一種製備仲丁醇的方法及裝置與流程
2023-06-03 01:55:20
本發明涉及一種仲丁醇的製備方法及裝置，尤其涉及一種雙催化精餾工藝製備仲丁醇的方法及裝置。
背景技術：
仲丁醇(SBA)又稱第二丁醇、甲基乙基甲醇、另丁醇、2-丁醇，是一種無色透明的易燃液體，有類似葡萄酒的氣味。SBA在工業上用作溶劑，與甲醇做共溶劑，可以作為提高汽油辛烷值的組分，還可用於生產增塑劑、選礦劑、除草劑、仲丁酯等，但最主要的應用是生產甲乙酮，約佔總消耗量的90％。目前工業上比較成熟的方法有正丁烯間接水合法和正丁烯直接水合法。製備仲丁醇的傳統工藝為硫酸間接水合法，該工藝過程包括酯化、水解、精餾和稀酸提濃4個工序。該工藝對原料正丁烯純度要求不高，蒸汽裂解C4餾分及煉廠C4餾分均可為原料，反應條件緩和，工藝簡單、成熟。缺點是需消耗大量的硫酸和燒鹼，汙染嚴重，反應選擇性較低，正丁烯的單耗較高，生產成本高，設備腐蝕嚴重，需要使用耐酸材質等。直接水合法是在超臨界的條件下，使用酸性陽離子交換樹脂或雜多酸做催化劑，由正丁烯直接水合製得SBA。該工藝過程不消耗硫酸，無酸中和步驟，無設備腐蝕，無大量廢水生成，SBA選擇性高達99％。不足之處在於正丁烯單程轉化率低，僅約6％，對原料要求比較嚴格，直接水合工藝使用的C4原料，若正丁烯含量大於90％，則可能在高轉化率下直接水合為SBA，正丁烯含量較低的B-B級餾分若直接反應，會因其轉化率低、循環率高而增加工程費用，因此因先進行萃取蒸餾或用分子篩分離，預提純以達到最大限度的降低生產成本的目的。
中國發明專利201110268440.1中公開了一種仲丁醇的製備方法，該方法包括：在酯交換催化劑的存在下，將乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精餾塔中進行酯交換反應，從塔釜中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇為C1-C3的醇。該發明所述的方法，工藝簡單，對生產設備要求較低，原料易得，能耗低，從而降低了生產成本；而且，無需使用乙酸作原料，降低了設備腐蝕和環境汙染。該方法中，通過添加過量的甲醇使乙酸仲丁酯反應較為完全，但是該方法中並未公開甲醇和醋酸甲酯、仲丁醇與乙酸仲丁酯的分離方法，同時，該反應時間較長，並不適合工業化生產。
中國發明專利201210125734.3中公開了一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法，該方法包括以下步驟：以醋酸仲丁酯為原料，進行固定床連續催化水解，催化劑採用市售的苯 乙烯系列陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯列管式固定床連續的管內，所述的串聯列管式固定床包含多個完全一樣的列管式反應器，原料醋酸仲丁酯和水進入列管式反應器，在催化劑作用下連續催化水解反應生成仲丁醇粗品，再經精製製得高純度仲丁醇。該方法克服了丁烯直接水合反應製取仲丁醇轉化率低的缺點，轉化率大於95％，開拓了醋酸仲丁酯的新用途，解決了產品積壓問題。但是該方法中，並沒有涉及乙酸仲丁酯與仲丁醇的分離，同時，對於產品仲丁醇的精製，僅僅只是將得到的仲丁醇和水的混合物靜置分層進行分離。該方法中，由於該反應中，轉化率為95％以上，並沒有達到100％，因此，沒有反應的乙酸仲丁酯會與水解反應得到的仲丁醇及未反應的多餘的水形成三元共沸蒸至塔頂，同時，水在仲丁醇及乙酸仲丁酯中均有一定的溶解量，通過簡單的靜置分層並不能達到很好的分離效果，分離後的仲丁醇中含量一定量的乙酸仲丁酯和水，得到的仲丁醇純度並不會很高，同時，由於仲丁醇在水中有一定的溶解度，30℃時在水中的溶解度為18％，如果通過靜置分層進行分離，廢水中將帶走大量的仲丁醇，這樣並不經濟。
中國發明專利201210230912.9中公開了一種合成仲丁醇的方法，該方法包括以醋酸仲丁酯和甲醇為原料，通過酯交換生產仲丁醇，副產物為醋酸甲酯。該發明的醋酸仲丁酯的轉化率可達50％-90％，仲丁醇的收率可達50％-90％，具有反應速率快、轉化率高、選擇性高、反應條件溫和、對設備的腐蝕小等顯著優點。但是該發明中並沒有公開對反應產物分離的方法，反應的轉化率和收率也偏低，反應後的產物成分複雜，分離較為困難。
中國發明專利201210349454.0中公開了一種利用陽離子交換樹脂催化合成仲丁醇的方法，該方法包括以陽離子交換樹脂為催化劑，乙酸仲丁酯和甲醇為原料合成仲丁醇。本發明採用採用的陽離子交換樹脂催化活性高，選擇性好，轉化率可達35％-50％，陽離子交換樹脂對設備腐蝕小，容易回收重複使用，使用壽命長。該發明中也沒有公開反應後產物的分離方法。
