防治水稻、茶葉、果樹、蔬菜、棉花等多種作物上的害蟲、害蟎。現有的魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷復配乳油中主體溶劑為甲苯或二甲苯(二者均含有少量的苯)，其存在對哺乳動物毒性大(苯為血性毒物，並具有強烈的細胞遺傳效應，能引起各種染色休畸變，甲苯、二甲苯主要影響接觸者神經系統的功能，長期接觸苯系物可能導致血壓升高和白細胞減少，對接觸者的生殖機能有影響並具有發育毒性)、對環境汙染嚴重、耗費大量資源的缺陷(我國加工乳油每年要耗費25萬t、價值7.5～9億元的有機溶劑)，並且苯系物溶劑在發達國家已面臨被禁用的趨勢，尤其在蔬菜、果樹上使用常規(以苯系物作溶劑)乳油遭到強烈抵制，從而促使農藥製劑的不斷更新和發展。基於常規乳油劑型存在的以上亟待解決的問題，多數農藥界專家提出未來農藥劑型加工以水基化為主的應對策略，如加工成懸浮劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑等，但是這些水基化劑型對加工設備和加工技術要求比較苛刻，不利於我國當前眾多生產乳油的老牌農藥企業擺脫不遠的將來常規乳油被禁產帶來的資金和技術瓶頸等方面的困境。
松節油為萜烯類混合物，主要成份為α-蒎烯和β-蒎烯，屬脂肪族環烴類化合物，是我國產量最大的綠色可再生林產精油之一。松節油對機體為低害試劑，不屬國家規定的致職業病藥品範疇；其沸點為139.1℃，折光率[nd20]為1.472和二甲苯接近，這些數據滿足了松節油可以取代二甲苯的技術要求。已有報導在病理切片中用松節油代替二甲苯脫蠟，免除了二甲苯對病理技師的人體傷害，保護了工作人員的身體健康。另有資料報導，松節油在農藥領域可用於合成農藥增效劑和具有殺蟲、除草、殺菌活性以及具有驅避和引誘作用的化學物質。冬青油(水楊酸甲酯)是一種無毒、無色且有香味的液體，現被廣泛用在精細化工中作溶劑、防腐劑，也用作飲料、食品、牙膏、化妝品等的香料，以及用於生產止痛藥、殺蟲劑、擦光劑等。我國年產松節油6萬t，深加工利用率僅為25％，在利用比例及品種上與國外有明顯差距。冬青油除了從江南地區廣泛種植的冬青植物葉片中提取得到，亦可用化學方法合成。綜上可知松節油和冬青油兩種精油均為來源廣泛的綠色可再生資源，具有豐富的深入開發的資源基礎。
發明內容
本發明目的在於針對現有技術中存在的不足而提供一種以植物油基溶劑松節油或松節油與冬青油的混合物替代魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷復配常規乳油中的苯系物溶劑，並通過添加助劑加工成的一種用於防治多種農業害蟲、害蟎，尤其適合防治植食性蟎類、蚜蟲和斜紋夜蛾的綠色農藥製劑。
本發明的植物油基殺蟲殺蟎劑，植物油基溶劑為松節油或松節油與冬青油的混合物，有效成分為魚藤酮或魚藤酮與辛硫磷的復配物。具體含有如下物質和重量百分比松節油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，餘量為助劑。
在上述植物油基殺蟲殺蟎劑中植物油基溶劑松節油的優選含量為25～60％，冬青油的優選含量為0～45％；魚藤酮優選含量為0.1～2％。
在上述植物油基殺蟲殺蟎劑中，還可含有辛硫磷，辛硫磷的重量是魚藤酮的20～25倍。
在上述植物油基殺蟲殺蟎劑中，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～10％，乳化劑3～15％，天然促滲透劑0～20％，滲透劑0～5％，紫外線吸收劑0～5％，抗氧化劑0～5％，防凍劑0～5％。
在上述植物油基殺蟲殺蟎劑中，所述助劑的優選重量百分比分別為助溶劑0～5％，乳化劑5～10％，天然促滲透劑5～15％，滲透劑0.2～2％，紫外線吸收劑0.5～2％，抗氧化劑0.5～2％，防凍劑0～3％。
在上述植物油基殺蟲殺蟎劑中，所述助溶劑為乙酸乙酯，所述乳化劑為農乳500#(十二烷基苯磺酸鈣)與OP-10(辛基酚聚氧乙烯基醚)的複合物，所述天然促滲透劑為蘭桉油，所述滲透劑為JFC(月桂醇基聚氧乙烯基醚)，所述紫外線吸收劑為UV-P[2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑]，所述抗氧化劑為焦性油食子酸，所述防凍劑為丙三醇。
本發明的植物油基殺蟲殺蟎劑生產方法為將各個組分按配方稱量藥劑，依次加入混合，並在乳化機中攪拌均勻，經質量檢驗，最後製成成品。
本發明的植物油基殺蟲殺蟎劑與對應常規乳油相比，具有如下有益效果1.本發明研製的綠色製劑植物油基殺蟲殺蟎劑具有低毒、環境友好、所用植物油基溶劑為綠色可再生資源的特性，避免了對應常規乳油中的苯系物溶劑毒性和環境汙染問題，同時有效地掩蔽了魚藤酮與辛硫磷復配乳油中辛硫磷原藥的不良氣味，完全適合在生態農業和無公害防治技術中推廣應用，具有極其顯著的經濟、社會和生態效益。
