甲苯二異氰酸酯的連續製造方法
2023-06-23 15:22:36
專利名稱：甲苯二異氰酸酯的連續製造方法
技術領域：
本發明涉及一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法。
背景技術：
聚氨酯材料具有改性方便、易加工成型、施工簡便等特性，極其廣泛地應用於各種絕熱、 防震、隔音、墊材、包裝和輕度結構等領域。異氰酸酯是聚氨酯工業的重要單體原料，由伯 胺光氣化反應製備異氰酸酯的方法在專利中被多次報導，並已經在工業上大規模進行，尤其 是芳香族異氰酸酯TDI(甲苯二異氰酸酯)，其製備過程中可能發生的反應如下TDI +TDI縮二脲-聚脲 (8)
反應(l)、 (2)是生成異氰酸酯的主反應，其餘為反應體系中的一些副反應。其中，有機伯 胺與光氣反應生成氨基甲醯氯是一個快速強放熱反應，反應過程好壞極大程度上取決於混合 效果。反應物料要快速混合均勻，防止有機胺局部過剩發生副反應。同時，反應產生的氨基 甲醯氯和胺的鹽酸鹽會以固體形式析出，可能堵塞反應器。而反應(6)氨基甲醯氯和有機胺反 應生成脲被視為異氰酸酯收率降低的主要原因。
為了使副產物和固體形成降至最低， 一般將有機伯胺和過量的光氣各自溶解於惰性有機 溶劑中，在混合設備中進行快速混合。混合設備基本可分為動態混合器和靜態混合器。已知 的混合設備尤其包括噴嘴，如環隙噴嘴(DE 1792660)、環孔噴嘴(DE 3744001)、文丘裡混 合噴嘴(DE-B 1175666)等。
為增加溶劑中光氣的有效溶解量，減少光氣過量程度， 一種可能的工藝途徑是在壓力下 進行光氣化反應。但為了保證生產輸出更為經濟， 一般通過伯胺光氣化生產有機異氰酸酯的 大規模生產工藝都在升高溫度下操作。高的操作溫度導致活性光氣量降低，反應器壓力增加 的效果被抵消。另外，大規模生產中耐壓操作的裝置是非常昂貴的，而且高壓下光氣容易發 生洩漏。加壓下進行光氣化操作時，由於氯化氫溶解量也增加，最終會導致胺鹽酸鹽的生成 量增加。
DE-A 1768439描述了一種連續製備有機異氰酸酯的方法，該方法使用超過180。C的高溫 和20~150atm的高壓，並在反應區中採用高濃度光氣。使用的光氣為化學計量的2.5-5.5倍， 優選的溶劑為氯苯。由於極高的壓力和非常高的溫度，可以實現可接受的時空產率。反應物 在反應區內停留時間為5 60秒。該方法的缺點是產率和產品質量降低，副產物尤其是脲的形 成因高溫而增加。
冷熱光氣化法，又稱兩歩法，是指在低溫下進行伯胺光氣化反應的第一歩，主要生成氨 基甲醯氯和胺鹽酸鹽，反應溫度一般為O'C或室溫，至多80'C。為減少胺鹽酸鹽的生成，需 要嚴格控制原料光氣中的可水解氯含量。冷光氣化反應混合物轉移至較高溫度下，通常是 90 20(TC，繼續反應以製備有機異氰酸酯。熱光氣化停留設備一般為攪拌釜、管式反應器、 光氣化塔或靜態混合器中的一種或某幾種的結合。
在US 3381025中，有機伯胺光氣化製備異氰酸酯分兩段進行，第一段反應溫度低於6(TC， 第二段反應溫度為100~1%°C。從第二反應段分離出惰性溶劑、過量光氣和形成的氯化氫的混合物，通過將該混合物冷卻到-2(TC分離出氯化氫。將所得光氣和溶劑的冷液體循環到第一 反應段。但是該工藝中，冷卻反應物到極低溫度分離氯化氫組分，隨後又加熱反應物，從能 量利用上看是不合理的。
為了保證異氰酸酯的較高收率和較少的副產物生成率，現有的工藝仍大都傾向於使用很 大的光氣過量率，在不太高的溫度和絕對壓力下操作。這些過量的光氣需要在粗產品處理過 程中被分離出來，再與補充的新鮮光氣一起返回到光氣化反應工段。但是回收的光氣中通常 氯化氫含量偏高，達到0.5%左右(質量分數)，若直接用於光氣化反應，會產生較多的有機 胺鹽酸鹽。這對異氰酸酯的連續穩定生產是不利的 一方面，胺鹽酸鹽質地堅硬，會對設備 造成磨蝕；另一方面，胺鹽酸鹽繼續反應生成異氰酸酯速率緩慢，需要升高溫度以加快反應 速率，這增大了副反應發生的程度。若通過將所回收的光氣中氯化氫濃度降低到更低的範圍 以減少有機胺鹽酸鹽的生成量，又會增加光氣回收系統的能耗。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術中的不足，提供一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法。 本發明的技術方案概述如下
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟
(1) 用預混合器將質量濃度為5%~50%的甲苯二胺的惰性溶劑溶液與溫度為40 5(TC的含有 質量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為5%~85%的光氣惰性溶劑溶液預混合併發生反應，反 應溫度為50 8(TC，反應絕對壓力為0.5 2MPa，物料在預混合器內的平均停留時間不超過10s;
在所述預混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 1~5;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為 1 : 1~5的比例繼續補加溫度為80 16(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 5% 85%的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為80~140°C，反應絕對壓力為 0.5 2MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入停留設備中，在90 20(TC，絕對壓力0.3 1.8MPa下繼 續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯粗品；