中國發明專利201210349731.8中公開一種酯交換法合成仲丁醇的催化精餾工藝，以醋酸仲丁酯和甲醇為原料，其特徵在於工藝按如下步驟進行：1)醋酸仲丁酯和甲醇分別從反應段的上部和下部泵入催化精餾塔，醋酸仲丁酯和甲醇在催化精餾塔中部的反應段內逆流向接觸傳熱傳質，在反應段催化劑作用下進行酯交換反應，反應後輕組分醋酸甲酯和甲醇經精餾段提濃後從塔頂蒸出後冷凝，一部分冷凝液回流至催化精餾塔，另一部分冷凝液泵至甲酯精餾塔提濃，催化精餾塔塔釜產物為仲丁醇、甲醇及少量的醋酸仲丁酯，經泵採出後進入甲醇精餾塔；2)催化精餾塔塔頂採出的醋酸甲酯與甲醇混合液進入甲酯精餾塔中部，經分離後塔頂的醋酸甲酯與甲醇共沸物經冷凝器冷凝一部分回流至甲酯精餾塔塔頂部，另一部分採出；塔 底高濃度的甲醇返回催化精餾塔反應段下部作為部分原料循環套用；3)催化精餾塔塔釜採出液由中部進入甲醇精餾塔進行分離，輕組分甲醇在塔頂經冷凝器冷凝，一部分回流至甲醇精餾塔塔頂，另一部分採出返回催化精餾塔反應段下部作為部分原料循環套用，塔釜釜液仲丁醇和少量的醋酸仲丁酯經泵至仲丁醇精製塔提純；4)甲醇精餾塔塔釜採出的仲丁醇及少量的醋酸仲丁酯經泵加壓後由中部進入仲丁醇精製塔，塔頂高純度的仲丁醇蒸汽經冷凝器冷凝後，一部分回流至仲丁醇精製塔塔頂，另一部分採出得到仲丁醇產品；極少量的醋酸仲丁酯和仲丁醇混合液由塔釜採出。該發明的顯著優點在於：以陽離子交換樹脂為催化劑，結合催化精餾技術實現連續化合成仲丁醇，簡化了工藝流程，降低了生產能耗和物耗，提高酯交換反應轉化率。具體為：(1)醋酸仲丁酯與甲醇催化合成仲丁醇及物質分離在催化精餾塔中同時進行，分離過程與反應過程相互促進，有效提高反應轉化率和收率，同時反應熱得以充分利用降低了精餾能耗；(2)採用催化精餾可以實現大規模的連續化生產，產品質量穩定；(3)在連續催化精餾塔中，反應只在反應段中進行，反應段中物料的停留時間小，潛在副產品反應少，產品質量好；(4)採用鹼性催化劑的反應精餾過程，需要在反應過程中加入大量的甲醇以避免催化劑析出影響反應精餾過程正常操作。而連續催化精餾工藝採用陽離子交換樹脂為催化劑，催設備腐蝕性小，且催化劑裝填採用綑紮包形式，不易磨損和破碎，催化劑壽命長，無需通過蒸發等方式回收，工藝簡單。該發明中，甲酯精餾塔分離得到的塔頂產物為甲醇和醋酸甲酯的混合物，並沒有得到完全分離，而仲丁醇精製塔中，由於仲丁醇和醋酸仲丁酯能夠形成共沸物，共沸物的沸點為99.6℃，而仲丁醇的沸點為99.5℃，所以，在該塔內，仲丁醇和醋酸仲丁酯並不能很好的分開，基本得不到100％純度的仲丁醇。
中國發明專利201210278743.6中公開了一種合成仲丁醇的裝置，所述裝置包括反應精餾塔、醋酸甲酯精餾塔、蒸發器、甲醇精餾塔、仲丁醇精製塔、若干冷凝器和若干用於連接的管道。該發明還提供了採用該裝置合成仲丁酯的方法。採用該發明提供的裝置合成仲丁醇的方法，為連續反應精餾法，能有效提高反應轉化率、降低生產能耗，具有選擇性高、腐蝕性小、產品易分離提純的優點，可實現連續化生產、保證產品質量穩定。該發明中，流程較長，得到的醋酸甲酯產品為粗酯產品，質量分數在82％左右，純度低，而仲丁醇精製塔中，由於仲丁醇和醋酸仲丁酯能夠形成共沸物，共沸物的沸點為99.6℃，而仲丁醇的沸點為99.5℃，所以，在該塔內，仲丁醇和醋酸仲丁酯並不能很好的分開，基本得不到高純度的仲丁醇。
技術實現要素：
本發明的目的是克服現有技術的不足，提供了一種製備仲丁醇的方法及裝置，該方法和 裝置能夠有效的將反應後的混合物進行分離，得到高純度的仲丁醇和醋酸甲酯。
根據本發明的一個方面，本發明提供了一種製備仲丁醇的方法，該方法包括：
(1)將乙酸仲丁酯通入一級催化精餾塔，並加入過量的C1～C3醇，進行酯交換反應，在一級催化精餾塔中，仲丁醇落入塔釜作為產品採出，未反應的C1～C3醇和反應產物乙酸C1～C3酯從塔頂蒸出經冷凝後部分作為一級催化精餾塔的塔頂回流，部分送入二級催化精餾塔進行進一步的分離；
(2)部分未反應的C1～C3醇和反應產物乙酸C1～C3酯送入二級催化精餾塔，加入過量乙酸仲丁酯，進行酯交換反應，乙酸C1～C3酯從塔頂蒸出後經冷凝部分作為二級催化精餾塔塔頂回流，部分作為產品採出，反應得到的仲丁醇和未反應的乙酸仲丁酯則落入塔釜；
(3)步驟(2)中反應得到的仲丁醇和未反應的乙酸仲丁酯從二級催化精餾塔的塔釜抽出後返回一級催化精餾塔進行進一步的反應分離。
本發明中，所述的C1～C3醇的沸點較低，與仲丁醇的沸點相差在15℃以上，或者是C1～C3醇與產物乙酸C1～C3酯能形成共沸物，且共沸物的沸點與仲丁醇的沸點相差在15℃以上。因此，本發明中，所述的C1～C3醇為甲醇、乙醇、異丙醇，優選為甲醇、乙醇，更優選為甲醇。
本發明中，所述的進入一級催化精餾塔的C1～C3醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.05-10：1，優選為1.05-9：1，更優選為1.05-8：1，更優選為1.05-7：1，更優選為1.05-6：1，更優選為1.1-6：1，更優選為1.1-5：1，更優選為1.1-4：1，更優選為1.1-3：1，更優選為1.15-3：1，更優選為1.2-3：1，更優選為1.25-3：1，更優選為1.3-3：1，更優選為1.4-3：1，進一步優選為1.5-3：1，更優選為1.5-2.8：1，更優選為1.5-2.5：1，更優選為1.5-2.2：1，更優選為1.5-2：1，進一步優選為1.5-1.8：1。
