粘合劑組合物以及粘合片的製作方法

2023-06-23 16:12:56 3

粘合劑組合物以及粘合片的製作方法
【專利摘要】本發明提供不使用昂貴的聚矽氧烷類粘合劑等、可以使用來源於植物的原料來製造、可以用於製造對被粘物的潤溼性好並且輕剝離性(再剝離性)、粘合力(剝離力)上升防止性、耐汙染性(不產生膠糊殘留等)及作業性優良的粘合片(特別是表面保護用途)的聚酯類粘合劑組合物以及使用該組合物的粘合片。本發明的聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於，至少含有通過將具有側鏈的二元羧酸及二元醇縮聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交聯劑，所述聚酯的重均分子量為5000～50000，所述聚醚多元醇含有僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇和/或全部末端具有羥基的聚醚多元醇，所述僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇的數均分子量為100～1500，相對於所述聚酯100重量份，含有1～35重量份所述僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇。
【專利說明】粘合劑組合物以及粘合片

【技術領域】
[0001] 本發明涉及聚酯類粘合劑組合物以及使用所述組合物的粘合片。

【背景技術】
[0002] 近年來，作為以智慧型手機為代表的電子行動裝置、個人電腦或電視機等顯示器表 面的表面保護用途中使用的表面保護用粘合片，要求對作為被粘物的顯示器表面的潤溼性 良好並且上述粘合片的剝離時的粘合力為輕剝離。
[0003] 在這樣的要求中，作為表面保護用途的粘合劑，使用具有高潤溼性的聚矽氧烷類 粘合劑，但是存在成本高的問題。
[0004] 另外，逐年認識到對環境的擔憂，也呼籲擺脫對石油資源的依賴，期待儘量不使用 石油資源，轉而使用來源於植物的材料。其中，研究了使用來源於植物的二聚酸和二聚二醇 (夕'' 4 7- ^'才一 >)的聚酯類粘合劑（專利文獻1)，但是，該粘合劑也存在成本高的問 題。
[0005] 因此，為了消除上述問題，使用丙烯酸類粘合劑等，提出了使用低成本的丙烯酸類 粘合劑的表面保護用粘合片（參考專利文獻2、3)。
[0006] 但是，在上述使用丙烯酸類粘合劑的例子中，使用增塑劑粘貼到作為被粘物的顯 示器表面後，增塑劑成分滲出，從而產生汙染被粘物等的問題。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2008-13593號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特開2007-327012號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特開2010-248489號公報


【發明內容】

[0012] 發明所要解決的問題
[0013] 因此，本發明的目的在於提供不使用昂貴的聚矽氧烷類粘合劑等、可以使用來源 於植物的原料來製造、可以用於製造對被粘物的潤溼性好並且輕剝離性（再剝離性）、粘合 力（剝離力）上升防止性、耐汙染性（不產生滲出、膠糊殘留等）及作業性優良的粘合片 (特別是表面保護用途）的聚酯類粘合劑組合物以及使用該組合物的粘合片。
[0014] 用於解決問題的手段
[0015] 本發明人為了解決前述問題進行了深入的研究，結果發現了如下所示的聚酯類粘 合劑組合物以及粘合片，從而完成了本發明。
[0016] 即，本發明的聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於，至少含有通過將具有側鏈的二 元羧酸及二元醇縮聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交聯劑，所述聚酯的重均分子量為 5000?50000,所述聚醚多元醇含有僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇和/或全部末端 具有羥基的聚醚多元醇，所述僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇的數均分子量為100? 1500,相對於所述聚酯100重量份，含有1?35重量份所述僅部分末端具有羥基的聚醚多 元醇。
[0017] 本發明的聚酯類粘合劑組合物中，優選所述全部末端具有羥基的聚醚多元醇的數 均分子量為100?5000,相對於所述聚酯100重量份，含有1?400重量份所述全部末端具 有羥基的聚醚多元醇。
[0018] 本發明的聚酯類粘合劑組合物中，優選以所述二元羧酸與所述二元醇的摩爾比為 1:1. 08?2. 10的方式含有所述二元羧酸和所述二元醇。
[0019] 本發明的聚酯類粘合劑組合物中，優選所述二元羧酸的側鏈為烷基。
[0020] 本發明的粘合片優選在支撐體的至少單面上形成通過將前述的聚酯類粘合劑組 合物交聯而得到的粘合劑層。
[0021] 本發明的粘合片優選所述粘合劑層的凝膠分數為40?95重量％。
[0022] 本發明的粘合片優選對玻璃板的粘合力為1. 0N/25mm以下。
[0023] 本發明的粘合片優選用於表面保護用途。
[0024] 發明效果
[0025] 本發明能夠提供不使用昂貴的聚矽氧烷類粘合劑等、可以使用來源於植物的原料 製造、可以用於製造對被粘物的潤溼性好並且輕剝離性（再剝離性）、粘合力（剝離力）上 升防止性、耐汙染性（不產生滲出、膠糊殘留等）及作業性優良的粘合片（特別是表面保護 用途）的聚酯類粘合劑組合物以及使用該組合物的粘合片，因此是有用的。

【具體實施方式】
[0026]
[0027] 本發明的聚酯類粘合劑組合物中使用的聚酯為通過至少將具有側鏈的二元羧酸 及二元醇縮聚而得到的聚酯。另外，作為聚酯的合成方法，沒有特別限制，可以使用公知的 聚合方法。
[0028] 另外，上述聚酯的優選方式為由來源於植物的原料製造。其理由在於，來源於植物 的原料可以說為所謂的碳中和，對地球環境友善，可以得到環境和諧型的粘合劑。
[0029] 作為上述二元羧酸，為具有側鏈、具有兩個羧基作為官能團的羧酸，優選上述側鏈 為烷基的情況。通過使上述二元羧酸具有側鏈，可增加柔軟性，進而通過使側鏈為烷基，可 以不易引起聚酯的水解，為優選的方式。
