一種噻蟲嗪的農藥組合物及其應用的製作方法

2023-06-02 12:08:16 3

專利名稱：：一種噻蟲嗪的農藥組合物及其應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種農藥組合物及其應用，其防治作物害蟲的應用。尤其是一種含有噻蟲嗪的農藥組合物及
背景技術：
：近年來，由於單一和不科學用藥，已經導致害蟲對當前使用的農藥產生了不同程度的抗性，這成為了化學防治的一大難題。飛蝨、蚜蟲、粉蝨、小菜蛾等害蟲繁殖量大，世代重疊明顯，抗性上升速度很快。因此，急需高效、廣譜、與環境相容性好、能克服和延緩害蟲抗藥性發生和發展的殺蟲劑新產品。開發農藥新有效成分成本高、時間長，遠遠跟不上害蟲的抗性發展速度。噻蟲嗪，英文通用名稱thiamethoxam，化學名稱3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5_甲基-N-硝基-4H-l，3，5-四氫。屬於第二代新菸鹼類殺蟲劑，其作用機理為抑制昆蟲中樞神經系統煙酸乙醯膽鹼酯酶受體，進而阻斷昆蟲中樞神經系統的正常傳導，造成害蟲出現麻痺死亡。噻蟲嗪具有觸殺、胃毒、內吸性，且具有活性高、作用迅速快、持效期長等特點，特別對同翅目、纓翅目害蟲具有很好的防效。但是，噻蟲嗪對鱗翅目害蟲效果不理想，且由於多年使用，很多害蟲以對其產生抗性，從而導致防治效果下降。丁烯氟蟲腈，化學名稱3-氰基-5-甲代烯丙基氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑；乙蟲腈，英文通用名ethiprole，化學名稱1_(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亞磺醯基-5-氨基吡唑；兩藥劑均屬於苯基吡唑類殺蟲劑，其作用機理為通過幹擾Y-氨基丁酸(GABA)介導的氯離子通道，破壞中樞神經系統(CNS)正常活動使昆蟲致死，對二化螟、小菜蛾效果很好，對飛蝨、蝗蟲、蝽等害蟲有效，但是對蚜蟲、粉蝨、薊馬等一些害蟲活性低。目前噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈的復配及應用尚無報導。
發明內容本發明的目的在於提供一種以噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈為主要活性成分的殺蟲組合物，活性成分之間互相有協同增效作用，殺蟲譜更廣，達到理想防治效果時的用藥量降低。本發明的另一目的是提供噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈的殺蟲組合物在作物害蟲防治上的應用。為解決上述技術問題，發明人通過大量的生物測定篩選，發現噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈以一定比例復配，對蚜蟲或稻飛蝨有明顯的增效作用。在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析和其它大量配方篩選試驗，形成了本發明的技術方案，本發明的技術方案是一種農藥組合物，其有效成分為噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈，噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈的質量比例為20:i-i:20，較好的比例為io:i-i:io;噻蟲嗪與乙蟲腈的質量比例為20:i-i:40，較好的比例為310:i-i:20。本發明組合物可以按目前已知的方法加工製成合適劑型的製劑，合適的劑型包括乳油、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可溼性粉劑等，所述噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈在製劑中的總質量含量為1%_60%，優選5%-45%。本發明組合物可用於農作物害蟲的防治，尤其是用於水稻一次施藥能防治同時發生的稻飛蝨、稻縱巻葉螟、二化螟，或者用於蔬菜防治同時發生的蚜蟲、菜青蟲、小菜蛾、黃曲條跳甲等害蟲，達到既省工又節省成本還有益於保護生態環境的效果。本發明的農藥組合物與現有技術相比，產生以下有益效果(l)混配後擴大了殺蟲譜，一次施用就能防治多種害蟲；(2)活性成分組合有協同增效作用，組合物與噻蟲嗪單劑相比，明顯提高了防治效果；(3)活性成分組合有協同增效作用，可以大幅減少田間用藥量，減少對有益生物的危害；(4)由於組合物活性成分的作用機理不同，根據害蟲抗藥性理論和過去實踐，組合物的應用能夠延緩噻蟲嗪的抗性發展，延長其使用壽命。具體實施例方式不同品種的農藥混合後，通常表現出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，只有通過大量試驗才能知道。復配增效的配方，能明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，有助於延緩害蟲抗藥性的產生速度。本發明申請人通過大量的篩選試驗，意外發現噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈以一定比例復配，對蚜蟲或稻飛蝨有明顯的增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，這從以下生物測定實例可以清楚看出。