一種含有異菌脲和氟環唑的殺菌劑組合物的製作方法

2023-06-02 11:49:01

專利名稱：：一種含有異菌脲和氟環唑的殺菌劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥
技術領域：
，具體涉及一種含有異菌脲與氟環唑的殺菌劑組合物，用於防治農業上較難防治的灰黴病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病。技術背景異菌脲異菌脲(iprodione)又稱撲海因或咪唑黴，是一種高效、廣譜、新型殺菌劑。不僅具有廣譜的殺菌活性，同時兼具有良好的保護和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規殺菌劑持效期長。對葡萄孢屬、鏈孢黴屬、核盤菌屬、小菌核屬等菌具有較好的殺菌效果。對鏈格孢屬、蠕孢黴屬、絲核屬、鐮刀菌屬、伏革屬等菌也有效果。具有高度的選擇性，對作物、人畜及有益生物安全，對環境基本無汙染。現已廣泛用於蔬菜、柑橘、蘋果、梨以及和穀類糧食作物，尤其適用於灰黴病、疫病、輪紋病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病等植物病害防治。氟環唑(epoxiconazole):是目前市場上很少見的一種殺菌劑，對一系列的禾穀類作物病害霜黴病、疫病、黑星病、葉斑病等不僅具有很好的保護、治療和剷除活性，而且具有內吸和較強的殘留活性。灰黴病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病是四種常見的病菌，主要危害蔬菜、果樹、瓜類作物，常造成毀滅性災害。尤其在北方，灰黴病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病全年發生。有些嚴重的區域，常規農藥成分如擬甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，單獨防治效果漸差。目前，隨著病害抗藥性的增加，使用者的用藥量、用藥次數也隨之增加，但防效卻逐年下降，環境汙染問題也越來越嚴重，使用者的成本逐年上升，提出新的製劑克服現狀已迫在眉睫，但是研發新農藥耗時太長、成本太高，並不理想。不同殺蟲機理的有效成分之間復配，是目前最常見的方法，既降低了使用者的成本、對環境的汙染，還擴大了防治譜、提高了藥效。根據多次藥效試驗、配方篩選報告得出，異菌脲與氟環唑復配具有很好的協同增效作用，明顯提高了防治效果，並降低了用藥量和用藥次數，從而大大延緩了病害抗藥性的產生，是綜合防治灰黴病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病的重要手段。目前異菌脲與氟環唑的復配及應用尚無人報導過。
發明內容本發明的目的在於提供一種配比合理，防治效果好，用藥成本低的增效農藥殺菌組合物。本發明還有一個目的是提出一種殺菌譜廣、有利於人類與環境和諧發展的新製劑。本發明是通過以下技術方案實現的一種異菌脲與氟環唑復配的殺菌劑組合物，其特徵在於有效活性成分異菌脲與氟環唑重量百分比為1~80:1~80。一種異菌脲與氟環唑復配的殺菌劑組合物，其有效成分總含量為1%~90%。一種異菌脲與氟環唑復配的殺菌劑組合物，其特徵在於加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員均知的技術方法製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。本發明組合物中所述的助劑及賦型劑包括分散劑、溼潤劑、崩解劑、乳化劑、共乳化劑、溶劑、助溶劑、穩定劑、增稠劑、消泡劑、抗凍劑、填料載體。所述的可溼性粉劑包括如下重量份的組分異菌脲1份80份；氟環唑1份80份；分散劑1份15份；溼潤劑1份~25份；填料加至100份。所述的分散劑選自木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。；所述的溼潤劑為天然產物溼潤劑和陽離子型溼潤劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種；所述的填料為礦物性載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑、輕鈣中的一種或多種；將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑產品。所述的水分散粒劑包括如下重量份的組分(以下均以百分重量計)異菌脲1份~80份；氟環唑1份80份；分散劑1份~12份；溼潤劑1份~5份；崩解劑1份5份；粘結劑1份~5份；填料加至100份。