[0030] 作為上述二元羧酸，具體地只要為來源於植物的二元羧酸即可，可以列舉例如：來 源於蓖麻籽油的癸二酸或者由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等，作為其它例子，可以列舉：己 二酸、壬二酸、1，4-環己烷二甲酸、4-甲基-1，2-環己烷二甲酸、十二碳烯基琥珀酸酐、富 馬酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸、馬來酸酐、衣康 酸、檸康酸等脂肪族或脂環族二元羧酸等、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二 甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4'-聯苯二甲酸、2,2'-聯苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸等。其 中，特別是二聚酸等來源於植物，從對地球環境友善等觀點考慮是優選的。這些物質可以使 用一種或者兩種以上組合使用。
[0031] 作為上述二元醇，只要是不損害本發明特性的二元醇則沒有特別限制，只要是具 有兩個羥基作為官能團的物質則可以使用，優選上述二元醇具有側鏈，更優選上述側鏈為 烷基的情況。通過使上述二元醇具有側鏈，可增加柔軟性，進而通過使上述側鏈為烷基，可 以不易引起聚酯的水解反應，為優選的方式。
[0032] 作為上述二元醇，具體而言，只要是來源於植物的二元醇即可，可以列舉例如：由 蓖麻籽油衍生的脂肪酸酯、由油酸、芥酸等衍生的二聚二醇、甘油單硬脂酸酯等，作為其它 二元醇，可以列舉：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、 1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二乙 二醇、二丙二醇、2, 2, 4-三甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-2- 丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲 基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，2_環己烷二甲醇等脂肪族二醇；作為上述 脂肪族二醇以外的二元醇的、雙酚A的環氧乙烷加成物以及環氧丙烷加成物、氫化雙酚A的 環氧乙烷加成物以及環氧丙烷加成物、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二 醇等。其中，特別是二聚二醇、甘油單硬脂酸酯等來源於植物，從對地球環境友善等觀點考 慮是優選的。這些物質可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0033] 上述二元羧酸與上述二元醇的摩爾比優選為1:1. 08?2. 10,更優選1:1. 09? 2. 05,進一步優選1. 10?2. 00。上述摩爾比小於1:1. 08時，所得到的聚酯的分子量增大， 作為官能團的羥基變少，即使使用交聯劑（例如多官能異氰酸酯），也難以促進交聯反應， 得不到具有期望的凝膠分數的粘合劑層。另一方面，上述摩爾比超過1:2. 10時，具有僅僅 得到比期望的分子量小的聚酯的傾向，即使使用交聯劑，也不能促進凝膠化，得不到具有期 望的凝膠分數的粘合劑層，因此不優選。另外，上述二元羧酸與上述二元醇的摩爾數相近從 而摩爾比更接近1:1時，所得到的聚酯的分子量增大，與此相伴，粘合力（剝離力）增大，不 能實現輕剝離，因此，作為表面保護用途的粘合片是特別不優選的。
[0034] 另外，本發明的聚酯類粘合劑組合物中使用的聚酯的重均分子量（Mw)為5000? 50000,優選5500?45000,更優選6000?40000。重均分子量小於5000時，成為使用上述 聚酯的粘合劑的粘合力下降的原因，有時不能將粘合片（粘合劑層）自身固定到被粘物上。 另外，重均分子量超過50000時，有時會導致凝聚力下降或者保持力下降等，因此不優選。
[0035] 另外，如果是不損害本發明的粘合片中使用的聚酯的特性的程度，則也可以聚合 或者可以在聚合後添加其它成分。例如可以使用：作為多元含羥基化合物的三羥甲基丙烷、 季戊四醇、二季戊四醇等三官能以上的含羥基化合物、作為多元羧酸的偏苯三酸、均苯四 酸、二苯甲酮四甲酸等三官能以上的羧酸化合物、以及作為同時具有羥基等和羧基等的化 合物的、乙醇酸、羥基特戊酸、3-羥基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、蘋果酸、檸檬酸等。這些 物質可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0036] 本發明中，上述二元羧酸與上述脂肪族二元醇的聚合（縮聚）反應可以使用溶劑 進行，也可以在減壓下不使用溶劑的條件下進行，可以使用現有公知的方法。
[0037] 作為將上述聚合（縮聚）反應中生成的水除去的方法，可以列舉：使用甲苯或二甲 苯進行共沸脫水的方法、向反應體系內吹入惰性氣體並將生成的水、一元醇與惰性氣體一 起排出到反應體系外的方法、在減壓下餾出的方法等。
[0038] 作為上述聚合（縮聚）反應中使用的聚合催化劑，可以使用通常的聚酯的聚合催 化劑所使用的催化劑，沒有特別限制，可以使用例如：含鈦、含錫、含銻、含鋅、含鍺等各種金 屬化合物、對甲苯磺酸、硫酸等強酸化合物。
[0039]
[0040] 本發明的聚酯類粘合劑組合物含有聚醚多元醇。通過使用交聯劑使上述聚酯和聚 醚多元醇進行交聯反應，可以在粘合劑組合物中插入聚醚多元醇。特別地，通過配合聚醚多 元醇，潤溼性良好，可以得到抑制氣泡的帶入的粘合劑層（粘合片、表面保護片）。
[0041] 作為上述聚醚多元醇，沒有特別限制，可以使用現有公知的聚醚多元醇，可以列舉 例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇等雙官能型聚醚多元醇、三羥甲基丙 烷三聚氧化乙烯醚等三官能型聚醚多元醇、季戊四醇聚氧化乙烯醚等四官能聚醚多元醇、 聚三亞甲基醚二醇等聚氧亞烷基二醇、1?20摩爾％的3-甲基四氫呋喃與四氫呋喃的共聚 聚醚多元醇（例如，保土谷化學公司製造的"PTG-L1000"、"PTG-L2000"、"PTG-L3000"等）、 新戊二醇與四氫呋喃的共聚聚醚多元醇、聚氧化丙烯二醇等。另外，從對地球環境友善等觀 點考慮，優選來源於植物的聚醚多元醇。這些物質可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0042] 另外，作為聚醚多元醇，也可以使用聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇等嵌段共聚型或 無規共聚型。另外，可以將一部分末端用甲基、乙基、烯丙基、丙基、丁基、2-乙基己基等脂 肪族烴基、苯基、甲基苯基、壬基苯基、苄基等芳香族烴基對末端羥基進行改性而失去反應 性。但是，將全部官能團改性時，反應性完全消失，因此不能進行與上述聚酯的交聯反應，成 為上述聚醚多元醇自身滲出到粘合劑表面的原因，因此不優選，為了得到特別良好的粘合 特性，使用聚丙二醇、聚丁二醇等分子骨架中具有支鏈的結構的物質。推測這是因為，聚合 物鏈的運動性高，在粘合劑表面附近的貢獻增大。另外，將它們的全部末端羥基（末端官能 團）的一部分改性的類型也是有用的。這是因為，通過改性而使得反應性消失的分子鏈是 自由的，由此使分子運動性進一步提高，容易調節為期望的粘合特性，因此是有用的。