生物測定試驗例(1)試驗藥劑98%噻蟲嗪原藥(先正達(蘇州)作物保護有限公司)；96%丁烯氟蟲腈(大連瑞澤農藥股份有限公司)94%乙蟲腈原藥(德國拜爾作物科學有限公司)；將原藥按常規方法配製成需要的試驗藥劑。(2)試驗對象甘藍蘿蔔蚜(Lipaphiserysimi(Kaltenbach)):採自深圳玉律菜場高抗性種群，室內繁殖後選無翅成蚜用於試驗；水稻褐飛蝨(Nilaparvatalugens(Stal)):採自海南陵水田間抗性種群，室內飼養第一代。(3)試驗方法蚜蟲試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準》(農藥室內生物測定試驗準則殺蟲劑NY/T1154.1-2006)，採用點滴法。先用丙酮將原藥配成母液，然後稀釋到所需濃度，用毛細管點滴器將藥液點滴在供試蚜蟲成蟲的腹部背部，每頭蚜蟲點樣量為0.01iU，將處理過的蘿蔔蚜放入裝有乾淨葉片的9cm培養皿(用溼棉球保溼)中，將培養皿放入25士rC/12小時光照的培養箱，48h後檢查。以毛筆輕觸試蟲無反應者為死亡。每個濃度設四個重複，每個重複中蟲口數為30頭。設丙酮為對照處理。檢查記錄藥後48h死亡蟲數。4褐飛蝨試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154.11-2008》，採用稻莖浸漬法連根拔出健壯的分櫱期至孕穗初期的稻株，洗淨，剪成15cm長的帶根稻莖，3株一組，於陰涼處晾至表面無水痕。將稻莖分別在稀釋好的藥劑中浸30秒，取出晾乾後，以浸溼的脫脂棉包住根部放入培養杯中，吸取3齡中期若蟲放入培養杯中，每杯20頭，置溫度為27t:、光周期為16h:8h(L:D)的培養箱中飼養。清水對照，每一濃度重複3次。4天後檢查死亡數。(4)統計分析用DPS數據處理軟體進行統計分析，計算各藥劑的1^5。及其95%置信限，以此來評價供試藥劑對試蟲的殺蟲活性。混劑的共毒係數(CTC值)按下列公式計算sATI=MxlOO式中ATI-—混劑實測毒力指數；S—-標準殺蟲劑的LC50(LD50)，單位為mg/1(yg/頭)M-—混劑的LC5。(LD5。)，單位為mg/1(Pg/頭)。TTI=TIAxPA+TIBxPB式中TTI一-混劑理論毒力指數；TIA—一A藥劑毒力指數；PA——A藥劑在混劑中的百分含』TIB—一B藥劑毒力指數；PB——B藥劑在混劑中的百分含』ATICTC=-x畫單位為百分率；單位為百分率cTTI式中CTC——共毒係數；ATI-—混劑實測毒力指數；TTI—-混劑理論毒力指數。復配劑的共毒係數(CTC)2120表現為增效作用；CTC《80表現為拮抗作用；80<CTC<120表現為相加作用。(5)結果噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈復配對蚜蟲的毒力測定結果見表l，噻蟲嗪與乙蟲腈復配對褐飛蝨的毒力測定結果見表2，噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈復配對褐飛蝨的毒力測定結果見表3。表l、噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈的復配對蚜蟲的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage6測定結果(表1)表明噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈的5個配比對蚜蟲均表現有增效作用，尤其在io:i-i:io之間時，共毒係數較大，均在190以上，說明噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈在io:i-i:io時對蚜蟲的增效作用更為明顯。表2、噻蟲嗪與乙蟲腈的復配對褐飛蝨的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage6測定結果(表2)表明噻蟲嗪與乙蟲腈5個配比對褐飛蝨均表現有增效作用，尤其在io:ii:20之間時，共毒係數在150以上，增效作用更明顯。表3、噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈對褐飛蝨的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage7測定結果(表3)表明噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈的5個配比對褐飛蝨均表現有增效作用，尤其在io:i-i:io之間時，共毒係數較大，均在iso以上，說明噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈在io:i-i:io時對褐飛蝨的增效作用更為明顯。本發明的組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、水分散粒劑、可溼性粉劑。為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明進一步用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質量比。