2.本發明研製的植物油基殺蟲殺蟎劑對植食性害蟎、蚜蟲和斜紋夜蛾增效作用顯著。
3.光穩定性提高、持效期適宜，能夠降低施藥頻率和防治成本，並有利於進一步減輕對環境的壓力。
4.通過將常規乳油改造成植物油基新型乳油綠色製劑，為常規乳油生產企業帶來新的生存和發展機遇，並將推動我國松節油和冬青油深加工利用途徑的創新。
具體實施例方式
實施例1～9 實施例1～9的植物油基殺蟲殺蟎劑配方見表1，配方中各組分的含量均以重量百分比計。將各個組分按配方稱量藥劑，依次加入混合，並在乳化機中攪拌均勻，經質量檢驗，最後製成成品。其中魚藤酮、辛硫磷母油、植物油基溶劑松節油與冬青油、助溶劑乙酸乙酯、乳化劑(農乳500#與OP-10的複合物)、天然促滲透劑蘭桉油、滲透劑JFC、紫外線吸收劑UV-P、抗氧化劑焦性沒食子酸、防凍劑丙三醇均為市售品。
表1植物油基殺蟲殺蟎劑配方實施例 注表中「-」表示不添加該組分。
實施例10 植物油基殺蟲殺蟎劑與常規乳油對柑桔全爪蟎的毒力比較參照FAO推薦的玻片浸漬法測定2.5％植物油基魚藤酮殺蟲殺蟎劑(實施例1)與常規乳油對柑桔全爪蟎的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經預試的5個濃度，每濃度三次重複，每重複至少30頭雌成蟎，將試蟎在各濃度藥液中浸漬5s，用濾紙片迅速吸乾蟎體四周的餘留藥液，處理完成後將試蟎置於T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養箱中培養，對照為清水。結果(見表2)表明，藥後24h該植物油基殺蟲殺蟎劑對柑桔全爪蟎的毒力顯著高於常規乳油，二者相差1.83倍，證明該植物油基殺蟲殺蟎劑與相同有效成分含量的常規乳油相比對柑桔全爪蟎增效作用顯著。
表2植物油基殺蟲殺蟎劑與常規乳油對柑桔全爪蟎的毒力比較
實施例11 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑與常規乳油對斜紋夜蛾三齡幼蟲的毒力比較用葉片浸漬法測定18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑(實施例6)與常規乳油對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經預試的5個濃度，每濃度三次重複，每重複至少10頭試蟲，取新鮮無毒木薯葉片在各濃度藥液中浸漬5s，處理完成後將試蟲置於T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養箱中培養，對照為清水。結果(見表3)表明，藥後24h該殺蟲殺蟎劑對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力顯著高於常規乳油，二者相差2.23倍，證明該殺蟲殺蟎劑與相同有效成分含量的常規乳油相比對斜紋夜蛾增效作用顯著。
表3 18％植物油基殺蟲殺蟎劑與常規乳油對3齡斜紋夜蛾幼蟲的毒力比較
實施例12 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑與常規乳油對蘿蔔蚜的毒力比較採取potter噴霧法比較18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑(實施例6)與常規乳油對蘿蔔蚜的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經預試的5個濃度，每濃度三次重複，每重複至少30頭無翅成蚜，每處理葉片正、反面各噴1mL藥液，處理完成後將試蟲置於T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養箱中培養，對照為清水。結果(見表4)表明，藥後24h該殺蟲殺蟎劑對蘿蔔蚜的毒力明顯高於常規乳油，二者相差1.63倍，該殺蟲殺蟎劑與相同有效成分含量的常規乳油相比對蘿蔔蚜增效作用顯著。
表4 18％植物油基殺蟲殺蟎劑與常規乳油對蘿蔔蚜的毒力比較
實施例13 植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑與常規乳油對硃砂葉蟎的毒力比較參照FAO推薦的玻片浸漬法測定18％植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑(實施例6)與常規乳油對硃砂葉蟎雌成蟎的毒力，將兩藥劑用自來水分別稀釋成經預試的5個濃度，每濃度三次重複，每重複至少30頭雌成蟎，用濾紙片迅速吸乾蟎體四周的餘留藥液，處理完成後將試蟲置於T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養箱中培養，對照為清水。結果(見表5)表明，藥後24h該殺蟲殺蟎劑對硃砂葉蟎雌成蟎的毒力顯著高於常規乳油，二者相差2.25倍，該殺蟲殺蟎劑與相同有效成分含量的常規乳油相比對硃砂葉蟎增效作用顯著。