[0043] 上述聚醚多元醇的數均分子量（Μη)，對於全部末端羥基（末端官能團）未改性 的物質而言，數均分子量（Μη)優選為100?5000,更優選200?4000,進一步優選300? 3000。分子量小於100時，粘合特性的改善效果小，另外大於5000時，上述聚醚多元醇自身 容易滲出，成為汙染的原因，因此不優選。另外，通過調節到上述範圍內，可以得到良好的潤 溼性、抑制氣泡帶入等效果，另外，與上述聚酯的相容性也良好，不會產生外觀不良，可以抑 制產生滲出等的原因，在被粘物上不殘留汙染，因此優選。
[0044] 對於上述全部末端羥基（末端官能團）的一部分改性的物質而言，數均分子量 (Μη)為100?1500,優選200?1200,更優選300?1000。分子量小於100時，粘合特性 的改善效果小，另外大於1500時，上述聚醚多元醇自身容易滲出，成為汙染的原因，因此不 優選。
[0045] 上述聚醚多元醇的配合量，對於全部末端羥基（末端官能團）未改性的物質而言， 相對於上述聚酯100重量份，優選配合1?400重量份,更優選3?300重量份，進一步優 選5?200重量份。少於1重量份時，得不到粘合特性的改善效果，另外，多於400重量份 時，上述聚醚多元醇自身容易滲出，成為汙染的原因，因此不優選。另外，通過調節到上述範 圍內，可以得到良好的潤溼性、抑制氣泡帶入等效果，另外，與上述聚酯的相容性也良好，不 會產生外觀不良，可以抑制產生滲出等的原因，在被粘物上不殘留汙染，因此優選。
[0046] 另外，對於上述全部末端羥基（末端官能團）的一部分改性的物質而言，相對於上 述聚酯100重量份配合1?35重量份，優選3?32重量份，更優選5?28重量份。少於1 重量份時，得不到粘合特性的改善效果，另外，多於35重量份時，上述聚醚多元醇自身容易 滲出，成為汙染的原因，因此不優選。
[0047] 本發明的聚酯類粘合劑組合物含有交聯劑。通過使用交聯劑使粘合劑組合物進行 交聯反應，可以形成粘合劑層。作為上述交聯劑，沒有特別限制，可以使用現有公知的交聯 齊U，可以使用例如多元異氰酸酯、多官能異氰酸酯、多官能三聚氰胺化合物、多官能環氧化 合物、多官能嗯唑啉化合物、多官能氮丙啶化合物、金屬螯合化合物等，特別是從所得到的 粘合劑層的透明性或者得到高凝膠分數的粘合片（粘合劑層）的觀點考慮，使用多元異氰 酸酯或多官能異氰酸酯化合物為優選的方式。這些交聯劑可以使用一種或者兩種以上組合 使用。
[0048] 作為上述多元異氰酸酯，可以列舉例如：六亞甲基二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯形 式等。通過使用這些物質，可以實現所得到的粘合劑層的透明性或者得到高凝膠分數的目 的，因此是有效的。可以使用前述多元異氰酸酯的市售品，具體地可以列舉：商品名= 7 木一卜TPA-100，，（旭化成化學公司製造）、商品名口才、一卜HK，，、"2 口才、一卜HX，，、"2 口才、一卜2096"（日本聚氨酯工業公司製造）等。
[0049] 作為上述多官能異氰酸酯化合物，優選例如分子中具有至少兩個以上異氰酸酯基 的化合物，更優選為三個以上時沒有特別限制，具體地可以列舉脂肪族多異氰酸酯類、脂環 族多異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類等。
[0050] 作為上述脂肪族多異氰酸酯類，可以列舉例如：1，2_亞乙基二異氰酸酯、1，2_四 亞甲基二異氰酸酯、1，3-四亞甲基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異 氰酸酯、1，2-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-六亞甲基二異氰酸酯、 1，5-六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2, 5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲 基二異氰酸酯、2_甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異 氰酸酯等。
[0051] 作為上述脂環族多異氰酸酯類，可以列舉例如：異佛爾酮二異氰酸酯、1，2-環己 基二異氰酸酯、1，3-環己基二異氰酸酯、1，4-環己基二異氰酸酯等環己基二異氰酸酯、 1，2-環戊基二異氰酸酯、1，3-環戊基二異氰酸酯等環戊基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二 異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸 酯、4, 4' -二環己基甲烷二異氰酸酯等。
[0052] 作為上述芳香族多異氰酸酯類，可以列舉例如：2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯 二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 2' -二苯基 甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二苯醚二異氰酸酯、2-硝基聯苯-4, 4' -二異氰酸酯、2, 2' -二苯 基丙燒_4, 4' -二異氰酸酯、3, 3' -二甲基二苯基甲燒-4, 4' -二異氰酸酯、4, 4' -二苯基 丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰 酸酯、3, 3' -二甲氧基聯苯-4, 4' -二異氰酸酯、苯二亞甲基-1，4-二異氰酸酯、苯二亞甲 基_1，3-二異氰酸酯等。
[0053] 另外，作為上述多官能異氰酸酯化合物，除了前述脂肪族多異氰酸酯類、脂環族多 異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類以外，還可以使用基於芳香脂肪族多異氰酸酯類的二聚 物或三聚物，具體地可以列舉：二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與 甲苯二異氰酸酯的反應產物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應產物、多亞甲基 多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等聚合物。