本發明中，所述的一級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為50℃-90℃，優選為51℃-90℃，更優選為52℃-90℃，更優選為53℃-90℃，更優選為54℃-90℃，進一步優選為55℃-90℃；回流比為1-10：1，優選為1-9：1，更優選為1-8：1，更優選為1-7：1，更優選為1-6：1，更優選為1-5：1，進一步優選為2-5：1，更優選為2-4：1，更優選為2-3：1；塔底溫度為90-110℃，優選為91℃-108℃，更優選為92℃-105℃，更優選為95℃-105℃，更優選為95℃-102℃，進一步優選為96℃-102℃。
本發明中，在步驟(2)中，加入過量乙酸仲丁酯，使得所述的進入二級催化精餾塔的乙酸仲丁酯(來自一級催化精餾塔塔頂產物中的乙酸仲丁酯和新加入的乙酸仲丁酯之和)與C1～C3醇的摩爾比為1.05-10：1，優選為1.05-9：1，更優選為1.05-8：1，更優選為1.05-7：1，更優選為1.05-6：1，更優選為1.05-5：1，更優選為1.1-5：1，更優選為1.1-4：1，更優 選為1.1-3：1，進一步優選為1.1-3：1，更優選為1.1-2.8：1，更優選為1.1-2.5：1，更優選為1.1-2.2：1，更優選為1.1-2：1。
本發明中，所述的二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為50℃-90℃，優選為51℃-90℃，更優選為52℃-90℃，更優選為53℃-90℃，更優選為54℃-90℃，更優選為55℃-90℃，進一步優選為56℃-90℃；回流比為1-10：1，優選為1-9：1，更優選為1-8：1，更優選為1-7：1，更優選為1-6：1，更優選為1-5：1，進一步優選為2-5：1，更優選為2-4：1，更優選為2-3：1；塔底溫度為90-120℃，優選為91℃-120℃，更優選為92℃-120℃，更優選為93℃-120℃，更優選為94℃-120℃，更優選為95℃-120℃，更優選為96℃-120℃，更優選為96℃-119℃，進一步優選為96℃-118℃。
本發明中，所述的一級催化精餾塔前設置有預反應器，原料C1～C3醇與乙酸仲丁酯首先進入預反應器。本發明中，為了確保反應的高轉化率，可以在一級催化精餾塔的前面設置預反應器，通過預反應器的反應，可以減少後續一級催化精餾塔的壓力，確保反應的高轉化率。
本發明中，所述的預反應器的溫度為30-100℃，優選為30-95℃，更優選為30-90℃，更優選為35-90℃，更優選為40-90℃，進一步優選為40-85℃，更優選為40-80℃，更優選為40-75℃，進一步優選為40-70℃，更優選為40-65℃，更優選為40-60℃；壓力為0.5-1.5MPa，優選為0.6-1.5Mpa，更優選為0.6-1.4Mpa，更優選為0.6-1.3Mpa，更優選為0.6-1.2Mpa，進一步優選為0.7-1.2Mpa，更優選為0.8-1.2Mpa；進料醇酯比為1.05-10：1，優選為1.05-9：1，更優選為1.05-8：1，更優選為1.05-7：1，更優選為1.05-6：1，更優選為1.1-6：1，更優選為1.1-5：1，更優選為1.1-4：1，更優選為1.1-3：1，更優選為1.15-3：1，更優選為1.2-3：1，更優選為1.25-3：1，更優選為1.3-3：1，更優選為1.4-3：1，進一步優選為1.5-3：1，更優選為1.5-2.8：1，更優選為1.5-2.5：1，更優選為1.5-2.2：1，更優選為1.5-2：1，進一步優選為1.5-1.8：1。
本發明中，優選地，所述的二級催化精餾塔的塔釜抽出的仲丁醇和乙酸仲丁酯的混合物返回預反應器進行進一步的反應。
本發明中，所述的一級催化精餾塔的理論塔板數為25-100，優選為30-100，更優選為30-95，更優選為30-90，更優選為35-90，更優選為35-85，更優選為35-80，更優選為40-80，更優選為40-75，進一步優選為40-70。
本發明中，所述的二級催化精餾塔的理論塔板數為25-100，優選為30-100，更優選為30-95，更優選為30-90，更優選為35-90，更優選為35-85，更優選為35-80，更優選為40-80，更優選為40-75，進一步優選為40-70。
本發明中，一級催化精餾塔和二級催化精餾塔可以為填料塔也可以為板式塔，催化精餾 塔分為精餾段和提餾段，催化劑為固體酸或固體鹼催化劑，例如可以為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、對甲苯磺酸、乙酸鋅、乙酸鉛、乙酸鎘、氧化鈣、氧化鋅、氧化鉛、甲醇鈉、鈦酸四丁酯、辛酸亞錫、硫酸、磷酸、多聚磷酸、酸性分子篩和離子交換樹脂中的至少一種。所述酸性分子篩例如可以為ZSM-5分子篩、Y型分子篩和Hβ分子篩。所述離子交換樹脂可以為酸性離子交換樹脂或鹼性離子交換樹脂，所述酸性離子交換樹脂例如可以為苯乙烯系陽離子交換樹脂(如市售的D001型、D201型和D732型陽離子交換樹脂)或磺酸基陽離子交換樹脂(如市售的DWN型陽離子交換樹脂)；所述鹼性離子交換樹脂例如可以為季銨基陰離子交換樹脂、叔銨基型陰離子交換樹脂或者這些陰離子交換樹脂經氫氧化鈉溶液預處理後得到的陰離子交換樹脂，如市售的201×4型、201×4H型、D201型和D301型陰離子交換樹脂。催化劑裝填於精餾塔的上部，催化劑可以裝填為一段，也可以裝填為2段以上。乙酸仲丁酯與甲醇分別進料，進料狀態均為液態，乙酸仲丁酯的進料位置在催化劑的上部，甲醇的進料位置在催化劑的下部，其中，當催化劑裝填為2段以上時，乙酸仲丁酯與甲醇均可以採用分段進料的方式加入催化精餾塔，即乙酸仲丁酯可以在最上段的催化劑上部加入，或者是分為2股以上的物料分別在每段催化劑的上部加入，甲醇可以在最下段的催化劑下部加入，或者是分為2股以上的物料分別在每段催化劑的下部加入。
