一種含氟環唑的復配殺菌組合物的製作方法

2023-06-02 11:42:36

專利名稱：：一種含氟環唑的復配殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種含氟環唑的復配殺菌組合物，該殺菌組合物廣泛應用於農業植物化學保護領域，該組合物對於某些危害植物生長的真菌表現出的抗菌和殺菌活性。本殺菌劑組合物有別於現有的其它殺菌劑。
背景技術：
：施用化學藥劑是防治植物危害真菌中最為有效的手段。但長期連續高劑量地使用品種或作用方式單一的化學殺菌劑，容易影響藥劑的殘留、環境汙染以及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學殺菌劑份額配比或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥時期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研究周期短而收到國內外重視，紛紛加大開發研製力度。氟環唑是重要經濟作物葉面噴灑的高效殺菌劑，用於禾穀類作物，可有效地防治多種銹病、白粉病、網斑病、根腐病、麥類赤黴病以及花生褐斑病和輪斑病也可有效防治葡萄灰黴病、白粉病以及葉斑病和茶樹茶餅病。種子處理，可徹底防治大麥散黑穗病、燕麥散黑穗病、小麥網腥黑穗病、光腥黑穗病；多菌靈為廣譜性殺菌劑，是苯並咪唑類中活性最強、殺菌譜最廣的品種，具有良好的效果。多菌靈對大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有預防和保護作用。多菌靈的使用始於70年代，隨著近年來咪鮮胺在殺菌劑領域的普及推廣，抗性問題變的越發明顯，防治植物病害是有限成分施用量呈逐年增高趨勢，這就給作物以及突然殘留帶來嚴峻的考驗，但在植物殺菌領域，多菌靈具有不可替代的地位。
發明內容本發明的目的針對上述兩種藥劑單獨施用不足之處，提供一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物。現已發現，氟環唑與多菌靈共同施用具有顯現的增效作用，同時擴大了殺菌譜，減少了施藥次數，而且氟環唑與多菌靈之間無交互抗性。多菌靈(英文通用名稱carbendazim)化學名稱(式I):N-(2-苯並咪唑基)氨基甲酸甲酯結構式本品高效低毒，對子囊菌和半知菌有效，對卵菌和細菌引起的病害無效，具有保護和治療作用。作用機理為幹擾菌的有絲分裂中仿錘體的形成，從而影響細胞分裂。氟環唑(英文通用名稱印oxiconazole)化學名稱(式I):(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1，2，4-三唑-l-基)甲基]環氧乙烷。氟環唑為廣譜三唑類殺菌劑，用量低，為表角甾醇生物合成抑制劑。其具有強內吸性、藥效高，對作物安全，持效期長等特點。具有預防和治療作用。現已發現，本發明提出的含有氟環唑、多菌靈為活性成分組成的殺菌劑組合物，可應用於穀類、水果、蔬菜、經濟作物等作物的病菌危害，如，小麥赤黴病菌、香蕉葉斑病、油菜菌核病、黃瓜灰黴病等。本發明的組合物中，氟環唑與多菌靈重量比為0.150:160，優選為1~30:1050，本發明的殺菌組合物包含586重量份的活性組分與9514重量份的在農業領域中接受的助劑組成。本發明的混合物以組合物的形式使用，使用時通常與其他載體、表面活性劑等常用助劑一起施用。合適的添加劑和載體可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質，例如天然的或再生的礦物質，溶劑、分散劑、潤溼劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。本發明的組合物能以不變的形式使用，或者優選地與配製工藝中通常使用的添加劑一起使用，因此這些化合物能以己知的方式進行配置，例如製成懸浮劑、水乳劑、可溼性粉劑或水分散粒劑。根據這些組合物所具有的性質，可以根據所要達到的目的和環境情況選擇如噴霧、彌霧、噴粉、撒播、潑澆或浸種等之類的施用方法。使用頻率的施用量取決於病原體的生物學和氣候生存條件。作為固體形式組合物，可提及的有下列幾種水分散粒劑(其活性成分的含量一般比較高，通常在50%-90%重量比之間)，通常是通過包括可溼性粉末型組合物進行造粒，其方法有噴霧乾燥造粒、流動床乾燥造粒、冷凍乾燥造粒等；或將懸浮劑進行造粒，其方法有轉盤造粒、擠壓造粒、高速混合造粒、流動創造粒和壓縮造粒等。