[0054] 作為上述多官能異氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具體地可以列舉：作為三羥 甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚物加成物的、商品名" =13 #、一卜L"（日本聚氨酯工業 公司製造）或作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚物加成物的、商品名口 木一卜HL"（日本聚氨酯工業公司製造）等。
[0055] 作為上述多官能三聚氰胺化合物，可以列舉甲基化的羥甲基三聚氰胺、丁基化的 六羥甲基三聚氰胺等，作為上述多官能環氧化合物，可以列舉二縮水甘油基苯胺、甘油二縮 水甘油基釀等。
[0056] 上述交聯劑的種類或配合量沒有特別限制，例如，如果是表面保護用的粘合片，則 優選以使形成的粘合劑層的凝膠分數為40?95重量％的方式進行配合，更優選以使凝膠 分數為45?93重量％的方式進行配合，進一步以使凝膠分數為50?92重量％的方式進 行配合。凝膠分數小於40重量％時，未反應的聚醚多元醇大量殘留，有時汙染被粘物，另 夕卜，從操作性的方面而言也不優選，另外，粘合力（剝離力）經時上升，或者在剝離粘合劑層 (粘合片）時有時汙染被粘物，結果，輕剝離性（再剝離性）差，另外，在操作性（作業性） 方面考慮也是不優選的。另一方面，凝膠分數超過95重量％時，聚醚多元醇受到約束，不會 移動到粘合劑表面，對被粘物的潤溼性下降或者粘合力過低，有可能不能將粘合片自身固 定到被粘物上，不能作為表面保護用途使用，因此不優選。
[0057] 另外，作為上述交聯劑的配合量，例如相對於聚酯100重量份優選為2?30重量 份，更優選3?28重量份，進一步優選4?26重量份。配合量低於2重量份時，在形成粘 合劑層時不能提高凝聚力，另外，未反應的聚醚多元醇大量存在，造成對被粘物的汙染。另 一方面，配合量超過30重量份時，交聯劑過量，因此，在貼合後粘合力經時上升或者產生汙 染被粘物等的不良情況，因此不優選。另外，作為上述交聯劑的配合量，例如，相對於聚酯與 聚醚多元醇的合計100重量份，優選為2?50重量份,更優選3?40重量份，進一步優選 4?30重量份。配合量低於2重量份時，在形成粘合劑層時不能提高凝聚力，另外，未反應 的聚醚多元醇大量存在，造成對被粘物的汙染。另一方面，配合量超過50重量份時，交聯劑 過量，因此，在貼合後粘合力經時上升或者產生汙染被粘物等的不良情況，因此不優選。
[0058] 另外，為了有效地調節本發明的粘合片中使用的粘合劑層的凝膠分數，可以適當 使用交聯催化劑。作為上述催化劑，可以列舉例如：鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、丁基錫氧化 物、二月桂酸二辛基錫等。這些催化劑可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0059] 作為上述催化劑的配合量，沒有特別限制，相對於聚酯100重量份，優選為0. 01? 1重量份，更優選〇. 05?0. 5重量份。配合量小於0. 01重量份時，有時得不到添加催化劑 的效果，超過1重量份時，保存期限顯著變短，塗布的穩定性有時會下降，因此不優選。
[0060] 另外，為了延長保存期限，可以適當配合乙醯丙酮、甲醇、原乙酸甲酯等作為延遲 劑。
[0061] 另外，為了形成本發明的粘合片中使用的粘合劑層，可以通過在上述聚酯中與上 述交聯劑一起組合增粘樹脂而得到具有期望特性的粘合劑層。
[0062] 作為上述增粘樹脂，沒有特別限制，可以使用現有公知的增粘樹脂，可以列舉例 如：萜烯類增粘樹脂、酚類增粘樹脂、松香類增粘樹脂、脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油 樹脂、共聚類石油樹脂、脂環族類石油樹脂、二甲苯樹脂、環氧類增粘樹脂、聚醯胺類增粘樹 月旨、酮類增粘樹脂、彈性體類增粘樹脂等，特別地，為了提高生物質度，優選使用由來源於植 物的原料製造的松香類或萜烯類增粘樹脂。這些增粘樹脂可以使用一種或者兩種以上組合 使用。另外，生物質度是指由相對於構成上述聚酯類粘合劑組合物的使用原料整體的重量 的來源於植物的使用原料的重量計算來源於植物的使用原料的比例而得到的值。
[0063] 作為上述萜烯類增粘樹脂，可以列舉萜烯樹脂、萜烯酚樹脂以及芳香族改性萜烯 樹脂等，具體地可以使用α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物、松油精聚合物、或者將它們進行 酚改性、芳香族改性、氫化改性、烴改性而得到的萜烯類樹脂。
[0064] 作為上述酚類增粘樹脂，具體地可以使用苯酚、間甲酚、3, 5-二甲苯酚、對烷基苯 酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛的縮合物。另外，可以使用將上述酚類與甲醛在鹼催化劑作 用下進行加成反應而得到的甲階酚醛樹脂、將上述酚類與甲醛在酸催化劑作用下進行縮合 反應而得到的酚醛清漆、使酚與未改性或改性松香或它們的衍生物等松香類在酸催化劑作 用下進行加成並熱聚合而得到的松香改性的酚樹脂等。
[0065] 作為上述松香類增粘樹脂，可以列舉松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松 香酯樹脂、氫化松香酯樹脂、松香酚樹脂等，具體地可以使用脂松香、木松香、浮油松香等未 改性松香（生松香）或者將它們進行氫化、歧化、聚合或者其它化學修飾而得到的改性松 香、它們的衍生物。
[0066] 上述增粘樹脂的使用量相對於上述聚酯100重量份優選為0?50重量份，更優選 2?30重量份，特別優選5?20重量份。配合量超過50重量份時，粘合力增高，在高溫環 境下暴露後的再剝離可能變得困難，因此不優選。
[0067] 如果是不損害本發明的粘合片中使用的粘合劑層（粘合劑）的特性的程度，則可 以使用紫外線吸收劑、光穩定劑、剝離調節劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色 齊?、抗老化劑、表面活性劑等一般的添加劑。
[0068] 作為上述粘合劑層的厚度（乾燥後），可以適當選擇，例如優選為約lym?約 100 μ m，更優選約3 μ m?約80 μ m，特別優選約5 μ m?約60 μ m。粘合劑層的厚度小於1 μ m 時，難以得到充分的粘合力，有時不能將粘合片（粘合劑層）自身固定到被粘物上，從而容 易剝離，厚度超過1〇〇 μ m時，有時粘合力經時上升，從而難以剝離，因此不優選。另外，作為 粘合劑層，可以為單層、層疊體中的任意一種形態。