實施例1:20%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈懸浮劑噻蟲嗪10%丁烯氟蟲腈10%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤溼分散劑)10%黃原膠(增稠劑)1%膨潤土(增稠劑)1%異丙醇(防凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、潤溼分散劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨後得到22%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈懸浮劑。該實施例按表4所示濃度噴霧用於防治蚜蟲。對甘藍蚜蟲的防治效果見表4，對同時發生的小菜蛾、菜青蟲的兼治效果見表5。由表4可見復配劑一天後防效好於噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈，說明復配劑速效性很好；藥後15天結果達到93.5%，明顯好於兩個單劑，說明復配劑的持效性也好於單劑。由表5可見復配劑對小菜蛾、菜青蟲的兼治效果也好於單劑，特別是明顯好於噻蟲嗪。試驗顯示，本實施例復配劑對蚜蟲的防治效果理想，且一次用藥能兼治同時發生的小菜蛾和菜青蟲，綜合效果優於兩個單劑。7表4、本實施例復配劑防治岈蟲的試驗結果tableseeoriginaldocumentpage8表5、本實施例復配劑對小菜蛾和菜青蟲的試驗結果tableseeoriginaldocumentpage8實施例2:12%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈微乳劑噻蟲嗪2%丁烯氟蟲腈10%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%農乳500#(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%水補足至100%。將活性成分先用溶劑溶解，按配方的比例加入溶劑、乳化劑混合均勻，在攪拌下將混合物加入水中，攪拌至均勻後製得12%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈微乳劑。該實施例應用於防治棉花綠盲蝽。將12%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈微乳劑按有效成分用量4克/畝加水稀釋噴霧，藥後1天、7天和15天的防治效果分別為84.7%、91.9%、89.3%。25%噻蟲嗪水分散粒劑和5%丁烯氟蟲腈乳油按照相同劑量和方法使用，藥後1天的防效分別為77.2%、65.3%，藥後7天和15天的防效分別為86.4%、88.0%和76.1%、89.1%。噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈復配後增效作用明顯，對棉花綠盲蝽的防效、速效性和持效性都明顯好於單劑。實施例3:42%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈水分散粒劑噻蟲嗪40%丁烯氟蟲腈2%烷基萘磺酸鈉(潤溼分散劑)5%木質素磺酸鈉(潤溼分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(潤溼分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鈣(填料)補足至100%。將活性成分、潤溼分散劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經乾燥篩分後得到42%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈水分散粒劑。該實施例應用於防治稻飛蝨。將42%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈水分散粒劑按有效成分用量2克/畝加水稀釋噴霧，藥後7天防效為97.4%;25%噻蟲嗪水分散粒劑和5%丁烯氟蟲腈乳油按有效成分用量4克/畝加水稀釋噴霧，藥後7天的防效分別為83.1%和91.3%。可見，復配劑比單劑用量更少，防效更高。實施例4:5.5%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈乳油噻蟲嗪0.5%丁烯氟蟲腈5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%農乳500#(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%二甲苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得5.5%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈乳油。該實施例應用於防治菜青蟲低齡幼蟲。將5.5%噻蟲嗪丁烯氟蟲腈乳油按有效成分用量2克/畝加水稀釋噴霧，藥後2天防效為96.3%。25%噻蟲嗪水分散粒劑和5%丁烯氟蟲腈乳油按照相同劑量和方法使用，藥後2天的防效分別為71.5.5%、89.5%。實施例5:42%噻蟲嗪乙蟲腈懸浮劑噻蟲嗪40%乙蟲腈2%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤溼分散劑)5%黃原膠(增稠劑)1%膨潤土(增稠劑)1%丙三醇(防凍劑)4%水補足至100%。將活性成分、潤溼分散劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨後得到42%噻蟲嗪乙蟲腈懸浮劑。