烷氧基丙基異噻唑啉酮作為殺菌劑的應用的製作方法

2023-06-02 11:58:16

專利名稱:烷氧基丙基異噻唑啉酮作為殺菌劑的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種異噻唑啉酮衍生物，特別是涉及一種烷氧基丙基異噻唑啉酮作為殺菌劑的應用。
背景技術：
目前市場上使用的殺菌劑琳琅滿目，種類繁多。大致上可以分為氯類類殺菌劑、三唑類殺菌菌劑等幾大類。但是這些殺菌劑在使用中都多少存在著一些問題。例如季銨鹽類殺菌劑雖然具有廣譜高效的殺菌性能，對茵藻殺菌劑、溴類殺菌劑、醛類殺菌劑、季銨鹽類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯汙泥有剝離作用，化學性質穩定，使用方便，不受pH值變化的影響等，但是，季銨鹽類殺菌劑的價格較高，如果長期單獨使用還會產生抗藥性，並易起泡沫。另外，此類殺菌劑在水硬度較高的情況下使用會降低殺菌效力等缺點。另一些殺菌劑則具有高毒、高殘留等特點。而我國政府對高毒高殘留農藥，已經採取各種積極措施，明令禁止和限制銷售和使用高度、高殘留殺菌劑。因此急需發展和推廣使用高效、低毒、低殘留和無殘留毒性的無公害殺菌劑。

發明內容
本發明的目的是提供一種烷氧基丙基異噻唑啉酮，並把其應用於殺菌劑，以彌補現有技術的上述需求。
烷氧基丙基異噻唑啉酮用作殺菌劑。
本發明的烷氧基丙基異噻唑啉酮作為殺菌劑具有高效、廣譜、低毒、低殘留等優點。此類化合物在環境中能夠快速的降解，且降解的主要途徑歸因於其生物活性，能夠自然降解為低毒或者是無毒物，不會對環境產生汙染。
具體實施方式
1、二硫代二丙酸二甲酯的製備在裝有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的500ml的三口燒瓶中依次加入200ml 10％(重量百分濃度，下同)NaHCO3溶液、21.7g(0.25mol)丙烯酸甲酯，冷卻至-5～10℃並保持在此溫度下，在0.5～2小時內滴加完上述冷卻好的多硫化鈉溶液。滴加完畢，撤冰水浴，在室溫下繼續反應5-6h，反應結束。靜置分層，分去水層，向油層中加入120ml1mol/L的Na2SO3溶液，然後在50℃下繼續反應2～5h，反應結束。再靜置分層，分去水層，油層用水洗滌。所得粗產物經減壓蒸餾得淡黃色的油狀物26.8g，產率為89.3％，沸點為182-185℃/7mmHg。
2、N，N』-二甲氧基丙基二硫代二丙醯胺的製備在裝有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的500ml三口瓶中依次加入26.7g(0.3mol)γ-甲氧基丙氨、2.5ml三乙胺，控制反應體系溫度為-5～5℃並保持在此溫度下，在0.5～1.5小時內滴加完製備好的β-二硫代二丙酸二甲酯23.8g(0.1mol)。滴加完畢，撤冰水浴，在室溫下繼續反應24小時，結束反應，得到金黃色固體。抽濾得到淡黃色固體產物。乾燥後用無水乙醇重結晶。得到白色片狀晶體24.1g，產率為68.4％。熔點103.3-105.1℃。
將本實施例中的γ-甲氧基丙氨替換為γ-乙氧基丙氨、γ-異丙氧基丙氨、γ-丁氧基丙氨、γ-甲氧乙氧基丙氨或γ-苯氧乙氧基丙氨即可分別得到N，N』-二乙氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二異丙氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二丁氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二甲氧乙氧基丙基二硫代二丙醯胺或N，N』-二苯氧乙氧基丙基二硫代二丙醯胺3、4，5-二氯-2-甲氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮的製備在裝有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的250ml三口瓶中分別加入175ml的乙酸乙酯和18.0g(0.05mol)的N，N』-二甲氧基丙基二硫代二丙醯胺，控制反應體系溫度為-10～5℃，隨後滴加40.0g(0.3mol)硫醯氯，3小時內滴完，滴畢保持此溫度繼續反應3小時後緩慢升溫至室溫，再在水浴30～35℃反應3小時，結束反應。向得到的溶液中加入50ml水振蕩3分鐘，靜置後分液，向其中的有機相中加入15.0g無水硫酸鎂，乾燥15分鐘後過濾，濾液用旋轉蒸發儀減壓蒸去溶劑。得到黃色粘稠液體15.4g，粗產率為63.9％。柱分離的純品產率為56.6％。
將本實施例中的N，N』-二甲氧基丙基二硫代二丙醯胺替換為N，N』-二乙氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二異丙氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二丁氧基丙基二硫代二丙醯胺、N，N』-二甲氧乙氧基丙基二硫代二丙醯胺或N，N』-二苯氧乙氧基丙基二硫代二丙醯胺即可分別得到4，5-二氯-2-乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-丁氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-甲氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-苯氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮。
上述化合物的分子式為C6H6Cl2NO2SR，結構式為 式中，R為CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH2OCH3或CH2CH2OC6H5。
採用試管二倍稀釋法來測定本發明的6種烷氧基丙基異噻唑啉酮的最低抑菌濃度。在Φ18×180mm試管中加入無菌培養基5ml，接入50μl大腸桿菌菌懸液，製得含細菌濃度為107cfu/ml的牛肉膏蛋白腖培養液，然後分別加入50μl的2μg/ml、4μg/ml、8μg/ml、16μg/ml、32μg/ml的4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮的四氫呋喃溶液。於37℃恆溫培養24小時，然後測定4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮對大腸桿菌的最低抑菌濃度為8μg/ml。(cfu即菌落形成單位，1cfu是指經培養後在瓊脂平板上形成的一個單菌落)將本實施例中的大腸桿菌替換為酒精酵母菌、金黃色葡萄球菌，把4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮改為4，5-二氯-2-甲氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-丁氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-甲氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-苯氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮同樣得到較好的實施效果，檢測結果如表所示。
6種烷氧基丙基異噻唑啉酮的最小抑菌濃度(單位μg/ml)