[0069] 本發明的粘合片可以通過在支撐體的至少單面上形成上述粘合劑層而得到。另 夕卜，在不損害作為本發明的粘合片的特性的範圍內，即使具有中間層或底塗層等也沒有問 題。
[0070] 作為上述支撐體，沒有特別限制，可以使用現有公知的支撐體，可以使用塑料薄膜 或者紙、無紡布等多孔材料等各種支撐體（基材）。另外，作為表面保護用途使用時，從耐久 性等觀點考慮，使用塑料薄膜為優選的方式。作為上述塑料薄膜，可以列舉例如：聚乙烯、聚 丙烯、聚1- 丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜、聚對苯二甲 酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、 聚苯乙烯薄膜、以及尼龍6、尼龍66、部分芳香族聚醯胺等聚醯胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏 二氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。另外，可以優選使用包含由來源於植物的原料得到的聚乳 酸或纖維素等的支撐體。
[0071] 上述支撐體中，根據需要可以使用紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、填充劑、顏 料或染料等通常的粘合帶用基材（支撐體）中使用的各種添加劑。
[0072] 為了提高與粘合劑層的粘附性，根據需要可以對上述支撐體（基材）的表面實施 慣用的表面處理，例如可以實施通過鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻 射處理等化學或物理方法進行的氧化處理等，也可以利用底塗劑實施塗布處理等。另外，在 形成在支撐體上的各種粘合劑層之間，為了賦予剝離性，可以實施例如利用聚矽氧烷類樹 脂或含氟型樹脂等剝離劑等的塗布處理。
[0073] 作為上述支撐體（基材）的厚度，可以根據其材質或形態等適當選擇，例如優選 為1000 μ m以下，更優選約1 μ m?約500 μ m，特別優選約2 μ m?約400 μ m，進一步優選約 3 μ m?約300 μ m，特別優選約5 μ m?約200 μ m。
[0074] 作為上述粘合劑層的形成方法，可以採用現有公知的方法，例如可以基於將粘合 劑組合物（將粘合劑組合物溶解於溶劑中而得到的粘合劑組合物溶液或熱熔融液）塗布到 上述支撐體（基材）上並乾燥而形成粘合劑層的方法、將上述粘合劑組合物塗布到上述支 撐體上並乾燥而形成粘合劑組合物層、再通過進行交聯處理而形成粘合劑層的方法、將塗 布並形成在剝離襯墊上的粘合劑層轉移（轉印）到支撐體上的方法、將粘合劑層形成材料 擠出形成塗布到支撐體（基材）上的方法、將支撐體（基材）與粘合劑層以兩層或多層擠 出的方法、將粘合劑層單層層壓到支撐體（基材）上的方法等公知的粘合片的製造方法來 進行。另外，可以使用將粘合劑層與由熱塑性樹脂構成的支撐體（基材）一起通過吹塑法 或T型模頭法進行兩層或多層共擠出成形的方法等。另外，本發明中的粘合片包括粘合薄 膜和粘合帶等。
[0075] 作為塗布上述粘合劑組合物（溶液）的方法，可以採用現有公知的方法，可以列舉 例如：棍塗、凹版塗布、反轉棍塗布、棍刷塗布、氣刀塗布、嗔塗、利用口|旲塗布機等的擠出塗 布等。
[0076] 作為上述剝離襯墊，沒有特別限制，可以適當使用現有公知的剝離襯墊。例如可以 使用在基材（剝離襯墊用基材）的至少單面上形成有剝離塗層的剝離襯墊。另外，剝離襯 墊用基材可以使用單層、多層中的任意一種形態。
[0077] 作為上述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、發泡體、金屬箔等各種薄片狀 物等，特別優選為塑料薄膜。另外，作為塑料薄膜的原料，可以列舉例如聚對苯二甲酸乙二 醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。
[0078] 上述剝離襯墊用基材的厚度可以根據目的適當選擇。
[0079] 在形成上述粘合劑層時，沒有特別限制，例如在塗布粘合劑組合物（溶液）後，作 為乾燥的溫度，通常為60?150°C，優選70?140°C。
[0080] 實施例
[0081] 以下，列舉本發明的實施例對本發明進行更詳細的說明，但是，本發明不限於這些 實施例。另外，實施例中的"份"表示"重量份"。另外，關於聚酯的物性、粘合劑層（粘合 片）的配合內容以及評價結果，如表1以及表2所示。
[0082]
[0083] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計和冷凝管，在其中以使作為二元羧酸 的二聚酸（商品名"- > 1009"，々口一義公司製造，重均分子量：567)與作為二元醇 的二聚二醇（商品名" 7 U - > 2033"，々口 一義公司製造，重均分子量：537)的摩爾比為 1:1. 05的方式投入二聚酸100. 9份、二聚二醇100份，並投入作為催化劑的四異丙氧基鈦 (9夕''化學公司製造）0. 1份，在減壓氣氛（0. 002MPa)下進行攪拌的同時升溫到200°C， 並保持該溫度。持續約5小時反應，得到聚酯A-1。重均分子量（Mw)為55000。
[0084]
[0085] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計和冷凝管，在其中以使作為二元羧酸 的二聚酸（商品名"7 U - > 1009"，々口一夕''公司製造，重均分子量：567)與作為二元 醇的二聚二醇（商品名"y u - > 2033"，々口一夕''公司製造，重均分子量：537)的摩爾 比為1. 00:1. 15的方式投入二聚酸92. 2份、二聚二醇100份，並投入作為催化劑的四異丙 氧基鈦（々*夕''化學公司製造）〇. 1份，在減壓氣氛（0. 〇〇2MPa)下進行攪拌的同時升溫到 200°C，並保持該溫度。持續約5小時反應，得到聚酯A-2。重均分子量（Mw)為23000。
[0086]
[0087] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計和冷凝管，在其中以使作為二元羧酸 的二聚酸（商品名"7 U - > 1009"，々口一夕''公司製造，重均分子量：567)與作為二元 醇的二聚二醇（商品名"y u - > 2033"，々口一夕''公司製造，重均分子量：537)的摩爾 比為1. 00:1. 50的方式投入二聚酸70. 7份、二聚二醇100份，並投入作為催化劑的四異丙 氧基鈦（々*夕''化學公司製造）〇. 1份，在減壓氣氛（0. 〇〇2MPa)下進行攪拌的同時升溫到 200°C，並保持該溫度。持續約5小時反應，得到聚酯A-3。重均分子量（Mw)為9000。