本發明中，乙酸仲丁酯的進料位置可以在第3-40塊理論塔板，優選為第4-35塊理論塔板，優選為第5-30塊理論塔板，更優選為第5-25塊理論塔板，進一步優選為第5-20塊理論塔板；甲醇的進料位置在第10-70塊理論塔板，優選為第11-65塊理論塔板，更優選為第12-60塊理論塔板，更優選為12-55塊理論塔板，進一步優選為13-50塊理論塔板。
根據本發明的第二個方面，提供了一種製備仲丁醇的裝置，其包括一級催化精餾塔和二級催化精餾塔，一級催化精餾塔和二級催化精餾塔各自包括塔頂冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，一級催化精餾塔包括乙酸仲丁酯原料進口和C1～C3醇原料進口，一級催化精餾塔的塔頂回流罐出口通過管道分別與二級催化精餾塔的進口和一級催化精餾塔塔頂入口連接，一級催化精餾塔的塔底出口為仲丁醇產品出口，二級催化精餾塔設有乙酸仲丁酯補充進料口，其塔頂設有產品醋酸C1～C3酯出口，二級催化精餾塔的塔底出口通過管道返回一級催化精餾塔。
優選地，原料供給管線(乙酸仲丁酯供給管線和C1～C3醇供給管線)在連接預反應器之後再連接一級催化精餾塔的原料進口，且二級催化精餾塔的塔底出口通過管道返回預反應器或一級催化精餾塔。
本發明克服了現有技術的不足，提供了一種採用酯交換製備仲丁醇的方法，該方法得到的仲丁醇純度高，在99.9％以上，分離後的乙酸C1～C3酯的純度在99％以上，同時，該方法流程簡單，容易操作，與丁烯水合制仲丁醇的工藝相比，能耗大幅度降低，節約了成本。
附圖說明
圖1是本發明一種製備仲丁醇的方法的一個實施方式的流程圖。
圖2是本發明一種製備仲丁醇的方法的另一個實施方式的流程圖。
其中1是乙酸仲丁酯，2是C1～C3醇，3是預反應器，4是反應後的混合物料，5是C1～C3醇，6是一級催化精餾塔，7是一級催化精餾塔塔頂冷凝器，8是一級催化精餾塔塔頂回流罐，9是一級催化精餾塔塔頂回流，10是一級催化精餾塔塔底重沸器，11採出的產品仲丁醇，12是部分採出的未反應的C1～C3醇和反應產物醋酸C1～C3酯的混合物，13是乙酸仲丁酯，14二級催化精餾塔，15是二級催化精餾塔塔頂冷凝器，16是二級催化精餾塔塔頂回流罐，17是二級催化精餾塔塔頂回流，18是採出的產品醋酸C1～C3酯，19是二級催化精餾塔塔底重沸器，20是仲丁醇和乙酸仲丁酯的混合物。
具體實施方式
以下通過實施例來進一步說明本發明。然而，本發明不受以下實施例限制，在不偏離本發明主旨的範圍內，可以對本發明做出各種變化，這些變化仍然包括在本發明的範圍內。
實施例1
將乙酸仲丁酯1以6.38t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入甲醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為25塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.05：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為99℃，仲丁醇落入塔釜以7.77t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分作為一級催化精餾塔的塔頂回流9，其中回流比為1：1，部分12以7.56t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:10，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為115℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為25塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為1：1，部分乙酸甲酯以7.77t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以5.59t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.92wt％，乙酸甲酯的純度為99.6wt％。
對比實施例1