所述甲苯二胺惰性溶劑溶液中的溶劑與所述光氣惰性溶劑溶液中的溶劑為相同的溶劑。 一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法還包括將甲苯二異氰酸酯粗品經過脫氣、氯化氫 汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯二異氰酸酯。
所述預混合器為噴射混合器或撞擊流混合器的任意一種或其組合。
所述甲苯二胺為2， 4-甲苯二胺、質量比為80:20的2， 4-甲苯二胺與2， 6-甲苯二胺的 混合物或質量比為65:35的2， 4-甲苯二胺與2， 6-甲苯二胺的混合物。
所述甲苯二胺的惰性溶劑溶液的質量濃度較好地選10%~40%，最好是15%~25%。 所述光氣惰性溶劑溶液質量濃度較好地選10%~60%，最好是20%~50%。 在預混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比較好地是l : 1.5~3。 所述歩驟(2)為將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基 與光氣的摩爾比為l : 1.5~3的比例繼續補加溫度為100~130°(:的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為20%~50%的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應，控制反應溫度80~140°C，
反應絕對壓力0.5 2MPa，物料平均停留時間不超過10s。
所述停留設備為攪拌釜、管式反應器、光氣化塔、閃蒸器或靜態混合器。 所述惰性溶劑選自於氯苯、鄰二氯苯、對二氯苯、三氯苯、氯代甲苯、氯代二甲苯、氯
代乙苯、 一氯聯苯、a-氯化萘、P-氯化萘，對苯二甲酸二烷基酯或鄰苯二甲酸二乙酯中至少
一種。優選氯苯或鄰二氯苯。
本發明的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法將氯化氫含量不同的光氣與甲苯二胺分步
混合，既降低胺鹽酸鹽生成量，減輕了對設備的磨蝕，提高了產物甲苯二異氰酸酯收率，又
避免增加光氣回收精製的能耗。
圖1為一種甲苯二異氰酸酯的連續製造工藝流程示意圖。
本發明說明書附圖中主要部件和細節的說明如下
1預混合器；
2高剪切反應器；
3停留設備；
4停留設備循環迴路加熱器； a甲苯二胺/惰性溶劑的溶液；
b氯化氫質量含量低於0.1%的光氣/惰性溶劑溶液；
c氯化氫質量含量低於0.5%的光氣/惰性溶劑溶液；
d停留設備部分液相出料，去脫氣工段；
e停留設備氣相出料，去光氣回收工段。
具體實施方式
實施例1
該實施例是改進前的甲苯二異氰酸酯(TDI)的連續生產工藝，具體是指，甲苯二胺與 光氣只經過一步混合，採用噴射反應器作為光氣化反應器。
將有機惰性溶劑鄰二氯苯(ODCB)加熱後，稀釋間甲苯二胺(m-TDA)至質量濃度為 20%,控制加熱量使間甲苯二胺溶液的溫度在100 14(TC左右。同樣，用加熱後的鄰二氯苯將 新鮮光氣和回收光氣配成質量濃度為40%的溶液，控制其溫度在80 10(TC，光氣溶液中含質 量分數為0.44%的氯化氫。控制甲苯二胺中含氨基和光氣的摩爾比為1 : 3，調整反應溫度為 100~110°C，反應絕對壓力為1.5 1.8MPa。光氣化反應粗產物經過光氣化反應塔中，在 140~160°C，絕對壓力0.6 0.7MPa下繼續反應至溶液變澄清，得到TDI粗產品。將粗產品經 過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，最終TDI收率為95.4%。 實施例2
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟 (1)將有機惰性溶劑鄰二氯苯(ODCB)加熱後，稀釋間甲苯二胺(m-TDA)至質量濃度為 20%，控制加熱量使間甲苯二胺溶液溶解。在光氣精製塔中，用加熱後的鄰二氯苯將新鮮光氣和光氣化反應粗產物閃蒸器及脫氣塔塔頂的不凝氣吸收成35% 40%的光氣鄰二氯苯溶液， 其中含氯化氫質量分數小於0.1%，控制其溫度在40 5(TC，按照間甲苯二胺中含氨基和光氣 的摩爾比為1 : 2，將間甲苯二胺的鄰二氯苯溶液和氯化氫質量含量低於0.1%的光氣鄰二氯苯 溶液在噴射混合器中混合併反應，反應溫度為50~60°C，絕對壓力為1.5 1.6MPa;物料在預 混合器內的平均停留時間不超過10s;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料間甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比 為1 : 5的比例繼續補加溫度為110 13(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 40%~45%的光氣鄰二氯苯溶液(質量分數低於0.5%氯化氫的光氣鄰二氯苯溶液為來自光氣化 反應粗產物閃蒸器及脫氣塔的可凝性氣體經過鄰二氯苯吸收得到)，混合併反應，控制反應溫 度為100~U0°C，絕對壓力為1.4 1.5Mpa，物料的平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入光氣化反應粗產物閃蒸器中，控制循環迴路加熱溫度在 140~160°C，絕對壓力0.6 0.7MPa下繼續反應至溶液變澄清，得到TDI粗產品；