[0088]
[0089] 在四口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計、氮氣引入管和帶有分水器的冷凝管， 在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司製造，重均 分子量：567)與作為二元醇的丙二醇（商品名"丙二醇"，和光純藥工業公司製造，重均分子 量：76)的摩爾比為1. 00:1. 20的方式投入二聚酸619份、丙二醇100份，並投入作為催化 劑的二丁基氧化錫（IV)(々 > 夕''化學公司製造）〇. 1份，在常壓下攪拌的同時升溫到160°C， 並保持該溫度。在利用冷凝管除去反應生成的水的同時持續約14小時反應。然後，將氮氣 引入管以及帶有分水器的冷凝管拆掉，安裝真空泵，在減壓氣氛（〇.〇〇2MPa)下攪拌的同時 保持160°C。持續約4小時反應，得到聚酯A-4。重均分子量（Mw)為4000。
[0090]
[0091] 在四口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計、氮氣引入管和帶有分水器的冷凝管， 在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一夕''公司製造，重 均分子量：567)與作為二元醇的1，4-丁二醇（商品名"1，4-丁二醇"，和光純藥工業公司 製造，重均分子量：90)的摩爾比為1. 00:1. 25的方式投入二聚酸502份、1，4_ 丁二醇100 份，並投入作為催化劑的二丁基氧化錫（IV)(々*夕''化學公司製造）〇.1份，在常壓下攪 拌的同時升溫到200°C，並保持該溫度。在利用冷凝管除去反應生成的水的同時持續約4 小時反應。然後，將氮氣引入管以及帶有分水器的冷凝管拆掉，安裝真空泵，在減壓氣氛 (0. OlOMPa)下攪拌的同時保持200°C。持續約4小時反應，得到聚酯A-5。重均分子量（Mw) 為 24000。
[0092]
[0093] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計、氮氣引入管和帶有分水器的冷凝管， 在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司製造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_丁二醇（和光純藥公司製造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 56 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇24份，並投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純 藥公司製造）0.2份，在氮氣氣氛中進行攪拌的同時升溫到180°C，並將該溫度保持8小時。
[0094] 然後，拆掉氮氣引入管以及冷凝管，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進行 攪拌的同時升溫到200°C，並保持該溫度。持續約10小時反應，得到聚酯A-6。重均分子量 (Mw)為 10000。
[0095]
[0096] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計、氮氣引入管和帶有分水器的冷凝管， 在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司製造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_ 丁二醇（和光純藥公司製造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 1 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇17. 5份，並投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光 純藥公司製造）〇. 2份，在氮氣氣氛中進行攪拌的同時升溫到180°C，並將該溫度保持8小 時。
[0097] 然後，拆掉氮氣引入管以及冷凝管，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進行 攪拌的同時升溫到200°C，並保持該溫度。持續約4小時反應，得到聚酯A-7。重均分子量 (Mw)為 70000。
[0098]
[0099] B-1 :商品名"寸 > 二v7 PP-400，，，三洋化成公司製造，兩末端0H基型聚丙二 醇，數均分子量（Mn) :400
[0100] Β-2 :商品名"寸 > 二77 ΡΡ-2000，，，三洋化成公司製造，兩末端0Η基型聚丙二 醇，數均分子量（Mn) :2000
[0101] B-3 :商品名" 7 7 7々MP-70"，花王公司製造，單末端甲基醚型聚丙二醇，數均分 子量（Μη) :439
[0102] Β-4 :商品名"卜才^ > 1015Η，，，獅王公司製造，單末端2-乙基己基醚型聚丙二醇， 數均分子量（Mn) :800
[0103] Β-5 :商品名"BLAUNON BUP-1900"，青木油脂公司製造，單末端丁基醚型聚丙二醇， 數均分子量（Mn) :1900
[0104] B-6 :商品名"二二才一 > PB-500"，日油公司製造，兩末端0H基型聚丁二醇，數均 分子量（Μη) : 500
[0105] Β-7 :商品名"PEG-400"，三洋化成公司製造，兩末端0Η基型聚乙二醇，數均分子量 (Μη) ：400
[0106] B-8 :商品名"PTG-1000SN"，保土谷化學公司製造，兩末端0H基型聚四亞甲基醚二 醇，數均分子量（Mn) :1000
[0107] B-9 :商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學公司製造，聚四亞甲基醚二醇，數均分子 量（Mn) :3000
[0108] B-10 :商品名"PTG-2000SN"，保土谷化學公司製造，兩末端0H基型聚四亞甲基醚 二醇，數均分子量（Mn) :2000
[0109] B-11 :商品名"Cerenol H1000"，DuPont公司製造，兩末端0H基型聚四亞甲基醚二 醇，數均分子量（Mn) :1000