其中，分散劑選自木質素磺酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的溼潤劑選自十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、拉開粉、潤溼滲透劑F、皂角粉中的一種或多種；所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種；所述的黏結劑選自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、白糊精中的一種或多種；所述的載體選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、澱粉、輕鈣提中的一種或多種；將上述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製成本發明的水分散粒劑產品。所述的懸浮劑包括如下重量份的組分異菌脲1份80份；氟環唑1份80份；分散劑2份~10份；增稠劑0.1份1份；消泡劑0.1份1份；防凍劑1份10份；穩定劑0份0.5份；加水至100份。所述的分散劑選自木質素磺酸鈉、聚羧酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種；所述的防凍劑選自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種；所述的穩定劑選自烷基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、垸基磺酸酯中的一種或幾種；將上述配方料，將增稠劑和防凍劑混合後除過有效成分外的其餘組分，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5um以下，製得本發明混合物的懸浮劑產品。所述的水乳劑包括如下重量份的組分-異菌脲1份30份；氟環唑1份~10份；溶劑1份~40份；乳化劑3份12份；共乳化劑0份5份；抗凍劑1份~15份；增稠劑0.1份~1份；消泡劑0.1份~1份；加水至100份。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、環己酮、植物油、N—長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的乳化劑選自506#、600#、700#、司盤80、吐溫80、OP-10磷酸酯中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種或幾種；所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—IO脂肪醇類化合物中的一種或幾種；將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可製得本發明的水乳劑產品。所述的乳油包括如下重量份的組分異菌脲1份~50份；氟環唑1份30份；乳化劑1份10份；助溶劑0份20份；穩定劑0份20份；溶劑餘量。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲醯胺、甲醇、乙醇、環己酮、植物油、N—長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的乳化劑選自506#、600#、700#、NP-IO、602#、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或幾種；所述的助溶劑主要是含氧助劑，如環己酮、異氟爾酮、吡咯烷酮、二甲基甲醯胺中的一種或幾種；所述的穩定劑選自烷基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、烷基磺酸酯中的一種或幾種；將上述配方料混合，將原藥溶解在有機溶劑中，再加入乳化劑等其他助劑，在攪拌下混合溶解，即可製得本發明的乳油產品。本發明的優點在於(O與單劑相比，該組合物對作物病害具有明顯的協同增效作用；(2)—藥多治，一次施藥可同時防治多種病菌，減少防治用工成本；(3)具備速效和長效兩大特點；(4)抑制或延緩了病害抗藥性的發展；(5)擴大了病害防治譜，減少用藥量及使用次數，提高了對環境與使用者的安全性。具體實施例方式以下實施例為優選狀態，但本發明活性成分及其配比、輔助成分及其添加量等並不局限於以下實施例。實施例中所有的份均以百分重量計。實施例l:60%異菌脲*氟環唑可溼性粉劑異菌脲50份、氟環唑10份、十二烷基硫酸鈉10份，木質素磺酸鈉6份，白炭黑10份，高嶺土加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時後對香蕉葉斑病藥田間防治效果為95.90%。50%異菌脲可溼性粉劑和10%氟環唑可溼性粉劑按照同樣方法使用，藥後72小時防效分別為63.17%和51.42%。