(4) 將TDI粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯二異氰酸 酯，收率為98.2%。
實施例3
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟-
(1) 用撞擊流混合器將質量濃度為5%的甲苯二胺的氯苯溶液與溫度為40 50。C的含有質量 分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為5%~10%的光氣氯苯溶液預混合併發生反應，反應溫度為 70 80°C，反應絕對壓力為0.5 0.7MPa，物料在撞擊流混合器內的平均停留時間不超過10s; 在撞擊流混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 1.5;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為 1 1的比例繼續補加溫度為140 160。C的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 40%~45%的光氣氯苯溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為130 140'C，反應絕對壓力為0.5 0.7MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入光氣化塔中，在180~200°C，絕對壓力0.3 0.5MPa下 繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品。
(4) 將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯 二異氰酸酯，收率為97.6%。
實施例4
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟 (1)用預混合器將質量濃度為10%的甲苯二胺的對二氯苯溶液與溫度為40 5(TC的含有 質量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為40%~45%的光氣對二氯苯溶液預混合併發生反應， 反應溫度為60 7(TC，反應絕對壓力為1.0 1.2MPa，物料在預混合器內的平均停留時間不超
過IOS;在所述預混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1:1;所述預混合器是將噴
射混合器和撞擊流混合器組合使用； (2)將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為1 : 5的比例繼續補加溫度為80 10(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 20%~25%的光氣對二氯苯溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為80~90°C，反應絕對壓力為 1.1 1.2MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入攪拌釜中，在90 12(TC，絕對壓力0.5 0.7MPa下繼續 反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品；
(4) 將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯 二異氰酸酯，收率為96.4%。
實施例5
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟
(1) 用噴射混合器將質量濃度為15%的甲苯二胺的氯代甲苯溶液與溫度為40 50'C的含有質 量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為40%~45%的光氣氯代甲苯溶液預混合併發生反應，反 應溫度為60 7(TC，反應絕對壓力為1.4 1.5MPa，物料在噴射混合器內的平均停留時間不超 過10s;在噴射混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 3;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為 1 :3的比例繼續補加溫度為110 12(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 55%~60%的光氣氯代甲苯溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為110 12(TC，反應絕對壓力 為1.2 1.4MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入管式反應器中，在170~180°C，絕對壓力0.8~1.0MPa 下繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品；