[0110] B-12 :商品名"寸 > 二77 PP-3000，，，三洋化成公司製造，兩末端0H基型聚氧化 丙烯二醇，數均分子量（Μη) :3200
[0111] B-13 :商品名"PTG-L1000"，保土谷化學公司製造，兩末端0H基型共聚聚醚多元 醇，數均分子量（Mn) :1000
[0112] B-14:商品名"PTG-L2000"，保土谷化學公司製造，兩末端0H基型共聚聚醚多元 醇，數均分子量（Mn) :2000
[0113] B-15 :商品名"PTG-L3000"，保土谷化學公司製造，兩末端0H基型共聚聚醚多元 醇，數均分子量（Mn) :3000
[0114]
[0115] C-1 :商品名" r 7 ? y'二一 > N3600"，住化八^工斤公司製造，異氰脲酸酯型聚 六亞甲基二異氰酸酯
[0116] C-2 :商品名" =口才、一卜HK"，日本聚氨酯工業公司製造，異氰脲酸酯型多聚物型 聚六亞甲基二異氰酸酯
[0117] C-3 :商品名"r二5 #、一卜D101"，旭化成化學公司製造，六亞甲基二異氰酸酯
[0118] C-4 :商品名"TPA-100"，旭化成化學公司製造，聚六亞甲基二異氰酸酯
[0119]
[0120] 相對於100份聚酯A-3,配合25份聚醚多元醇B-3以及25份作為交聯劑的異氰 脲酸酯型聚六亞甲基二異氰酸酯（商品名" r 7 * '7' Λ - > N3600"，住化八彳工 > 公司制 造），添加50?150份作為溶劑的甲苯，調節至容易進行塗布加工的粘度（例如約10Pa *s)， 得到聚酯類粘合劑組合物，將該組合物塗布到作為基材的厚度38 μ m的聚對苯二甲酸乙二 醇酯（PET)薄膜（商品名";i S 7 - 38S10"，"於7夕公司製造）上使得乾燥得到的粘合 劑層（乾燥後）的厚度為1〇μπι，在100°C乾燥3分鐘，得到組合物層。然後，在進行了剝離 處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜（厚度：38μπι，商品名"夕Μ 7 4 > MRE#38"， 三菱樹脂公司製造）的剝離處理面上貼合上述組合物層，再在40°C下放置7天，得到在支撐 體上形成有粘合劑層的粘合片（表面保護用）。
[0121]
[0122] 除了按照表1所示的配合內容進行製備以外，通過與實施例1同樣的方法得到粘 合片。
[0123]
[0124] 相對於100份聚酯A-6,配合50份作為交聯劑的聚六亞甲基二異氰酸酯（商品名 "TPA-100"，旭化成化學公司製造）和30份數均分子量（Μη)為1000的聚四亞甲基醚二醇 (商品名"PTG-1000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實施例1同樣的方法得到 粘合片（表面保護用）。
[0125]
[0126] 相對於100份聚酯Α-6,配合100份上述交聯劑和300份數均分子量（Μη)為1000 的聚四亞甲基醚二醇（商品名"PTG-1000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實 施例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0127]
[0128] 相對於100份聚酯Α-6,配合30份上述交聯劑和30份數均分子量（Μη)為3000的 聚四亞甲基醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實施 例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0129]
[0130] 相對於100份聚酯A-6,配合60份上述交聯劑和300份數均分子量（Μη)為3000 的聚四亞甲基醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實 施例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0131]
[0132] 相對於100份聚酯Α-6,配合60份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為2000 的聚四亞甲基醚二醇（商品名"PTG-2000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實 施例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0133]
[0134] 相對於100份聚酯Α-6,配合70份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為1000 的聚四亞甲基醚二醇（商品名"Cerenol Η1000"，DuPont公司製造），除此以外，通過與實 施例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0135]
[0136] 相對於100份聚酯A-6,配合40份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為3200 的聚氧化丙烯二醇（"寸77 ΡΡ-3000，，，三洋化成公司製造），除此以外，通過與實施 例9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0137]
[0138] 相對於100份聚酯Α-6,配合70份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為1000 的共聚聚醚多元醇（商品名"PTG-L1000"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實施例 9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0139]
[0140] 相對於100份聚酯Α-6,配合60份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為2000 的共聚聚醚多元醇（商品名"PTG-L2000"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實施例 9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0141]
[0142] 相對於100份聚酯Α-6,配合40份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為3000 的共聚聚醚多元醇（商品名"PTG-L3000"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實施例 9同樣的方法得到粘合片（表面保護用）。