可溼性粉劑一般用這樣的方法製備，即以使其含有20-85%重量比的活性成分為準，除固體載體外，它們一般含有0-7%重量比的溼潤劑，3-10%重量比的分散劑，必要時，在含有0-10%重量比的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結塊劑，懸浮劑可以以這樣的方法製備，即以5-80%重量比的活性成分為準，輔以4-20%重量比乳化劑、5-35%重量比溶劑，其餘助劑可以防凍劑(0.1-4%)重量比、穩定劑(0.3-5%)重量比，其餘可以用水來補充。本發明的組合物有效成分施用量通常是65600克/公頃，優選75550克/公頃。可用已知的方法製備各種劑型例如將有效成分與填充劑、如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨。適合於發明的溶劑可供選擇的有芳香烴，優選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環己烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環己酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞碸或二甲基甲醯胺，和植物油或植物油，如大豆油。適合於本發明的固體載體，如用於粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理物理性能也可以加入高分散性矽酸或高分散性吸附聚合物。合適的粒狀肌膚載體是多孔型的，如浮石、皂塗或膨潤土；合適的非吸附載體是例如方解石或沙。另外，可以使用大量的無機性質或有機性質的預製成粒狀的材料，特別是白雲石。根據本發明兩活性組分的化學性質，合適的表面活性劑為木質素硫酸、萘硫酸、苯酚硫酸、二丁基萘硫酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，垸基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與萘酚和甲醛的縮合物，聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯垸基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。可施用本發明的組合物中，當共同施用兩組分時，出現疊加(等於增效)的效果。此組合物的活性比使用單個化合物的活性預期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果允許表現為施用量減少、更寬的殺真菌控制譜、作用效果見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數幾次施用能更好的控制植物有害真菌、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是植物真菌控制實踐過程中特別需要的。本發明的殺菌組合物表現出的其它特點主要表現為1、本發明的組合物應用廣泛，對作物安全、防效好。經試驗證明，本發明殺菌劑組合化學性質穩定，增效顯著，對防治對象表現出明顯的增效以及互補作用；2、對氟環唑產生抗性的菌株(如小油菜菌核病菌)，通過施用本發明的組合物，仍然表現出極高的防治活性。3、藥劑配方科學，藥劑附著力、內吸性強，有效成分利用率高。4、使用成本降低，目前氟環唑成本較高，單獨使用氟環唑在實際應用也有一定的局限性，通過組合物的形式使用不僅提高了防效，而且降低了施用成本，提高了有效成分利用率。下面實施例並非限制本發明，而只是用來說明本發明在實際應用中是如何實現的。實施例劑型製備實施例1、水分散粒劑氟環唑15.0重量份45.0重量份3重量份4重量份3重量份6重量份必9重量份聚乙烯醇月桂硫酸鈉木質磺酸鈣高嶺土水將上述原料在水中研磨製得所需的粒徑，調整其濃度和黏度，得到噴霧用漿料，然後將漿料定量送進乾燥內進行噴霧乾燥，得到該產品。用水稀釋此濃縮物可以得到植物保護中使用的任何濃度的稀釋乳化液體。