將乙酸仲丁酯以6.38t/h的速度送入催化精餾塔，並同時加入甲醇，其中，催化精餾塔的理論塔板數為25塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為0.8：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為58℃，塔底溫度為105℃，反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝後部分作為催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為1：1，另一部分以3.26t/h的速度作為產品採出，仲丁醇與部分未反應完全的乙酸仲丁酯落入塔釜以4.53t/h的速度作為產品採出。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為71.84wt％，乙酸甲酯的純度為99.5wt％。
對比實施例1中，由於催化精餾塔中，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為0.8：1，甲醇在該塔中基本反應完全，沸點較低的乙酸甲酯從塔頂蒸出後純度較高，可直接作為產品採出，但是未反應完的乙酸仲丁酯與仲丁醇由於沸點較高則落入塔釜，由於乙酸仲丁酯與仲丁醇的沸點較為接近，且二者能夠形成共沸物，因此，不能用簡單的精餾進行分離，因此，塔底產物的純度較低。
實施例2
將乙酸仲丁酯1以3.48t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入乙醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為30塊，乙醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.1：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為77℃，塔底溫度為100℃，仲丁醇落入塔釜以8.14t/h的速度作為產品11採出，未反應的乙醇和反應產物乙酸乙酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為2：1，部分12以9.26t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:8，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為77℃，塔底溫度為112℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為30塊，乙酸乙酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為2：1，部分乙酸乙酯以9.68t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以8.86t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸乙酯進行分析，仲丁醇的純度為99.93wt％，乙酸乙酯的純度為99.6wt％。
對比實施例2
將乙酸仲丁酯1以3.48t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入乙醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為30塊，乙醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.1：1，塔頂壓力為常壓， 塔頂溫度為77℃，塔底溫度為100℃，仲丁醇落入塔釜以2.22t/h的速度作為產品11採出，未反應的乙醇和反應產物乙酸乙酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為2：1，部分12以2.78t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入乙酸仲丁酯13，醇酯比為2：1，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為77℃，塔底溫度為99℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為30塊，乙酸乙酯和未反應完的乙醇從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為2：1，部分乙酸乙酯和未反應的乙醇混合物以2.77t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇落入塔釜，以0.11t/h的速度作為產品採出。
取一級催化精餾塔塔底產品仲丁醇和二級催化精餾塔塔頂回流罐產品乙酸乙酯進行分析，仲丁醇的純度為99.93wt％，乙酸乙酯的純度為97.57wt％。