[0143]
[0144] 相對於100份聚酯Α-7,配合20份上述交聯劑和150份數均分子量（Μη)為3000 的聚四亞甲基醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學公司製造），除此以外，通過與實 施例9同樣的方法得到粘合片（與表面保護用對應）。
[0145] (重均分子量）
[0146] 關於重均分子量（Mw)，取約0.2g聚酯到淺盤上，在120°C下乾燥2小時，除去溶 齊U。然後，稱量上述淺盤上的聚酯層〇. Olg，添加到四氫呋喃（THF) 10g中，放置24小時進行 溶解。將該溶液使用凝膠滲透色譜法（GPC)通過利用標準聚苯乙烯製作的標準曲線測定各 自的分子量。
[0147] (測定條件）
[0148] 裝置名稱：東曹公司製造，HLC-8220GPC
[0149] 試驗片濃度：0· 1重量％ (THF溶液）
[0150] 試驗片注入量：20μ1
[0151] 洗脫液：THF
[0152] 流速：0· 300ml/分鐘
[0153] 測定（柱）溫度：40°C
[0154] 柱：試驗片柱：TSKguardcolumn Super HZ_L(1 根）+TSKgel SuperHZM_M(2 根）
[0155] 參比柱：TSKgel Super H_RC(1 根），東曹製造
[0156] 檢測器：差示折射計（RI)
[0157] (數均分子量）
[0158] 關於數均分子量（Μη)，也通過與重均分子量（Mw)同樣的方法進行測定。
[0159] (粘合劑層的凝膠分數）
[0160] 將實施例和比較例中得到的厚度30μπι的粘合片切割為5cmX5cm見方。從切下 的粘合片上除去支撐體，將其作為試驗片，將該試驗片用重量已知的特氟隆（註冊商標）片 包裹，稱重，在甲苯中在23°C下放置7天，提取試驗片中的溶膠成分。然後，在120°C乾燥2 小時，稱量乾燥後的重量。通過下式計算凝膠分數。
[0161] 凝膠分數（重量％ )=(乾燥後的重量-特氟隆（註冊商標）片重量V(乾燥前 的重量-特氟隆（註冊商標）片重量）X 100
[0162] (粘合力：初始）
[0163] 將由實施例和比較例得到的使用厚度10 μ m的粘合劑層的粘合片切割為25mm的 寬度，將上述粘合片的粘合面貼合到鹼玻璃（松浪硝子公司製造）的非錫處理面上，得到試 驗片，測定對鹼玻璃的粘合力（N/25mm)。另外，貼合時的壓接通過使2kg的輥往返一次來 進行，利用拉伸壓縮試驗機（裝置名"TG-lkN"，$ #、?7公司製造），在以下的條件下進行 180°剝離膠粘力（粘合力）的測定。
[0164] 拉伸（剝離）速度：300mm/分鐘
[0165] 測定條件：溫度23±2°C、溼度65±5% RH
[0166] (粘合力：經時）
[0167] 通過與初始評價同樣的方法，準備試驗片，並將其在溫度60°C、溼度90%的氣氛 中保存3天，然後，在室溫下放置1小時以上後，通過與初始評價同樣的方法進行膠粘力的 測定。
[0168] 上述粘合力（初始）和上述粘合力（經時）均優選為1. 0N/25mm以下，更優選 0· 9N/25mm以下，特別優選0· 8N/25mm以下。上述粘合力超過1. 0N/25mm時，粘合力過高， 不能實現輕剝離性（再剝離性），例如作為表面保護用途的粘合片使用時，在之後進行剝離 時，有可能在被粘物上產生膠糊殘留或者使支撐體（基材）破損，因此不優選。
[0169] (耐汙染性）
[0170] 目視觀察粘合力測定後的被粘物的與粘合劑層接觸的面，通過有無滲出的痕跡或 者有無膠糊殘留等來評價有無汙染被粘物。
[0171] (潤溼性）
[0172] 將實施例和比較例中得到的粘合片切割為寬度25mm、長度70mm，使粘合面輕輕地 落到玻璃板上，利用攝像機對每1秒的粘合面的擴展面積進行動態拍攝，按每0. 5秒進行劃 分，對由潤溼產生的顏色的深淺進行二值化，求出潤溼面積，計算出潤溼速度（cm2/s)，並進 行評價。另外，與潤溼性的評價一起對於有無帶入氣泡也進行觀察。
[0173] 作為本發明的粘合片的潤溼速度，優選為1. 8cm2/s以上，更優選2. 0cm2/s以上，特 別優選3. 0cm2/s以上。上述潤溼速度低於1. 8cm2/s時，操作性差，容易帶入氣泡，貼合有表 面保護片的被粘物的外觀差，因此不優選。
[0174] 表 1
[0175]

【權利要求】
1. 一種聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於， 至少含有通過將具有側鏈的二元羧酸及二元醇縮聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交 聯劑， 所述聚酯的重均分子量為5000?50000， 所述聚醚多元醇含有僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇和/或全部末端具有羥基的 聚醚多元醇， 所述僅部分末端具有羥基的聚醚多元醇的數均分子量為100?1500， 相對於所述聚酯100重量份，含有1?35重量份所述僅部分末端具有羥基的聚醚多元 醇。
2. 如權利要求1所述的聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於， 所述全部末端具有羥基的聚醚多元醇的數均分子量為100?5000， 相對於所述聚酯100重量份，含有1?400重量份所述全部末端具有羥基的聚醚多元 醇。
3. 如權利要求1或2所述的聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於， 以所述二元羧酸與所述二元醇的摩爾比為1:1. 08?2. 10的方式含有所述二元羧酸和 所述二元醇。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的聚酯類粘合劑組合物，其特徵在於， 所述二元羧酸為燒基。
5. -種粘合片，其特徵在於，在支撐體的至少單面上形成通過將權利要求1?4中任一 項所述的聚酯類粘合劑組合物交聯而得到的粘合劑層。
6. 如權利要求5所述的粘合片，其特徵在於，所述粘合劑層的凝膠分數為40?95重 量％。
7. 如權利要求5或6所述的粘合片，其特徵在於，對玻璃板的粘合力為1. 0N/25mm以 下。
8. 如權利要求5?7中任一項所述的粘合片，其特徵在於，用於表面保護用途。
【文檔編號】B32B27/36GK104114661SQ201380009225
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年3月7日 優先權日:2012年3月16日
【發明者】石黑繁樹, 吉江裡美, 千田洋毅 申請人:日東電工株式會社