(4)將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲 苯二異氰酸酯，收率為98.0%。 實施例6
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟
(1) 用撞擊流混合器將質量濃度為25%的甲苯二胺的三氯苯溶液與溫度為40 5(TC的含有質 量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為35%~40%的光氣三氯苯溶液預混合併發生反應，反應 溫度為70 8(TC,反應絕對壓力為1.6 1.7MPa，物料在撞擊流混合器內的平均停留時間不超 過10s;在撞擊流混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 4;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為 1 :2的比例繼續補加溫度為110 12(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 80%~85%的光氣三氯苯溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為120~130°C，反應絕對壓力為 1.5 1.6MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入靜態混合器中，在140~160°C，絕對壓力0.5~0.6MPa 下繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品；
(4) 將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯 二異氰酸酯，收率為97.6%。
實施例7一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟-
(1) 用噴射混合器將質量濃度為40%的甲苯二胺的氯代乙苯溶液與溫度為40 5(TC的含有質量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為20%~25%的光氣氯代乙苯溶液預混合併發生反應，反應溫度為60 7(TC，反應絕對壓力為1.8 2.0MPa，物料在噴射混合器內的平均停留時間不超過10s;在噴射混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 5;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為1 : 3的比例繼續補加溫度為90 110。C的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為40%~45%的光氣氯代乙苯溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為80~90°C，反應絕對壓力為1.8 2.0MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入光氣化塔中，在140~160°C，絕對壓力1.6 1.8MPa下
繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品；
(4) 將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯二異氰酸酯，收率為97.4%。
還可以用氯代二甲苯、 一氯聯苯、a-氯化萘、p"氯化萘，對苯二甲酸二烷基酯或鄰苯二甲酸二乙酯替代本實施例中的氯代乙苯，組成新的實施例。實施例8
一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟-
(1) 用撞擊流混合器將質量濃度為50%的甲苯二胺的惰性溶劑溶液與溫度為40 5(TC的含有質量分數低於0.1%氯化氫的質量濃度為60%~65%的光氣惰性溶劑溶液預混合併發生反應，反應溫度為60~70°C，反應絕對壓力為1.4 1.5MPa，物料在撞擊流混合器內的平均停留時間不超過10s;在撞擊流混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 2;
(2) 將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為1 : 1.5的比例繼續補加溫度為110 12(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為50%~55%的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為120 130°C，反應絕對壓力為1.4 1.5MPa，物料平均停留時間不超過10s;
(3) 將高剪切反應器出口的物料引入光氣化塔中，在140~150°C，絕對壓力0.7 0.8MPa下繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯的粗品；
所述甲苯二胺惰性溶劑溶液中的溶劑與所述光氣惰性溶劑溶液中的溶劑為相同的溶劑，該溶劑為質量比為1 : 1的對二氯苯和鄰二氯苯；