從以上對比實施例可以看出，進入二級催化精餾塔的乙酸仲丁酯與乙醇的摩爾比為1:2時，塔頂採出產品乙酸乙酯的純度降低。
實施例3
將乙酸仲丁酯1以6.96t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入異丙醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為40塊，異丙醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.2：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為89℃，塔底溫度為99.5℃，仲丁醇落入塔釜以8.88t/h的速度作為產品11採出，未反應的異丙醇和反應產物乙酸異丙酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為3：1，部分12以11.4t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:3，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為89℃，塔底溫度為110℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為40塊，乙酸異丙酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為3：1，部分乙酸異丙酯以12.24t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以6.12t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸異丙酯進行分析，仲丁醇的純度為99.94wt％，乙酸異丙酯的純度為99.7wt％。
實施例4
將乙酸仲丁酯1以5.8t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入甲醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為50塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為2：1，塔頂壓力為常壓， 塔頂溫度為64℃，塔底溫度為99℃，仲丁醇落入塔釜以14.8t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為5：1，部分12以10.6t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:1.5，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為108℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為50塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為5：1，部分乙酸甲酯以14.8t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以13.2t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.95wt％，乙酸甲酯的純度為99.5wt％。
實施例5
將乙酸仲丁酯1以2.32t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入甲醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為60塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為5：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為64℃，塔底溫度為100℃，仲丁醇落入塔釜以37t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為8：1，部分12以20.2t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:1.2，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為104℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為60塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為8：1，部分乙酸甲酯以37t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以38.88t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.96wt％，乙酸甲酯的純度為99.7wt％。
