醯胺或內醯胺的製造方法
2023-06-13 03:13:56 1
專利名稱：醯胺或內醯胺的製造方法
技術領域：
本發明涉及作為醫藥、農藥、染料、聚醯胺等的原料、溶劑等有用的內醯胺或 醯胺的製造方法，更具體而言，本發明涉及利用肟化合物的重排反應來製造上述醯胺或 內醯胺的方法。
背景技術：
以肟化合物為原料、通過所謂的貝克曼重排來製造對應的醯胺或內醯胺的技術 在工業上是非常重要的。以往，在進行這類製造時，採用的是使用化學計量以上的發煙 硫酸的方法，但副產的大量硫酸銨的處理成為問題。
鑑於該問題，已公開了使用下述芳香族化合物作為對環境的負荷小的貝克曼重 排催化劑、並在極性溶劑中進行反應的方法，其中，所述芳香族化合物至少含有一個具 有離去基團的碳原子作為構成芳香環的原子，且至少總共含有3個雜原子或具有吸電子 基團的碳原子作為構成芳香環的原子，並且，上述雜原子或具有吸電子基團的碳原子中 的2個位於上述具有離去基團的碳原子的鄰位或對位(參見非專利文獻1、專利文獻1)。 但就該方法而言，由於反應中要使用極性溶劑，因此在反應後通過使用有機溶劑和水的 萃取操作來將反應產物即內醯胺化合物與催化劑分離時，該極性溶劑會對分離造成阻 礙，因此必須預先除去極性溶劑。因此，從製備內醯胺化合物的工業方法考慮，該方法 在能量、工藝上是不利的。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1 日本特開2006-219470號公報
非專利文獻
非專利文獻1 J.AM.CHEM.SOC.2005，127，11240-11241 發明內容
發明要解決的問題
本發明的目的在於提供在不生成硫酸銨等大量副產物的情況下進行肟化合物 的重排反應，簡易且高效地製造醯胺或內醯胺的方法。
本發明另一目的在於提供無需使用極性溶劑，使反應結束後的反應產物及催 化劑的分離得以簡化的醯胺或內醯胺的製造方法。
解決問題的方法
為了解決上述問題，本發明人等進行了深入研究，結果發現通過使用含有特 定結構作為其組成部分的化合物，能夠解決上述問題，並完成了本發明。
S卩，本發明提供一種醯胺或內醯胺的製造方法，該方法包括在選自芳香族化 合物(Al)和化合物(A2)中的至少1種催化劑以及含有含滷原子的有機酸的助催化劑存 在下，使肟化合物在溶劑中發生重排[其中，對於僅使用芳香族化合物(Al)作為上述催化劑的情況，使肟化合物在選自烴類溶劑、醚類溶劑、商代烴類溶劑及酮類溶劑的至少 1種溶劑中發生重排]，生成對應的醯胺或內醯胺。其中，就上述芳香族化合物(Al)而 言，在構成其芳香環的碳原子上鍵合有離去基團，並且，上述芳香族化合物(Al)含有 雜原子作為構成芳香環的原子、或含有鍵合有吸電子基團的碳原子作為構成芳香環的原 子；另外，就上述化合物(A2)而言，其含有下述式(1)表示的結構，-G-La (1)(式中，G表示P、N、S、B或Si原子，La表示離去基團。除La以外，G上
還鍵合有1個或2個以上的原子或基團)。作為上述芳香族化合物(Al)，優選為包含下述式(2)所示結構作為芳香環的組 成部分的芳香族化合物。[化學式1]
權利要求
1.醯胺或內醯胺的製造方法，該方法包括在選自芳香族化合物(Al)和化合物 (A2)中的至少1種催化劑、以及含有含滷原子的有機酸的助催化劑存在下，使肟化合物 在溶劑中發生重排，生成對應的醯胺或內醯胺，其中，在僅使用芳香族化合物(Al)作為上述催化劑的情況下，所述溶劑為選自烴類 溶劑、醚類溶劑、滷代烴類溶劑及酮類溶劑的至少1種溶劑，在上述芳香族化合物(Al)中，在構成芳香環的碳原子上鍵合有離去基團，並且，該 芳香族化合物(Al)包含雜原子作為構成芳香環的原子、或包含鍵合有吸電子基團的碳原 子作為構成芳香環的原子；上述化合物(A2)含有下述式(1)表示的結構，-G-LA (1)式中，G表示P、N、S、8或幻原子，La表示離去基團，除La以外，G上還鍵合 有1個或2個以上的原子或基團。
2.根據權利要求1所述的醯胺或內醯胺的製造方法，其中， 有下述式(2)所示結構作為芳香環的組成部分的芳香族化合物，
3.根據權利要求1所述的醯胺或內醯胺的製造方法，其中， 的La為滷原子。化合物(A2)的式⑴中
全文摘要
本發明涉及醯胺或內醯胺的製造方法，包括在選自芳香族化合物(A1)和含有式(1)-G-LA所示結構(式中，G表示P、N、S、B或Si原子，LA表示離去基團。除LA外，G上還鍵合有1或2個以上原子或基團)的化合物(A2)的至少1種催化劑及含有含滷原子有機酸的助催化劑存在下，使肟化合物在溶劑中[僅使用(A1)作為上述催化劑時，在選自烴類溶劑等的至少1種溶劑中]重排，生成相應醯胺或內醯胺。上述芳香族化合物(A1)在構成芳香環的碳原子上鍵合有離去基團，且作為構成芳香環的原子，含有雜原子或鍵合有吸電子基團的碳原子。本發明的製造方法可在不生成大量硫酸銨等副產物的情況下簡易且高收率地製造醯胺或內醯胺。
文檔編號C07D223/10GK102026968SQ20098011720
公開日2011年4月20日 申請日期2009年6月10日 優先權日2008年6月11日
發明者中野達也, 巖浜隆裕, 石井康敬 申請人:大賽璐化學工業株式會社