(4) 將甲苯二異氰酸酯粗產品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯二異氰酸酯，收率為97.5%。
9
權利要求
1.一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵是包括如下步驟(1)用預混合器將質量濃度為5％～50％的甲苯二胺的惰性溶劑溶液與溫度為40～50℃的含有質量分數低於0.1％氯化氫的質量濃度為5％～85％的光氣惰性溶劑溶液預混合併發生反應，反應溫度為50～80℃，反應絕對壓力為0.5～2MPa，物料在預混合器內的平均停留時間不超過10s；在所述預混合器中甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1∶1～5；(2)將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為1∶1～5的比例繼續補加溫度為80～160℃的含有質量分數低於0.5％氯化氫的質量濃度為5％～85％的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應，控制反應溫度為80～140℃，反應絕對壓力為0.5～2MPa，物料平均停留時間不超過10s；(3)將高剪切反應器出口的物料引入停留設備中，在90～200℃，絕對壓力0.3～1.8MPa下繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯粗品；所述甲苯二胺惰性溶劑溶液中的溶劑與所述光氣惰性溶劑溶液中的溶劑為相同的溶劑。
2. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵還包括將所述甲 苯二異氰酸酯粗品經過脫氣、氯化氫汽提、溶劑脫除和精製，得到高純度的甲苯二異氰酸酯。
3. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於所述預混合器 為噴射混合器或撞擊流混合器的任意一種或其組合。
4. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於所述甲苯二胺 為2， 4-甲苯二胺、質量比為80:20的2， 4-甲苯二胺與2， 6-甲苯二胺的混合物或質量比為 65:35的2， 4-甲苯二胺與2， 6-甲苯二胺的混合物。
5. 根據權利要求1或4所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於所述甲苯 二胺的惰性溶劑溶液的質量濃度為10%~40%。
6. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於所述光氣惰性 溶劑溶液質量濃度為10%~60%。
7. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於在預混合器中 甲苯二胺所含氨基與光氣的摩爾比為1 : 1.5~3。
8. 根據權利要求1所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於在所述步驟(2) 為將反應後的混合物輸入高剪切反應器，按所用原料甲苯二胺中含氨基與光氣的摩爾比為 1 : 1.5~3的比例繼續補加溫度為100 13(TC的含有質量分數低於0.5%氯化氫的質量濃度為 20%~50%的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應，控制反應溫度80~140°C，反應絕對壓力 0.5 2MPa，物料平均停留時間不超過10s。
9. 根據權利要求l所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於在所述停留設備 為攪拌釜、管式反應器、光氣化塔、閃蒸器或靜態混合器。
10. 根據權利要求l、 5或6所述的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，其特徵在於所述惰 性溶劑選自於氯苯、鄰二氯苯、對二氯苯、三氯苯、氯代甲苯、氯代二甲苯、氯代乙苯、一 氯聯苯、a-氯化萘、(3~氯化萘，對苯二甲酸二垸基酯或鄰苯二甲酸二乙酯中至少一種。
全文摘要
本發明公開了一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法，包括如下步驟(1)用預混合器將甲苯二胺的惰性溶劑溶液與含有質量分數低於0.1％氯化氫的光氣惰性溶劑溶液預混合併發生反應；(2)將反應後的混合物輸入高剪切反應器，補加含有質量分數低於0.5％氯化氫的光氣惰性溶劑溶液繼續混合併反應；(3)將高剪切反應器出口的物料引入停留設備中，在90～200℃，絕對壓力0.3～1.8MPa下繼續反應至溶液變澄清，生成甲苯二異氰酸酯粗品；本發明的一種甲苯二異氰酸酯的連續製造方法將氯化氫含量不同的光氣與甲苯二胺分步混合，既降低胺鹽酸鹽生成量，提高了產物甲苯二異氰酸酯收率，又避免增加光氣回收精製的能耗。
文檔編號C07C265/14GK101671275SQ200910070489
公開日2010年3月17日 申請日期2009年9月18日 優先權日2009年9月18日
發明者崔曉曦, 張金利, 徐雙慶, 韡 李, 李改英, 錦 楊, 潘國平, 峰 辛, 閆少偉, 優 韓 申請人:賽鼎工程有限公司;天津大學