2、懸浮劑氟環唑聚氧乙烯醇(75%皂化率)有機矽酮木質素磺酸鹽丙二醇水10.0重量份40.0重量份3.0重量份0.5重量份12.0重8.0重量份46.5重量份份3、可溼性粉劑氟環唑15重量份多菌靈55重量份烷基聚氧乙基醚磺酸鹽5重量份木質素磺酸鈉4總量份聚氧乙烯辛基苯基醚(8-9摩爾環氧乙烷)3重量份高嶺土土23重量份有效成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨、混合，得到的可溼性粉劑可用水稀釋成需要濃度的懸乳液。應用實施例一室內生物活性測定本發明對小麥銹病的共毒係數通過在田間採集保存的小麥銹病菌菌株F-12用作試驗菌株，此菌株對氟環唑、多菌靈敏感。F-12菌株在PSA(馬鈴薯蔗糖瓊脂培養基)上活化後，於25"C暗光下培養72h後，在菌落邊緣製成5mm直徑的均片作為接種體。採用含藥平皿法測定藥劑對小麥銹病菌菌絲線性生長的抑制活性。在預培養的小麥銹病菌菌落邊緣製成5mm菌片反向貼接到含藥平皿的中央，於25。C光照培養箱中黑暗培養72h後，按對角十字測量菌落直徑(mm)。利用以上實施例的藥劑進行處理，並與對照處理相比較，分別計算各藥劑濃度對小麥銹病菌線性生長的抑制效果(％)。用機率值法計算供試藥劑的毒力回歸式和EC5。值。上述所有計算均採用DPS數據處理系統進行。用各藥劑的EG。值按孫雲沛法計算共毒係數。結果表明兩混劑共毒係數均明顯大於100，表示該混劑有增效作用。實驗結果見表l。表l:對小麥銹病菌防治試驗共毒係數tableseeoriginaldocumentpage10從以上表中可以看出，利用實施例1的製得的製劑對小麥銹病測定的共毒係數均大於100，說明利用上述實施例製得的製劑對小麥銹病防治效果具有明顯的增效作用。2、試驗實施例二(70%可溼性粉劑)防治油菜菌核病藥效試驗試驗在山西侯馬小麥巷田中進行，油菜品種為匯油-50.每小區面積為67ltf，隨機排列，油菜，重複三次(該田塊連續3年使用50%多菌靈可溼性粉劑防治油菜菌核病，防效分別為85%、84%、84%)。在油菜開花盛期施藥。40天後開始調査防效，分級計算病株率、相對防效。實驗結果見表4。表2.實施例2對油菜菌核病的田間藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage103、試驗實施例三防治香蕉葉斑病試驗結果(試驗地點福建省仙遊縣)施藥方法採取定葉(尚未出現病斑的新葉)標記後全株噴藥處理，每片葉片均勻噴施。噴藥量以葉面滴水為止，儘量噴及葉背。試驗調査時，進行全株調差，最頂端未展開的心葉及基部三部老葉除外。根據病斑面積佔整個面積比例劃分病級，以處理區和對照區比較計算防效。表3、50%懸浮劑防治香蕉葉斑病藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage11田間藥效表明，氟環唑與多菌靈組合物對小麥銹病、油菜菌核病、香蕉葉斑病具有優良的防治效果，防治效果均好於單劑品種。權利要求1.一種含氟環唑的復配殺菌組合物，其特徵在於，含有氟環唑和多菌靈，其中氟菌唑與多菌靈的重量比為0.1～50:1～60。2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特徵在於，氟環唑與多菌靈的重量比為1~30:10~50。3.根據權利要求1或2所述的殺菌組合物，其特徵在於，氟環唑和多菌靈與己知的助劑和賦型劑復配成農藥允許的任意一種劑型。4.根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特徵在於，劑型是懸浮劑、可溼性粉劑或水分散粒劑。5.根據權利要求1或2所述的殺菌組合物，其特徵在於，效防治小麥、棉花、果樹、蔬菜等多種作物的多種真菌和一些細菌病害。全文摘要本發明公開了一種含氟環唑的復配殺菌組合物，涉及一種農藥組合物，含有氟環唑和多菌靈的殺菌組合物，其中氟環唑與多菌靈的重量百分比為0.1％～50％∶1％～60％。本發明為農作物殺菌劑，它可預防多種病害，並具有明顯的增效作用，且對作物的安全性好，可有效防治小麥、棉花、果樹、蔬菜等多種作物的多種真菌和一些細菌病害；並且還具有耐雨水衝刷，藥效持久等優點。文檔編號A01P3/00GK101379988SQ20081013298公開日2009年3月11日申請日期2008年7月4日優先權日2008年7月4日發明者張少武申請人:張少武