該實施例應用於防治茄子白粉蝨。將42%噻蟲嗪乙蟲腈懸浮劑按有效成分用量3克/畝加水稀釋噴霧，藥後1天、7天和15天的防治效果分別為87.9%、93.3%、90.8%。25%噻蟲嗪水分散粒劑和10%乙蟲腈懸浮劑按照相同劑量和方法使用，藥後l天的防效分別為78.5%、69.7%，藥後7天和15天的防效分別為88.5%、85.5X禾P77.8%、88.6%。噻蟲嗪與乙蟲腈復配後增效作用明顯，對茄子白粉蝨的防效、速效性和持效性都明顯好於單劑。實施例6:10%噻蟲嗪乙蟲腈水乳劑噻蟲嗪5%乙蟲腈5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑)5%丙二醇(防凍劑)4%聚二甲基矽氧烷(消泡劑)0.3%水補足至100%。將活性成分原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將其它組分和水混合製得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，製得10%噻蟲嗪乙蟲腈水乳劑。該實施例應用於防治稻飛蝨。對稻飛蝨的防治效果見表6，對稻縱巻葉螟的兼治效果見表7。由表6可見復配劑一天後防效好於噻蟲嗪與乙蟲腈，說明復配劑速效性很好；藥後15天結果達到92.1%，明顯好於兩個單劑，說明復配劑的持效性也好於單劑。由表7可見復配劑對稻縱巻葉螟的兼治效果也好於單劑。試驗顯示，本實施例復配劑對稻飛蝨的防治效果理想，且一次用藥能兼治同時發生的稻縱巻葉螟，綜合效果優於兩個單劑。表6、本實施例復配劑防治稻飛蝨的試驗結果tableseeoriginaldocumentpage10表7、本實施例復配劑對稻縱巻葉螟的兼治試驗結果藥劑及其處理有效成分用量克/畝藥後7天防效％10%噻蟲嗪乙蟲腈水乳劑289.125%噻蟲嗪水分散粒劑260.510%乙蟲腈懸浮劑282.6實施例7:24%噻蟲嗪乙蟲腈微乳劑噻蟲嗪4%乙蟲腈20%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%農乳500#(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%水補足至100%。將活性成分先用溶劑溶解，按配方的比例加入助溶劑、乳化劑混合均勻，在攪拌下將混合物加入水中，攪拌至均勻後製得24%噻蟲嗪乙蟲腈微乳劑。該實施例應用於防治黃曲條跳甲。將24%噻蟲嗪乙蟲腈微乳劑按有效成分用量3克/畝加水稀釋噴霧，藥後3天的防效為84.7%。25%噻蟲嗪水分散粒劑和10%乙蟲腈懸浮劑按照相同劑量和方法使用，防效為60.1%、70.2%。實施例8:42%噻蟲嗪乙蟲腈水分散粒劑噻蟲嗪2%乙蟲腈40%烷基萘磺酸鈉(潤溼分散劑)5%木質素磺酸鈉(潤溼分散劑)5%十二烷基硫酸鈉(潤溼分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鈣(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤溼劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經乾燥篩分後得到42%噻蟲嗪乙蟲腈水分散性粒劑。該實施例應用於防治節瓜薊馬。將42%噻蟲嗪乙蟲腈水分散粒劑按有效成分用量2克/畝加水稀釋噴霧，藥後3天防治效果分別為94.4%;25%噻蟲嗪水分散粒劑和10%乙蟲腈懸浮劑按照有效成分用量4克/畝加水稀釋噴霧，藥後3天的防效分別為88.7%、89.2%。可見，復配劑比單劑用量更少，防效更高。1權利要求一種農藥組合物，其特徵在於所述的農藥組合物中的有效成分為噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈。2.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特徵在於噻蟲嗪與丁烯氟蟲腈的質量比為20:i-i:20，優選比為io:i-i:io。3.根據權利要求i所述的農藥組合物，其特徵在於噻蟲嗪與乙蟲腈的質量比為20:i-i:40，優選比為io:i-i:20。4.根據權利要求1至3中任一項所述的農藥組合物，其特徵在於劑型為乳油、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可溼性粉劑。5.根據權利要求4，其特徵在於有效成分噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈在農藥組合物中的總質量百分含量為1%60%。6.如權利要求1至3中任一項所述的農藥組合物在害蟲防治上的應用。7.如權利要求6所述的農藥組合物的應用，其特徵是用於防治稻水稻稻飛蝨兼治二化螟、稻縱巻葉螟或用於防治蔬菜蚜蟲兼治菜青蟲、小菜蛾、黃曲條跳甲等害蟲。全文摘要本發明涉及一種農藥組合物，其特徵是有效成分為噻蟲嗪和丁烯氟蟲腈或乙蟲腈。本發明對農業上的害蟲，尤其是對稻飛蝨、蚜蟲有明顯增效作用，對水稻、果樹、蔬菜等作物上的其它害蟲，如粉蝨、跳甲、菜青蟲、小菜峨、二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟等害蟲也有良好的防治效果。文檔編號A01N47/02GK101690493SQ20091013973公開日2010年4月7日申請日期2009年6月27日優先權日2009年6月27日發明者劉勝召,孔建,孫華英,張洪,文伯健,曹明章,朱衛鋒,王豔武申請人:深圳諾普信農化股份有限公司