實施例2:70%異菌脲*氟環唑水分散粒劑異菌脲50份、氟環唑20份、木質素磺酸鈉8份，硫酸銨4份，磷酸三丁酯1.5份，溼潤劑T3份，聚乙二醇0.5份，澱粉加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時後對蘋果斑點落葉病防治效果為97.27%。50%異菌脲水分散粒劑和20%氟環唑水分散粒劑按照同樣方法使用，藥後72小時防效分別為64.88%和68.29%。實施例3:55%異菌脲*氟環唑懸浮劑異菌脲50份，氟環唑5份，木質素磺酸鈉4份，乙二醇4份，有機矽0.5份，黃原膠0.2份，矽酸鎂鋁1份，水加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時後對番茄灰黴病防治效果為91.27%。50%異菌脲水分散粒劑和5%氟環唑水分散粒劑按照同樣方法使用，藥後72小時防效分別為60.88%和42.64%。實施例4:20%異菌脲*氟環唑水乳劑異菌脲15份、氟環唑5份、環己酮10份、二甲苯20、司盤808份、OP-10磷酸酯6份、乙二醇4份、有機矽0.1份、水加至100份。該配方按1000倍稀釋噴霧，藥後72小時對黃瓜灰黴病田間防治效果為85.53%。15%異菌脲水乳劑和5%氟環唑水乳劑按照同樣方法使用，藥後72小時防效分別為46.47%和57.25%。實施例5:30%異菌脲*氟環唑乳油異菌脲20份、氟環唑10份、農乳500#5份、農乳600#15份，環己酮10份，二甲苯加至100份，該配方按1000倍稀釋噴霧，藥後72小時對蘋果輪紋病防治效果為89.51%。20%異菌脲乳油和10%氟環唑乳油按照同樣方法使用，藥後72小時防效分別為56.52%和70.15%。應用實施例異菌脲、氟環唑及其不同比例混用對黃瓜灰黴病室內毒力測定將上述五種配比分別配製成5個系列濃度的10倍液，分別至於燒杯中備用。本實驗採用菌絲生長速率法。將黃瓜灰黴病菌菌株用PDA培養基培養，待菌落長至培養皿四分之三大小時，用內徑為5mm的打孔器從菌落邊緣打孔，打成的菌絲塊作物接種體。分別取配好的藥液4ml與定量的36ml滅菌培養基均勻混合，分倒入3個滅菌培養皿中，冷卻後製得含藥平板，以等量滅菌水與培養水與培養基混合為對照，每處理設3個重複。將接種菌絲倒置於平板中央，放入25"C培養箱內培養。96小時後用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、菌絲生長抑制率。計算公式如下淨生長量(mm)=測量菌落直徑一5對照組淨生長量—處理組淨生長量菌絲生長抑制率(％)=-X100對照組淨生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(yg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，並由此計算出每種藥劑的ECso值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR》為增效作用。計算公式如下EC5o(理論值)EC5o(觀察值)formulaseeoriginaldocumentpage13其中a、b分別為異菌脲和氟環唑在組合中所佔的比例A為異菌脲B為氟環唑tableseeoriginaldocumentpage13由上表可知，異菌脲與氟環唑對黃瓜灰黴病菌均表現出較好的抑菌效果，除異菌脲與氟環唑以50:5混配表現出相加外，其餘混配處理均表現為增效作用。從整體效果來看，本發明組合物藥效明顯高於單劑，表現出明顯的協同增效作用，且其用藥量小，降低了農民的用工成本，所以本發明的研製與推廣具有重要意義。權利要求1、本發明涉及一種異菌脲與氟環唑復配的殺菌劑組合物，其特徵在於有效活性成分異菌脲與氟環唑重量百分比為1～80∶1～80。2、根據權利要求1所述的殺菌劑組合物，其特徵在於加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員均知的技術方法製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。3、根據權利要求1或2所述的殺菌劑組合物，其有效成分總含量為1%卯％。全文摘要本發明涉及一種含有異菌脲與氟環唑的殺菌劑組合物，其特徵在於有效活性成分異菌脲與氟環唑重量百分比為1～80∶1～80。本發明組合物異菌脲與氟環唑復配後具有明顯的協同增效作用，用於灰黴病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病等果樹、蔬菜常見病害的防治，擴大了殺菌譜，並且顯著降低了藥品的使用量和使用次數，降低了成本，減緩了病害的抗藥性，適宜於大面積推廣使用。文檔編號A01N43/653GK101416640SQ20081017266公開日2009年4月29日申請日期2008年11月6日優先權日2008年11月6日發明者張少武,彌華峰,曹巧利,樊小龍申請人:張少武