實施例6
將乙酸仲丁酯1以3.48t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入甲醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為80塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為8：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為64℃，塔底溫度為99℃，仲丁醇落入塔釜以59.2t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的 塔頂回流，其中回流比為10：1，部分12以29.8t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:1.1，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為102℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為80塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為10：1，部分乙酸甲酯以59.2t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以59.92t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.98wt％，乙酸甲酯的純度為99.7wt％。
實施例7
將乙酸仲丁酯1以6.38t/h的速度送入一級催化精餾塔6，並同時加入甲醇5，其中，一級催化精餾塔的理論塔板數為90塊，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為10：1，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為64℃，塔底溫度為99.5℃，仲丁醇落入塔釜以74t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分9作為一級催化精餾塔的塔頂回流，其中回流比為6：1，部分12以36.2t/h的速度送入二級催化精餾塔14，同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:1.05，二級催化精餾塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為100℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為90塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分17進行回流，回流比為6：1，部分乙酸甲酯以74t/h的速度作為產品18採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以71.82t/h的速度採出後(20)送入一級催化精餾塔6進行進一步的反應分離。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.96wt％，乙酸甲酯的純度為99.6wt％。
實施例8
將乙酸仲丁酯1以4.64t/h的速度送入預反應器3，並同時加入甲醇2，其中，甲醇與乙酸仲丁酯的摩爾比為3：1，反應器的溫度為60℃，反應壓力為0.8MPa，通過反應後的物料4以36t/h的速度送入一級催化精餾塔6，一級催化精餾塔的理論塔板數為100塊，塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為64℃，塔底溫度為100℃，仲丁醇落入塔釜以22.2t/h的速度作為產品11採出，未反應的甲醇和反應產物乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器7冷凝後部分作為一級催化精餾塔的塔頂回流9，其中回流比為2：1，部分(12)以13.8t/h的速度送入二級催化精餾塔14， 同時加入過量乙酸仲丁酯13，醇酯比為1:1.3，二級催化精餾塔14的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為57℃，塔底溫度為105℃，二級催化精餾塔的理論塔板數為100塊，乙酸甲酯從塔頂蒸出經冷凝器15冷凝後部分進行回流(17)，回流比為2：1，部分乙酸甲酯以22.2t/h的速度作為產品(18)採出，反應得到的仲丁醇與未反應的乙酸仲丁酯落入塔釜，以21.76t/h的速度採出後(20)送入預反應器3進行進一步的反應。
取採出產品仲丁醇和乙酸甲酯進行分析，仲丁醇的純度為99.95wt％，乙酸甲酯的純度為99.7wt％。