表5 18％植物油基殺蟲殺蟎劑與常規乳油對硃砂葉蟎的毒力比較
實施例14 植物油基魚藤酮及魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑乳油光穩定性測定採用盆栽殘效法來比較添加(實施例2、6)與未添加(實施例1、5)穩定劑的植物油基2.5％魚藤酮和18％魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑的光穩定性差異，將該植物油基2.5％魚藤酮和18％魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑用自來水分別稀釋成25μg/mL和100μg/mL藥液，分別噴於栽種在網室內未接觸過藥劑的木薯葉片上，於藥後0d、3d、5d摘取葉片飼餵柑桔全爪蟎和三齡斜紋夜蛾幼蟲，處理完成後將試蟎或試蟲置於T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培養箱中培養，對照為清水。結果(見表6)表明，添加光穩定劑的植物油基魚藤酮殺蟲殺蟎劑施藥後3d、5d的光穩定性均顯著提高；植物油基魚藤酮與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑光穩定性更是得到極顯著提高，噴藥後3d、5d兩處理的24h校正死亡率分別為80.91％和65.12％，二者與對照均差異極顯著，並且噴藥5d後對照藥劑幾乎完全降解，證明通過添加適量紫外線吸收劑和抗氧化劑能顯著提高魚藤酮及其與辛硫磷復配殺蟲殺蟎劑的光穩定性，起到適當延長持效期和降低用藥次數和成本，並有利於將對環境的不良影響最小化。
表6植物油基殺蟲殺蟎劑光穩定性試驗結果
注以上結果均為三次重複的平均值，表中同列數據後標有「*」表示經t檢驗差異顯著(p＜0.05)，「**」表示差異極顯著(P＜0.01)。
權利要求
1.一種植物油基殺蟲殺蟎劑，含有如下組分和重量百分比松節油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，餘量為助劑。
2.根據權利要求1所述的植物油基殺蟲殺蟎劑，其特徵在於，含有如下組分和重量百分比松節油25～60％，冬青油0～45％，魚藤酮0.1～2％，餘量為助劑。
3.根據權利要求2所述的植物油基殺蟲殺蟎劑，其特徵在於，還可含有辛硫磷，其重量是魚藤酮的20～25倍。
4.根據權利要求1或2或3所述的植物油基殺蟲殺蟎劑，其特徵在於，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～10％，乳化劑3～15％，天然促滲透劑0～20％，滲透劑0～5％，紫外線吸收劑0～5％，抗氧化劑0～5％，防凍劑0～5％。
5.根據權利要求4所述的植物油基殺蟲殺蟎劑，其特徵在於，所述助劑及其重量百分比分別為助溶劑0～5％，乳化劑5～10％，天然促滲透劑5～15％，滲透劑0.2～2％，紫外線吸收劑0.5～2％，抗氧化劑0.5～2％，防凍劑0～3％。
6.根據權利要求4所述的植物油基殺蟲殺蟎劑，其特徵在於，所述助溶劑為乙酸乙酯，所述乳化劑為農乳500#與OP-10的複合物，所述天然促滲透劑為蘭桉油，所述滲透劑為JFC，所述紫外線吸收劑為UV-P，所述抗氧化劑為焦性油食子酸，所述防凍劑為丙三醇。
全文摘要
本發明涉及農業殺蟲劑領域，具體公開了一種植物油基殺蟲殺蟎劑。本發明的植物油基殺蟲殺蟎劑，具體含有如下物質和重量百分比松節油5～75％，冬青油0～55％，魚藤酮0.01～5％，餘量為助劑。本發明採用植物油替代常規乳油中的苯系物溶劑加工而成的植物油基殺蟲殺蟎劑，克服了現有魚藤酮及其復配常規農藥乳油中存在的苯系物溶劑對哺乳動物毒性大、環境汙染嚴重、耗費大量有機溶劑資源和存有一定抗性風險、魚藤酮與辛硫磷光穩定性差、持效期短的缺陷。本發明研製的植物油基殺蟲殺蟎劑具有高效、低毒、環境友好、植物油基資源的綠色與可再生性、光穩定性好、生產工藝簡單、成本低、抗性風險小的特點。
文檔編號A01P7/02GK1826903SQ20061003496
公開日2006年9月6日 申請日期2006年4月13日 優先權日2006年4月13日
發明者曾鑫年, 熊忠華 申請人:華南農業大學