具有金屬色的外觀的拉伸發泡塑料成形體的製作方法

2023-06-29 03:53:01

具有金屬色的外觀的拉伸發泡塑料成形體的製作方法
【專利摘要】本發明提供了一種用於瓶等的發泡成形物品，其在不使用諸如金屬粉顏料或薄片狀顏料等的昂貴光澤顏料的情況下具有金屬外觀，特別是金色或銀色的金屬外觀。包含發泡泡孔(1)的發泡區域形成於拉伸發泡塑料成形物品的至少一部分，如沿所述成形物品的最大拉伸方向的垂直截面所見的，發泡泡孔為具有30μm或更少的最大厚度以及平均長厚比為至少4的扁平形狀。沒有發泡泡孔分布於其中的非發泡塑料表皮層(5)形成於發泡區域的外表面。此外，該成形物品的特徵在於：與諸如薄片狀顏料等的光澤顏料不同的無光澤顏料被作為著色劑而混入成形物品，成形物品的發泡區域呈現金屬色。
【專利說明】具有金屬色的外觀的拉伸發泡塑料成形體

【技術領域】
[0001]本發明涉及一種具有金屬色的外觀的拉伸發泡塑料成形體。更具體地，本發明涉及一種拉伸發泡塑料瓶，該拉伸發泡塑料瓶至少在其主體部具有發泡區域並且呈金屬色(特別是金色或銀色)的外觀。

【背景技術】
[0002]以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為代表的聚酯容器的特徵在於具有諸如透明性、耐熱性、氣體隔離性等優異的性能，並且該聚酯容器當前已廣泛地用於各種用途。
[0003]另一方面，近年來，再利用包括上述聚酯容器的資源的需求逐漸增加。因此，已嘗試回收用過的容器並將這些用過的容器再利用為各種用途的回收樹脂。
[0004]這裡，以一些種類的飲料、藥品、化妝品等為代表，包裝容器中包含的許多內容物受光而導致變質(degrade)。因此，這些種類的內容物被設置成包含在不透明的容器內，不透明的容器通過使用樹脂與諸如顏料等的著色劑混合而成的樹脂組合物形成。然而，由於不透明的容器混合有著色劑，因此從再利用資源的觀點看，不透明的容器是不期望的。因此，為了在不使用著色劑的情況下實現遮光性(不透明性)，本 申請人:之前提出了發泡瓶，這種發泡瓶具有通過利用微孔技術發泡的容器壁(例如，見專利文獻I至專利文獻3)。
[0005]現有技術文獻:
[0006]專利文獻:
[0007]專利文獻1:日本特開2007-022554號公報
[0008]專利文獻2:日本特開2007-320082號公報
[0009]專利文獻3:日本特開2009-262366號公報


【發明內容】

[0010]發明要解決的問題
[0011]如上所述，所謂發泡瓶是在發泡瓶中不混合有任何著色劑的先決條件下開發的，到目前為止，幾乎還沒有關於混合有著色劑的發泡瓶的顏色的研究。
[0012]然而，關於發泡瓶，本發明人已進行了很多實驗並發現了以下事實:如果通過利用微孔技術生產混合有著色劑的發泡瓶，那麼可以在實際上未使用諸如昂貴薄片狀顏料等的光澤顏料的情況下，得到具有特別是金色或銀色的金屬色的外觀的發泡瓶。
[0013]因此，本發明的目的是提供一種諸如瓶等的發泡成形體，其在未使用昂貴的光澤顏料或薄片狀顏料的情況下呈特別是金色或銀色的金屬色。
[0014]用於解決問題的方案
[0015]根據本發明，提供了一種拉伸發泡塑料成形體，在所述成形體的至少一部分形成發泡區域，所述發泡區域中包含有發泡泡孔，其中:
[0016]在觀察所述成形體的沿著將所述成形體拉伸到最大程度的方向的垂直截面時，所述發泡泡孔為具有不大於100 μ m的最大厚度和不小於4的平均長厚比的扁平形狀；
[0017]沒有發泡泡孔分布於其中的非發泡塑料表皮層形成於所述發泡區域的外表面；以及
[0018]所述成形體混合有作為著色劑的無光澤顏料，並在所述成形體的所述發泡區域呈金屬色。
[0019]在本發明的拉伸發泡塑料成形體中，期望:
[0020](I)所述塑料表皮層具有I μ m至50 μ m的厚度；
[0021](2)橙色至綠色系顏料用作所述著色劑以呈金色；
[0022](3)黑色系顏料用作所述著色劑以呈銀色；以及
[0023](4)所述拉伸發泡塑料成形體具有瓶的形狀，所述瓶的至少主體部形成所述發泡區域。
[0024]發明的效果
[0025]本發明的拉伸發泡塑料成形體的最大的特徵在於，通過利用微孔技術形成微細的扁平形狀的多個發泡泡孔(foamed cell)，使得即使在未使用光澤顏料作為著色劑而是在使用普通廉價無光澤顏料作為著色劑的情況下，此外，即使在成形體表面上未形成呈金屬色的諸如金屬沉積膜等的特定膜的情況下，拉伸發泡塑料成形體也能夠呈金色的外觀。這使得能夠非常廉價地提高拉伸發泡塑料成形體的裝飾性，因此改善其商業價值。
[0026]這裡，通過微孔技術發泡是通過使樹脂浸潰作為發泡劑的非活性氣體、並使氣體成長為氣泡而形成發泡泡孔的技術，該技術帶來發泡泡孔小並且在整個成形體上均一分布的優點，和通過發泡泡孔使諸如強度等的物理性能幾乎不會劣化的優點。
[0027]特別地，在本發明中，在使用與諸如薄片狀顏料等的光澤顏料不同的無光澤顏料作為著色劑的條件下，可以通過適當地選擇待使用的著色劑來得到具有金色或銀色外觀的拉伸發泡塑料成形體。這種實施方式使得裝飾性能夠得到最大程度的展現，並且是本發明的最佳實施方式。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1是本發明的拉伸發泡塑料成形體的發泡區域在拉伸到最大程度的方向上的側截面圖。
[0029]圖2是示出了作為本發明的拉伸發泡塑料成形體的代表例的瓶的視圖。
[0030]圖3是本發明的拉伸發泡塑料成形體的生產用的預製品的發泡區域的截面圖。
[0031]圖4是示出了用於生產圖2的瓶的容器用預製品的視圖。

【具體實施方式】
[0032]圖1是本發明的拉伸發泡塑料成形體的發泡區域的截面(在最大拉伸方向上的豎直截面)圖，參照圖1，許多個扁平形狀的發泡泡孔I被包含於並且分布於整體以10表示的成形體的發泡區域中。這裡，由於形成基體(matrix) 3的塑料材料已被拉伸，因此發泡泡孔I均呈現在最大拉伸方向上被拉伸到最長的扁平形狀。
[0033]一般地，通過使用諸如銅粉、鋁粉、鋅粉、金粉和銀粉等許多種金屬粉顏料，或使用諸如雲母、薄片狀鈦或薄片狀不鏽鋼等薄片狀顏料，或使用通過將這種薄片狀顏料的表面塗布諸如鈷、鎳或鈦等的微細金屬微粒而得到的顏料(亮光顏料)(以下這些顏料常被稱為光澤顏料或金屬顏料)；或通過使這些顏料與其它顏色的顏料結合，來實現金屬外觀。然而，本發明在不使用上述光澤顏料、而使用其它著色劑(無光澤顏料)和發泡泡孔I的情況下呈現金屬色。因此，必要的是:扁平狀的發泡泡孔I具有不大於100 μ m、優選不大於50 μ m或更優選不大於30 μ m的最大厚度t，並且發泡泡孔I具有不小於4的平均長厚比，優選地平均長厚比在6至30的範圍，此外，不包含發泡泡孔I的非發泡薄塑料表皮層5形成於其外表面側。
[0034]如將從圖1理解的，這裡，如果扁平狀的發泡泡孔I的最大長度(在最大拉伸方向上的長度)由L表示，則長厚比表示為L/t (其中t是泡孔I的厚度)。
[0035]S卩，通過扁平狀的小發泡泡孔I和通過添加到基體3的著色劑實現了遮光性，當通過光滑的表皮層5的表面(例如，平均表面粗糙度RaCJIS B 0601)不大於1ym)和通過扁平狀的發泡泡孔I引起規則反射、多重反射、光散射和光幹涉時，同時，通過表皮層5得到修剪效果(manicuring effect)(表面上光的折射率不變)並且通過著色劑產生顏色。其結果是，呈現出光澤金屬色的外觀。
[0036]特別地，在本發明中，隨著發泡泡孔I的數量增加和隨著泡孔直徑(發泡泡孔I的最大長度)增加，反射量增加，即，成形體10呈現亮色。相反地，隨著發泡泡孔I的數量減少和隨著泡孔直徑(發泡泡孔I的最大長度)減少，光反射減少，成形體10呈現暗色。
[0037]此外，當發泡泡孔I的最大厚度增加以及長厚比減小時，規則反射減少，不規則反射變得明顯，光澤減少。
[0038]此外，當表皮層5變厚時，修剪效果變得明顯並且展示出濃色。當表皮層5變薄時，修剪效果變弱並且展示出暗淡色。
[0039]因此，根據本發明，扁平狀的發泡泡孔I的尺寸歸因於平均厚度t和長厚比(L/t)而維持在特定的範圍。因此，在根據使用的著色劑的顏色和量將氣泡數量和表皮層5的厚度調整在預確定的範圍後，允許得到期望的金屬色的外觀。
[0040]例如，為了得到金屬色的外觀，可以形成一定數量的上述尺寸的扁平狀的發泡泡孔I以實現如下程度的遮光性:總光線透射率不大於40%，特別是不大於20%。這裡，總光線透射率可以在如下波長被測定:添加的著色劑在該波長不顯示活性，即，在該波長的吸收係數a為O。
[0041]此外，除了上述金屬顏料之外的著色劑通常以每100重量份的成形體10(基體3)形成用的塑料材料中有5至0.0005重量份的著色劑，優選有3至0.001重量份的著色劑的方式使用。
[0042]此外，通過利用氣泡數量、表皮層5的厚度和顏色之間的關係，本發明能夠通過使用合適顏色的無光澤顏料作為著色劑，呈現最高裝飾性的金色或銀色，這產生了本發明的最大優點。
[0043]例如，在本發明中，除了上述光澤顏料之外，還允許使用各種顏色的顏料作為著色齊U。不管使用任何顏色的著色劑，歸因於光的散射、反射、幹涉和修剪效果，對應於上述顏色的金屬色能夠展現出添加有光澤。特別地，當試圖得到金色時，使用橙色至綠色系的非金屬顏料，當試圖得到銀色時，使用無光澤顏料的黑色系顏料。
[0044]對於橙色至綠色系非金屬顏料的具體示例，可以是接下來描述的化合物，但不僅僅限於此。這些顏色的顏料可以根據成形體的使用而以一種的方式、或兩種或更多種的組合的方式選擇性地使用。
[0045]橙色顏料:
[0046]鉻橙、鑰橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伏爾甘橙(Vulcan Orange)、陰丹士林亮橙RK、聯苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK。
[0047]紅色顏料:
[0048]鐵紅、鎘紅、鉛紅、硫化鎘汞桔紅、永久紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、華瓊紅鈣鹽(Watching Red Calcium Salt)、色澱紅D、亮胭脂紅6B、曙紅色澱、若丹明色澱B、菌素色澱、亮胭脂紅3B。
[0049]紫色顏料:
[0050]錳紫、堅牢紫B、甲基紫色澱。
[0051]藍色顏料:
[0052]普魯士藍、鈷藍、鹼性藍色澱、維多利亞藍色澱、酞菁藍、無金屬酞菁藍、酞菁藍的部分氯化物、堅牢天藍、陰丹士林藍BC。
[0053]綠色顏料:
[0054]鉻綠、氧化鉻綠、顏料綠B、孔雀石綠色澱、最終黃綠G。
[0055]碳黑是用於獲得銀色的黑色顏料的代表性示例。雖然諸如氧化鐵等的鐵顏料是金屬粉顏料，卻是無光澤顏料，也可以在本發明中使用。
[0056]上述顏色的顏料中，期望使用如下組合的顏料:當形成非發泡體時，顏色模型L*a*b中的值a*在20至-20的範圍，值b*在40至_5的範圍，值L不大於90，並且值L特別是在80至50的範圍。例如，在將稍後說明的瓶中，期望在作為非發泡區域的口部(頸部)，值b*和值L*在上述提及的範圍。
[0057]此外，為了得到鮮豔的和清楚的金色或銀色，期望發泡泡孔I在發泡區域中的密度在15至18個泡孔/cm3的範圍，表皮層5的厚度在I μ m至20 μ m的範圍。
[0058]在本發明中，除了選擇著色劑的種類和量之外，還選擇發泡泡孔I的密度(泡孔數)和表皮層5的厚度，以呈現鮮豔的和清楚的金色或銀色。
[0059]例如，可以呈現出潘通(Pantone)顏色樣本號871C、872C、873C、874C、875C、876C、8384C、8385C、8580C、8581C、8582C、8640C、8641C、8642C、8643C、8644C、8645C、8940C、8660C、8960C 和 8961C 的金色。
[0060]此外，可以呈現出潘通顏色樣本號877C、8001C、8400C、8401C、8402C、8403C、8404C、8405C、8420C、8421C、8422C、8423C、8424C 和 8425C 的銀色。
[0061]作為用於形成拉伸發泡塑料成形體10的塑料材料(形成基體3)，只要其能夠吸收將稍後說明的非活性氣體並可以通過微孔技術發泡，則可以使用任何已知的熱塑性樹脂而沒有任何特別的限制。例如，成形體10通過使用如下材料形成:諸如低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴的無規或嵌段共聚物，或環狀烯烴共聚物等的烯烴系樹脂；諸如乙烯.醋酸乙烯酯、乙烯.乙烯醇共聚物或乙烯.氯乙烯共聚物等的乙烯.乙烯基系共聚物；諸如聚苯乙烯、丙烯腈.苯乙烯共聚物、ABS或α -甲基苯乙烯.苯乙烯共聚物等的苯乙烯系樹脂；諸如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯.偏二氯乙烯共聚物、甲基聚丙烯酸酯或甲基聚甲基丙烯酸酯等的乙烯基系樹脂；諸如尼龍6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍11或尼龍12等的聚醯胺樹脂；諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或其共聚聚酯等的聚酯樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚苯醚樹脂；或諸如聚乳酸等的可生物降解樹脂。當然，成形體10可以通過使用這些熱塑性樹脂的共混物形成。
[0062]最期望的是本發明的拉伸發泡塑料成形體10用作在發泡區域上呈特別是金色或銀色的上述金屬色的包裝容器，特別是塑料瓶。也就是說，迄今為止，不能廉價地生產具有金屬色(特別是金色或銀色)外觀的塑料瓶，因此迄今為止尚未生產。然而，本發明使得能夠在不使用昂貴的金屬顏料的情況下生產上述塑料瓶，這使得塑料瓶的裝飾性得到最大程度地展現。
[0063]圖2示出了這種塑料瓶的示例。
[0064]在圖2中，整體以60表示的瓶包括底部65和主體部63。主體部的上端形成頸部61，頸部61具有螺紋部61a和支撐環61b。在這個瓶60中，底部65和主體部63形成存在上述發泡泡孔I的發泡區域，發泡區域具有遮光性並呈上述金屬色。另一方面，口部和鄰近的頸部61形成沒有發泡泡孔的非發泡區域。因此，頸部61具有高強度和出色的尺寸穩定性，使得其自身可靠地在螺紋部61a上與蓋螺紋接合，通過保持支撐環61b確保了運輸。
[0065]塑料瓶60優選通過使用烯烴系樹脂或聚酯樹脂形成。特別地，諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯樹脂最適合用於形成上述種類的瓶60。
[0066]
[0067]在發泡區域上呈特別是金色或銀色的金屬色的本發明的拉伸發泡塑料成形體可以依靠迄今為止由本 申請人:提出的除了以下步驟不同的已知方法(例如，專利文獻I至3和TO2009/119549)生產:將塑料材料與除了上述顏料之外的著色劑混合、揉捏(knead)並將它們形成在一起，以及調整諸如非活性氣體的浸潰量等的成形條件、發泡條件和拉伸條件，使得發泡泡孔的尺寸和表皮層的厚度在預定的範圍。
[0068]瓶狀等的拉伸發泡塑料成形體可以通過如下方法得到:例如，製備預製品，用作發泡劑的非活性氣體(例如，氮氣和碳酸氣)溶解於預製品中(製備氣體浸潰預製品的步驟)；允許非活性氣體從預製品的表面局部地釋放(釋放氣體步驟)；選擇性地加熱變成最終將得到的成形體的發泡區域的部分，以得到發泡預製品(發泡步驟)；以及最終使得到的發泡預製品拉伸成形。
[0069]在製備氣體浸潰預製品的步驟中，預製品可以由上述熱塑性樹脂與預定量的著色劑的熔融揉捏物(成形用樹脂組合物)通過諸如擠出成形、注射成形或壓縮成形等已知成形手段而得到。這裡，通過將成形預製品放置在加熱或不加熱的高壓非活性氣體中，非活性氣體可以被浸潰(溶解)。如果溫度高，氣體溶解量小但浸潰速率快。另一方面，如果溫度低，氣體溶解量大但浸潰需要較長時間。
[0070]此外，通過將有壓力的非活性氣體供給到成形機的熔融/揉捏部，並且通過使已溶解非活性氣體的樹脂組合物直接受到諸如注射成形等的成形，能夠得到浸潰非活性氣體的預製品。在這種情況下，為了通過防止在注射成形機中發泡而得到沒有諸如渦旋痕等的外觀缺陷的預製品，期望例如本 申請人:在W02009/119549等中提出的，在模具型腔中保持高壓的同時，注射成形非活性氣體溶解於其中的樹脂組合物。
[0071]將由此得到的氣體浸潰預製品在冷卻和固化的狀態下從模具取出。在釋放氣體的步驟中，氣體浸潰預製品在常壓(大氣壓力)下放置一段時間以使非活性氣體從其表面釋放。因此，在預製品的表面形成未溶解非活性氣體或非活性氣體濃度低的薄表皮層，該表皮層對應於發泡體10的非發泡塑料表皮層5。因此，表皮層5的厚度可以根據預製品放置在大氣壓力下的時間(或者，實質上，根據直到下次通過加熱執行發泡的時間)而調整。
[0072]這裡，表皮層5可以僅形成於變成發泡區域的部分的外表面而不必須在預製品的整個表面上形成。因此，通過使用如下方式，氣體可以選擇性地僅從變成發泡區域的部分的外表面釋放:諸如僅允許變成發泡區域的部分暴露於大氣，而覆蓋其他部分使得其他部分不會暴露於大氣。
[0073]在氣體釋放後進行的發泡步驟中，成形體10的變成發泡區域的部分被選擇性地加熱，由此非活性氣體膨脹產生隨後生長的泡孔；即，完成發泡。從防止預製品熱變形的觀點看，發泡的加熱溫度不低於樹脂的玻璃化轉變點(Tg)，但必須低於樹脂的熔點。加熱溫度越高，加熱時間越長，形成的泡孔的尺寸和數量越大。因此，使得能夠調整泡孔的密度和泡孔的尺寸。
[0074]因而得到了一種發泡預製品，該發泡預製品具有發泡泡孔在其上分布的發泡區域。參照圖3，多個發泡泡孔Ia形成於發泡預製品的發泡區域，非發泡層5a形成於該發泡區域的外表面側，非發泡層5a對應於最終形成的表皮層5。
[0075]如將從圖3理解的，發泡預製品還未被拉伸，因此，發泡泡孔Ia呈現接近球形的形狀而未被扁平化。因此，發泡預製品的泡孔呈現球形形狀的發泡區域不規則地反射光、呈現發白的顏色、缺乏光澤並且仍不能呈金屬色。
[0076]在本發明中，拉伸上述發泡預製品以得到包含具有如上所述平均厚度t和長厚比的扁平狀發泡泡孔I的發泡體10。特別地，為了得到呈金色或銀色的發泡預製品，期望氣體溶解量和發泡條件(加熱溫度)被調整如下:例如，達到球形的發泡泡孔Ia的密度為大約I X 15至IX 18個泡孔/cm3,平均直徑(圓的直徑)為大約5 μ m至大約50 μ m,總光線透過率不大於30%。即，在接下來的步驟中拉伸由此得到的發泡預製品後，得到呈金色或銀色的拉伸發泡成形體10。
[0077]這裡，通過諸如吹熱風或通過使用紅外線加熱器等外部加熱手段或通過在油池中浸蘸，對變成發泡區域的部分選擇性地進行發泡用的加熱。
[0078]例如，圖4示出了用於得到圖2的發泡瓶60的預製品的形狀。預製品50大體來說具有試管的形狀，並在其上部形成頸部51，頸部51包括螺紋51a和支撐環51b，並且在頸部51下方還形成主體部53和底部55。也就是說，在圖2的發泡瓶60中，具有螺紋61a和支撐環61b的頸部61是非發泡區域。因此，預製品50的頸部51也是非發泡區域，而主體部53和底部55形成發泡區域，在如上所述選擇性地加熱發泡區域後，形成上述球形形狀的發泡泡孔la。
[0079]如果期望在整個成形體10上形成發泡區域，那麼可以對整個發泡預製品進行加熱。
[0080]通過已知方法拉伸發泡預製品，諸如通過以不低於樹脂的玻璃化轉變溫度但低於其熔點的溫度加熱預製品的吹塑成形，或通過以柱塞輔助成形為代表的真空成形。因而得到期望的拉伸發泡成形體10。
[0081]S卩，當要生產圖2中示出的形式的瓶時，製備圖4中示出的試管形狀的發泡預製品並使該發泡預製品吹塑成形。當要生產杯形容器時，那麼可以使板狀或片狀的發泡預製品柱塞輔助成形(底部和與主體部對應的中央部形成發泡區域)。
[0082]根據發泡預製品中的發泡泡孔Ia的直徑和密度，以合適的比率拉伸發泡預製品，使得發泡泡孔I在例如最大拉伸方向上的截面的厚度t和長厚比在上述範圍。在兩個軸方向上，即在軸向(高度方向)上和在周向上執行拉伸的吹塑成形中，通常在軸向上得到最大拉伸。因此，調整軸向上的拉伸率以形成具有上述厚度t和長厚比的扁平狀的發泡泡孔1，從而形成具有合適厚度的表皮層5。在一個方向上或在軸向上執行拉伸的柱塞輔助成形中，在軸向上得到最大拉伸，通過調整拉伸率來執行拉伸，使得扁平狀的發泡泡孔I和表皮層5以如上述相同的方式成形。
[0083]儘管未混合有昂貴的光澤顏料，而是混合有廉價的無光澤顏料作為著色劑，但由此得到的發泡拉伸塑料成形體(例如，瓶、膜、片、注射成形物品等)在發泡區域上呈金屬色並且展示出高度裝飾性的外觀。特別地，呈金色或銀色的瓶由於其高度的吸引力而最大程度地展示出裝飾性外觀。此外，遮光性使得瓶能夠有效地用於容納受光而變質的內容物。除此之外，從輕量性和隔熱性的觀點看，發泡泡孔的形成也使其具有這些優點。
[0084]實施例
[0085]現將通過以下實驗例說明本發明。這裡，本發明通常能夠適用於發泡拉伸塑料成形物品，而不僅限於以下實施例。
[0086]
[0087]100重量份的瓶用PET樹脂(固有粘度:0.84dl/g)幹混合有包括紅色和綠色有機顏料的棕色PET樹脂用的3重量份的著色母料，混合物被供給到注射成形機。
[0088]此外，通過注射成形機的加熱筒的中部供給0.15重量％的氮氣，並以溶解在其中的方式與PET樹脂揉捏。為了抑制在模具中發泡，模具中的壓力已預先利用空氣升高(模具內的壓力為5MPa)，並同時調整其中壓力使得將不允許發泡(保持60MPa的壓力22秒直到注射)，將已溶解了氮氣的PET樹脂注射進入模具，冷卻和固化該PET樹脂以得到試管形狀的容器用的預製品。預製品浸潰氣體而實質上在非發泡狀態。
[0089]上述預製品呈棕色、不包含發泡泡孔，與未添加發泡氣體的情況相比重量減少率為0%。
[0090]接下來，預製品的除口部之外的主體部通過使用紅外線加熱器被加熱並且發泡。此後緊接著，預製品被吹塑成形以得到具有大約500ml容積的發泡瓶。
[0091]除了口部之外，得到的瓶總體上呈金色光澤，並呈現出色的外觀和隱蔽性。當與潘通顏色樣本相比時，呈現8385C的顏色。
[0092]通過使用掃描電子顯微鏡(SEM)，在與瓶的上下方向垂直的方向上的截面觀察瓶的主體部，發現形成許多細微且扁平狀的泡孔。氣泡具有32 μ m的最大厚度和11.2的平均長厚比。表面層包括完全沒有氣泡的表皮層，表皮層的厚度為2 μ m。
[0093]瓶的主體部被局部切掉並在維持550°C的電爐中被焚化一整天，以確保殘留不多於lOppm，且沒有諸如金屬粉顏料或薄片狀顏料等的無機顏料殘留。
[0094]
[0095]除了不將氮氣添加到注射成形機的加熱筒中以外，以與實施例1的方式相同的方式形成瓶。得到的瓶呈明亮的棕色、不形成氣泡、隱蔽性差以及光澤差，不能呈現金屬色。
[0096]
[0097]除了從預製品成形過去一周後進行吹塑成形以外，以與實施例1的方式相同的方式形成瓶。
[0098]除了口部之外，得到的瓶總體呈金色光澤，並具有出色的外觀和隱蔽性。當與潘通顏色樣本相比時，呈現8642C的顏色。
[0099]通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有28 μ m的最大厚度和10.9的平均長厚比，且表皮層的厚度為19 μ m。
[0100]〈實施例3>
[0101]除了添加I重量份的著色母料以外，以與實施例1的方式相同的方式形成瓶。
[0102]除了口部之外，得到的瓶總體呈金色的明亮光澤，並具有出色的外觀和隱蔽性。當與潘通顏色樣本相比時，呈現467C的顏色。
[0103]通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有27 μ m的最大厚度和11.2的平均長厚比，且表皮層的厚度為3 μ m。
[0104]〈實施例4>
[0105]除了添加0.12重量％的氮氣到注射成形機的加熱筒以外，以與實施例1的方式相同的方式形成瓶。
[0106]除了口部之外，得到的瓶總體呈暗金色，並且瓶具有出色的外觀。當與潘通顏色樣本相比時，呈現462C的顏色。通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有21 μ m的最大厚度和10.5的平均長厚比，且表皮層的厚度為4 μ m。
[0107]
[0108]除了添加0.20重量％的氮氣到注射成形機的加熱筒以外，以與實施例1的方式相同的方式形成瓶。在注射階段得到的預製品包含許多微細氣泡。除了口部之外，通過吹塑預製品得到的瓶總體呈無光澤的淡黃色，且不能呈現金屬色。
[0109]當與潘通顏色樣本相比時，呈現486C的顏色。通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有62 μ m的最大厚度和10.4的平均長厚比，且表皮層的厚度為2 μ m。
[0110]〈比較例3>
[0111]100重量份的瓶用PET樹脂(固有粘度:0.84dl/g)幹混合有實施例1中使用的棕色PET樹脂用的3重量份的著色母料，將混合物供給到注射成形機中。此外，通過注射成形機的加熱筒的中部供給0.15重量％的氮氣，並以溶解在其中的方式與PET樹脂揉捏。為了抑制在模具中發泡，模具中的壓力已預先利用空氣升高(模具內的壓力為5MPa)，並同時調整其中壓力使得將不允許發泡(保持55MPa的壓力19秒直到注射)，將已溶解了氮氣的PET樹脂注射到模具中，冷卻和固化該PET樹脂以得到注射成形板(1.5mm的厚度)。注射成形板浸潰氣體而實質上在非發泡狀態。
[0112]接下來，通過使用吹熱空氣類型的爐來加熱得到的注射成形板，以得到發泡注射成形板。得到的發泡注射成形板呈具有隱蔽性的赭色，但沒有光澤並且不能呈金屬色。
[0113]通過使用SEM,在成形板的截面觀察成形板,發現具有47 μ m的最大厚度和1.1的平均長厚比的多個微細球形泡孔。
[0114]〈實施例5>
[0115]100重量份的PET樹脂幹混合有包括黑色PET樹脂用的碳黑的0.5重量份的著色母料，將混合物供給到注射成形機，在注射成形機中，混合物與0.13重量％的氮氣揉捏。然後混合物以實質上非發泡的狀態被注射成形為用於容器的預製品。得到的預製品呈黑色，但未示出發泡泡孔，其重量減少率為0%。
[0116]接下來，通過與實施例1的方法相同的方法將預製品吹塑成形，以得到具有大約500ml容積的發泡瓶。除了口部之外，得到的瓶總體呈銀色的光澤，並具有出色的外觀和隱蔽性。
[0117]當與潘通顏色樣本相比時，呈現8400C的顏色。
[0118]通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有1ym的最大厚度和8.5的平均長厚比，且表皮層的厚度為10 μ m。
[0119]〈實施例6>
[0120]除了添加2重量份的黑色母料以外，以與實施例5的方式相同的方式注射成形預製品。此後，預製品被留置在大氣中一個月以從表面層釋放氣體。此後，將預製品吹塑成形成瓶，除了口部之外，該瓶總體呈銀色的光澤，並具有出色的外觀和隱蔽性。當與潘通顏色樣本相比時，呈現8403C的顏色。
[0121]通過使用SEM，在瓶的截面觀察瓶的主體部，發現氣泡具有5.9μπι的最大厚度和9.6的平均長厚比，且表皮層的厚度為93 μ m。
[0122]參考標記說明:
[0123]1:扁平狀發泡泡孔
[0124]3:基體
[0125]5:表皮層
[0126]10:拉伸發泡塑料成形體
[0127]t:發泡泡孔I的厚度
[0128]L:發泡泡孔I的最大長度
【權利要求】
1.一種拉伸發泡塑料成形體，在所述成形體的至少一部分形成發泡區域，所述發泡區域中包含有發泡泡孔，其中: 在觀察所述成形體的沿著將所述成形體拉伸到最大程度的方向的垂直截面時，所述發泡泡孔為具有不大於50 μ m的最大厚度和不小於4的平均長厚比的扁平形狀； 沒有發泡泡孔分布於其中的非發泡塑料表皮層形成於所述發泡區域的外表面；以及 所述成形體混合有作為著色劑的無光澤顏料，並在所述成形體的所述發泡區域呈金屬色。
2.根據權利要求1所述的拉伸發泡塑料成形體，其特徵在於，所述塑料表皮層具有I μ m至100 μ m的厚度。
3.根據權利要求1所述的拉伸發泡塑料成形體，其特徵在於，橙色至綠色系顏料用作所述著色劑以呈金色。
4.根據權利要求1所述的拉伸發泡塑料成形體，其特徵在於，黑色系顏料用作所述著色劑以呈銀色。
5.根據權利要求1所述的拉伸發泡塑料成形體，其特徵在於，所述拉伸發泡塑料成形體具有瓶的形狀，所述瓶的至少主體部形成所述發泡區域。
【文檔編號】B29K105/04GK104321255SQ201380027387
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2013年3月4日 優先權日:2012年3月26日
【發明者】阿久澤典男, 市川健太郎, 小磯宣久, 野村哲郎, 飯野裕喜 申請人:東洋制罐集團控股株式會社