本發明的化合物可以用於控制和殺滅工業冷卻水系統中存在的藻類、真菌和細菌。投藥前，先停止向循環水系統加氯3天，讓循環水中異養菌總數上升，後投加4，5-二氯-2-甲氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮藥劑並關閉排放。於加藥後4小時、12小時、24小時、36小時測定水中的異養菌和殺生率，試驗結果如下表所示，表明了本發明的化合物能有效地控制和殺滅工業冷卻水中的異養菌。


將本實施例中的4，5-二氯-2-甲氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮改為4，5-二氯-2-甲氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-苯氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮同樣可有效地控制和殺滅工業冷卻水系統中存在的微生物。
本發明的烷氧基丙基異噻唑啉酮通過藥效測定和大田試驗，證明對小麥赤黴病、甜菜褐斑病均有很好的殺菌防病作用。另外，對蘋果輪紋病、蕃茄灰黴病、棉花立枯病也有較好的防效作用。例如使用4，5-二氯-2-丁氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮作殺菌劑時，每畝只需用39克純藥劑，使用250ppm的濃度，即可防治甜菜褐斑病，防效可達75.0％。
將本實施例中的4，5-二氯-2-丁氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮改用4，5-二氯-2-甲氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-異丙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-甲氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-苯氧乙氧基丙基-4-異噻唑啉-3-酮同樣可得到較好的防治效果。
權利要求
1.一種烷氧基丙基異噻唑啉酮，其特徵是所述的烷氧基丙基異噻唑啉酮的分子式為C6H6Cl2NO2SR，結構式為 式中，R為CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH2OCH3或CH2CH2OC6H5。
2.權利要求
1所述的的烷氧基丙基異噻唑啉酮作為工業冷卻水殺菌劑的應用。
3.權利要求
1所述的的烷氧基丙基異噻唑啉酮作為農用殺菌劑的應用。
專利摘要
烷氧基丙基異噻唑啉酮用作殺菌劑。所述的烷氧基丙基異噻唑啉酮的分子式為C
文檔編號A01N43/80GKCN1290415SQ200410035990
公開日2006年12月20日 申請日期2004年10月16日
發明者於良民, 姜曉輝, 張志明, 徐煥志 申請人:中國海洋大學導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan