芳香族聚碳酸酯的製造方法

2023-06-29 04:13:16 1

專利名稱：：芳香族聚碳酸酯的製造方法
技術領域：
：本發明涉及芳香族聚碳酸酯的製造方法。
背景技術：
：芳香族聚碳酸酯的耐衝擊性等機械特性、耐熱性、透明性等優異，被廣泛用於各種機械部件、光碟、汽車部件等用途。作為這樣的芳香族聚碳酸酯的製造方法，已知有使雙酚A等雙酚類與光氣直接反應的方法(界面法)、使雙酚A等雙酚類和碳酸二苯酯等碳酸二酯通過酯交換反應進行縮聚反應的方法(熔融法)。其中，與界面法相比較，利用酯交換反應的熔融法具有能夠以低成本製造聚碳酸酯的優點。但是，利用熔融法的芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的縮聚反應通常使用多段反應器在酯交換催化劑的存在下進行(參見專利文獻1)。進而，迄今己報導了很多關於利用熔融法得到芳香族聚碳酸酯的例子。例如可以舉出下述方法生成的芳香族聚碳酸酯的特性粘度[T1]為0.2以下時，將反應器中的聚合物溫度和加熱介質的溫度差設定在IO(TC以下，h]大於0.2但小於等於0.35以下時，將反應器中的聚合物溫度和加熱介質的溫度差設定在8(TC以下，[T!]大於0.35時，將反應器中的聚合物溫度和加熱介質的溫度差設定在5(TC以下(參見專利文獻2);基於測定值，使最終反應器出口的聚合物粘度根據預先編入了反應器的溫度、壓力的程序發生變化來進行自動控制(參見專利文獻3);使輸送高分子量熔融聚合物的配管的外壁面溫度與聚合器內的熔融聚合物的溫度的差在-3"C5(TC的範圍(參見專利文獻4)。此外，還可以舉出下述方法將用惰性氣體進行了真空置換的芳香族二羥基化合物和碳酸二芳基酯輸送到加熱為115220。C的原料溶解混合槽中，調整反應率為595%，其後將其輸送到後續工序進行聚合(參見專利文獻5、專利文獻6);製備聚碳酸酯預聚物後，進行調整兩個以上的預聚物的羥基末端比例的工序，進一步在後續的聚合工序中同時連續製造分子量不同的兩個以上的聚碳酸酯(參見專利文獻7);組合一個前期聚合工序和兩個以上的後期聚合工序(參見專利文獻8)。另外，還可以舉出將反應器材的表面溫度控制在23(TC以上的溫度，抑制在縮聚反應中途階段生成的聚碳酸酯的低縮聚物的結晶化的製造方法(參見專利文獻9)等。利用熔融法的情況下，通常，進行的操作中將反應器的運轉條件設定為越到後段越為高溫、高真空的條件，由此有效除去產生的副產物苯酚，提高生成的聚合物的聚合度。另外，為了不使聚合物的色相變差，必須儘可能減少熱經歷，在短時間除去產生的副產物苯酚。從這樣的觀點出發，本申請人報導了一種方法(參見專利文獻10)，其中，利用多個立式反應器和至少一個臥式反應器串聯連接而成的製造裝置製造芳香族聚碳酸酯時，控制各反應器中的聚合反應液的平均停留時間和對反應液的每單位容積的攪拌動力，由此製造色相優異的高分子量的芳香族聚碳酸酯。專利文獻1:日本特開平05-239334號公報專利文獻2:日本特開平06-065365號公報專利文獻3:日本特開平06-065366號公報專利文獻4:日本特開平10-330474號公報專利文獻5:日本特開2003-034719號公報專利文獻6:日本特開2003-034720號公報專利文獻7:日本特開2003-192782號公報專利文獻8:日本特開2004-026916號公報專利文獻9:日本特開2000-198839號公報專利文獻10:日本特開2001-200047號公報
發明內容但是，使用兩個以上的立式反應器連接而成的製造裝置製造芳香族聚碳酸酯時，長期的連續運轉中，隨著回流量的減少，自身清洗性不足，所以在連接於後段的反應器中，飛散和/或附著在反應器氣相部等的聚合物受到熱經歷而生成高熔點物。這樣的高熔點物混入反應液中後，會產生用於抽出反應液的齒輪泵發生堵塞、芳香族聚碳酸酯製品中混入異物等問題，所以需要解決這個問題。此外，根據我們的詳細研究可知，利用多個立式反應器和臥式反應器串聯連接而成的製造裝置製造芳香族聚碳酸酯時，僅依靠控制停留時間和攪拌動力的話，聚合後段的立式反應器中的副產物苯酚的去除效率不充分，結果有可能妨礙縮聚反應的進行。本發明是為了解決利用熔融法製造芳香族聚碳酸酯時的這種課題而完成的。即，本發明的目的是提供一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其利用熔融法進行芳香族聚碳酸酯的製造，該方法減少了高熔點物的產生。另外，本發明的另一個目的是提供一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，該方法利用熔融法製造熱經歷少的色相優異的高分子量芳香族聚碳酸酯。如此，根據本發明，提供下述技術方案(1)(12)。(1)一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料，使用兩個以上的反應器製造芳香族聚碳酸酯時，至少一個反應器A中的反應液溫度Tl(i:)和接連在反應器A之後的反應器B中的反應液溫度T2fC)滿足下式(1)。T2<T1式(l)(2)如(l)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述反應液溫度T1(。C)和上述反應液溫度T2('C)進一步滿足下式(2)。260°C<T2<T1<280°C式(2)(3)如(1)或(2)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述兩個以上的反應器的至少一個是立式反應器。(4)如(1)(3)中任意一項所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述反應器A是上述立式反應器。(5)如(1)(4)中的任意一項所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述立式反應器連接在串聯連接的兩個以上的上述反應器中的最尾，連在該立式反應器之後的上述反應器是臥式反應器。(6)如(1)(5)中任意一項所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述反應器A中的聚合物的粘均分子量為4，00014，000。(7)—種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，該方法以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料，使用兩個以上的具有攪拌裝置的反應器，通過酯交換反應進行熔融縮聚來製造芳香族聚碳酸酯，其中，接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應液供給的上述反應器中，反應液的每單位處理量的蒸發表面積為1.0m、hr/m3以上。(8)—種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其中，該方法的上述反應器中的至少一個以上是立式反應器，並且該立式反應器中的至少一個滿足(7)所述的條件。(9)如(7)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述立式反應器進一歩滿足下述①和②的條件。①反應液在反應器中的平均停留時間為120分鐘以內。②施加到反應器中的反應液的每單位容積的攪拌動力為2.0kW/m3以上。(10)如(7)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，上述反應器包括串聯連接的兩個以上的上述立式反應器和與該立式反應器連接的至少一個臥式反應器。(11)如(9)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，將上述臥式反應器中的上述反應液的平均停留時間設定在120分鐘以內，將該臥式反應器中的該反應液的每單位處理量的蒸發表面積設定為4.0m2-hr/m3以上。(12)如(1)或(7)所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所得到的上述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為10,000以上。根據本發明，能夠製造高熔點物減少了的芳香族聚碳酸酯。另外，能夠通過熔融法製造色相優異的高分子量芳香族聚碳酸酯。圖1是說明芳香族聚碳酸酯的製造裝置的一個例子的圖。符號說明2a…第l原料混合槽、2b.,.第2原料混合槽、3a,3b…錨式攪拌槳、4a…原料供給泵、5a…催化劑溶液槽、5b…催化劑導入管、6a…第l立式反應器、6b…第2立式反應器、6c…第3立式反應器、7a，7b，7c...MAXBLEND攪拌槳、8a，8b,8c，8d…蒸餾管、9a.,.第4臥式反應器、10a...格子式槳葉(Lattice-typeblade)、lla...擠出機、12a,12b,12c...添加劑供給口、13a...線料浴(Strandbath)、14a...線料切割器(Strandcutter)、15a…離心脫水機、16a,16b…產品t!:倉、81a,81b，81c，81d…冷凝器、82a，82b，82c,82d'.減壓裝置具體實施例方式下面對用於實施本發明的具體實施方式(以下稱發明的實施方式)進行詳細說明。值得注意的是，本發明並不限於以下的實施方式，實施時可在其要點的範圍內進行各種變化。另外，以下所示的附圖是用於說明本實施方式的，並不表示其實際的尺寸。(芳香族聚碳酸酯)本發明中，芳香族聚碳酸酯是基於芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的酯交換反應通過縮聚製造的。下面，對使用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯作為原料，在酯交換催化劑的存在下，連續進行縮聚反應來製造芳香族聚碳酸酯的方法進行說明。(芳香族二羥基化合物)作為本實施方式中使用的芳香族二羥基化合物，可以舉出下述通式(l)表示的化合物。此處，通式(1)中，A是單鍵，或者是可以帶有取代基的碳原子數為110的直鏈狀、支鏈狀或者環狀的2價烴基或以-0-、-S-、-CO-或者-S02-表示的2價基團。X和Y是滷素原子或碳原子數為16的烴基。p和q是0或1的整數。此外，X和Y、p和q分別可以相同，也可以相互不同。作為芳香族二羥基化合物的具體例，可以舉出例如二(4-羥基二苯基)甲垸、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙垸、2,2-二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙垸、2,2_二(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷、4,4-二(4-羥基苯基)庚垸、1,1-二(4-羥基苯基)環己烷等雙酚類；4,4'-二羥基聯苯、3,3'，5，5'-四甲基-4，4'-二羥基聯苯等聯苯酚類；二(4-羥基苯基)碸、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)醚、二(4-羥基苯基)酮等。其中，優選2,2-二(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A"，以下有時簡稱為BPA)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨使用或2種以上混合使用。通式(l)(碳酸二酯)作為本實施方式使用的碳酸二酯，可以舉出以下述通式(2)表示的化合物。通式(2)oA'—0~C—〇一A'此處，通式(2)中，A'是可以帶有取代基的碳原子數為110的直鏈狀、支鏈狀或環狀的l價烴基。兩個A'相同或相互不同。作為碳酸二酯的具體例，可以舉出例如碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基酯等取代二苯基碳酸酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。這些之中，優選碳酸二苯基酯(以下有時簡稱為DPC)、取代二苯基碳酸酯。這些碳酸二酯可以單獨使用或2種以上混合使用。此外，上述的碳酸二酯中的優選50摩爾％以下、進一步優選30摩爾％以下的量可以用二羧酸或二羧酸酯替換。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以舉出例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。合用這樣的二羧酸或二羧酸酯的情況下，得到的是聚酯碳酸酯。這些碳酸二酯(包括上述替換的二羧酸或二羧酸酯。下同)的用量相對於二羥基化合物是過量的。艮P，通常以相對於芳香族二羥基化合物為1.011.30、優選1.021.20的摩爾比使用碳酸二酯。在相同反應條件下，該摩爾比越小，反應速度越高，芳香族聚碳酸酯的粘均分子量趨於變大。另外，在該範圍內的情況下，摩爾比越大，反應速度越低，粘均分子量趨於變小。摩爾比過小時，通過縮聚得到的聚碳酸酯的末端OH基的量變多，反應性變高，但是，熱穩定性、耐水解性等趨於降低。另外，摩爾比過大時，趨於難以生產具有所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯。(酯交換催化劑)作為本實施方式使用的酯交換催化劑，可以舉出通常利用酯交換法製造聚碳酸酯時使用的催化劑，對其沒有特別限定。通常可以舉出例如鹼金屬化合物、鈹或鎂化合物、鹼土金屬化合物、鹼性硼化合物、鹼性磷化合物、鹼性銨化合物或胺系化合物等鹼性化合物。這些酯交換催化劑之中，從實用方面考慮優選鹼金屬化合物。這些酯交換催化劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。對於酯交換催化劑的用量，通常相對於1摩爾芳香族二羥基化合物，使用lxl0-9lxl0—'摩爾、優選lxlO々lxlO々摩爾的酯交換催化劑。作為鹼金屬化合物，可以舉出鹼金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫化合物等無機鹼金屬化合物；鹼金屬與醇類、酚類、有機羧酸類的鹽等有機鹼金屬化合物等。此處，作為鹼金屬，可以舉出例如鋰、鈉、鉀、銣、銫。這些鹼金屬化合物之中，優選銫化合物，特別優選碳酸銫、碳酸氫銫、氫氧化銫。作為鈹或鎂化合物和鹼土金屬化合物，可以舉出例如鈹、鎂、鹼土金屬的氫氧化物、碳酸鹽等無機鹼土金屬化合物；這些金屬與醇類、酚類、有機羧酸類的鹽等。此處，作為鹼土金屬，可以舉出鈣、鍶、鋇。作為鹼性硼化合物，可以舉出硼化合物的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、鍶鹽等。此處，作為硼化合物，可以舉出例如四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。作為鹼性磷化合物，可以舉出例如三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3價磷化合物或者由這些化合物衍生的季轔鹽等。作為鹼性銨化合物，可以舉出例如四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基苄基氫氧化銨、三甲基苯基氫氧化銨、三乙基甲基氫氧化銨、三乙基苄基氫氧化銨、三乙基苯基氫氧化銨、三丁基苄基氫氧化銨、三丁基苯基氫氧化銨、四苯基氫氧化銨、苄基三苯基氫氧化銨、甲基三苯基氫氧化銨、丁基三苯基氫氧化銨等。作為胺系化合物，可以舉出例如4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。(芳香族聚碳酸酯的製造方法)其次，對芳香族聚碳酸酯的製造方法進行說明。芳香族聚碳酸酯的製造如下進行，調製所期望摩爾比的原料芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的混合物(原料調製工序或原調工序)，在酯交換反應催化劑的存在下，使用兩個以上的反應器，使這些化合物在熔融狀態進行多段縮聚反應(縮聚工序)，由此進行芳香族聚碳酸酯的製造。反應方式可以是間歇式、連續式或者間歇式與連續式的組合。反應器使用多個立式反應器和與其連接的至少一個臥式反應器。通常，這些反應器串聯設置，連續進行處理。縮聚工序後，除去反應液中的未反應原料、反應副產物(脫揮工序)，並將經冷卻的芳香族聚碳酸酯成型為預定粒徑的粒料(粒化工序)。接著，對製造方法的各工序進行說明。(原調工序)對於作為芳香族聚碳酸酯的原料使用的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯，通常在氮、氬等惰性氣體的氣氛下，使用間歇式、半間歇式或連續式攪拌槽型裝置，將其製備為熔融混合物。對於熔融混合的溫度，例如在使用雙酚A作為芳香族二羥基化合物、使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯的情況下，通常從20。C180。C、優選125。C16(TC的範圍選擇。此時，調整芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的比例，使碳酸二酯過剩，相對於1摩爾芳香族二羥基化合物，碳酸二酯通常為1.01摩爾1.30摩爾，優選為1.02摩爾1.20摩爾。(縮聚工序)基於芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的酯交換反應的縮聚通常以2段以上、優選3段7段的多段工序連續進行。具體的反應條件如下，溫度150°C320°C，壓力常壓0.01Torr(1.33xl(T3kPa)，平均停留時間5180分鐘。多段工序的各反應器中，為了在縮聚反應進展的同時更有效地排出所產生的副產物苯酚，在上述的反應條件內，設定成階段性的更高的溫度、更高的真空。此外，為了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色相等品質的降低，優選設定為儘量的低溫、低停留時間。本實施方式中，平均停留時間為120分鐘以下，優選為90分鐘以下。對於多段工序的縮聚，通常將兩個以上帶有攪拌槳的立式反應器連接，並設置臥式反應器作為最終工序，增大芳香族聚碳酸酯的平均分子量。立式反應器通常為2個5個，優選設置3個或4個。此處，立式反應器是指攪拌槳的旋轉軸是立式(垂直方向)的反應器。作為立式反應器的形狀，使用反應器直體部長度L與反應器的內徑D的比例(L/D)為3以下、優選為0.53的反應器。此外，反應器的形狀是圓筒形雙面鏡結構時，反應器的直體部長度L是指反應器的切線間的長度，另外，反應器的上部或下部是平蓋結構時，反應器的直體部長度L是指側體部單側的切線與另一側端面間的距離。另外，反應器的內徑D是指填充有反應液的區域中的距離。作為立式反應器的攪拌槳的形式，可以舉出例如渦輪葉片、槳式葉片、Pfaudler槳葉、錨式槳葉、FULLZONE攪拌槳(ShinkoPantek株式會社製造)、SANMELER攪拌槳(三菱重工業株式會社製造)、MAXBLEND攪拌槳(住友重機械工業株式會社製造)、螺旋帶狀葉輪、扭格子式槳葉(曰立製作所株式會社製造)等。另外，臥式反應器是指攪拌槳的旋轉軸為臥式(水平方向)的反應器。作為臥式反應器的攪拌槳，可以舉出例如圓板式、槳式等單軸型攪拌槳;HVR、SCR、N-SCR(三菱重工業株式會社製造)、Bivolac(住友重機械工業株式會社製造)、眼鏡式槳葉、格子式槳葉(日立製作所株式會社製造)等雙軸型攪拌槳。此外，芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的縮聚中使用的酯交換催化劑通常預先以水溶液的形式準備。對催化劑水溶液的濃度沒有特別限定，根據催化劑在水中的溶解度，調整為任意的濃度。另外，還可以選擇丙酮、乙醇、甲苯、苯酚等其他溶劑代替水。只要含有的雜質的種類以及濃度是一定的，對溶解催化劑使用的水的性狀沒有特別的限制，通常優選使用蒸餾水、去離子水等。(脫揮工序)縮聚工序後，在脫揮工序中，除去反應液中的未反應原料、酯交換催化劑、酯交換反應產生的副產物單羥基化合物、聚碳酸酯低聚物等低分子量化合物。脫揮處理通常是通過排氣式擠出機連續進行。作為使用的擠出機，只要具有排氣部，可以使用任意形式的擠出機，對其沒有特別的限制，例如可以舉出排氣式單螺杆或多螺杆擠出機，特別優選嚙合型雙螺杆擠出機。擠出機的螺杆的旋轉方向可以同方向旋轉，也可異方向旋轉。通常使用排氣口數為2段10段的多段排氣口。此外，在脫揮工序中，優選利用酸性化合物或其衍生物對縮聚反應後的芳香族聚碳酸酯中的殘留鹼性酯交換催化劑進行中和和/或使其失活。由此可以抑制脫揮中的副反應，除去殘存的未反應原料和羥基化合物。作為脫揮工序中添加的酸性化合物或其衍生物，只要其中和鹼性酯交換催化劑，可以使用任意的物質，對其沒有特別限定。可以舉出例如鹽酸、硝酸、硼酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、多磷酸、己二酸、抗壞血酸、天冬氨酸、壬二酸、腺苷磷酸、苯甲酸、甲酸、戊酸、擰檬酸、乙醇酸、穀氨酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、醋酸、酒石酸、草酸、對甲苯亞磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸、煙酸、苦味酸、吡啶甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、丙酸、苯亞磺酸、苯磺酸、丙二酸、馬來酸等布朗斯臺德酸及其酯類。這些酸性化合物或其衍生物中，優選磺酸類或其酯類，其中，特別優選對甲苯磺酸、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸丁酯。此外，作為溶解酸性化合物或其衍生物的溶劑，只有能溶解上述的酸性化合物或其衍生物，對其沒有特別限定。其中優選水。另外，對於不溶於水的酸性化合物或其衍生物，可以使用在水中加入有丙酮等有機溶劑的混合溶劑。關於這些酸性化合物或其衍生物的用量，相對於縮聚反應中使用的鹼性酯交換催化劑的中和當量，添加0.1倍50倍、優選0.5倍30倍的酸性化合物或其衍生物。脫揮工序中，使用具有多段排氣口的擠出機的情況下，酸性化合物或其衍生物在距離樹脂供給口最近的排氣口之前的添加。從利用擠出機進行的中和脫揮處理中所供給的芳香族聚碳酸酯的形態方面出發，可以舉出使其處於剛聚合後的熔融狀態後，將其導入擠出機進行處理的方法；或者暫且冷卻固化後導入擠出機進行處理的方法等。(粒化工序)脫揮工序中，通過擠出機擠出的線狀聚碳酸酯通常經由線料浴後用線料切割器顆粒化，其後，通過離心脫水機等除去水分後，將其裝入產品貯倉。(製造裝置)接著，基於附圖，對應用本實施方式的芳香族聚碳酸酯的製造方法進行具體說明。圖1是說明芳香族聚碳酸酯的製造裝置的一個例子的圖。在圖1所示的製造裝置中，經原調工序(其中，調製含有原料芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的混合物)和縮聚工序(其中，使用兩個以上的反應器使這些原料在熔融狀態發生縮聚反應)製造芳香族聚碳酸酯，其後經脫揮工序(其中，除去反應液中的未反應原料和反應副產物)和粒化工序製成芳香族聚碳酸酯的粒料。原調工序中，設置串聯連接的第1原料混合槽2A和第2原料混合槽2b、以及用於將調製的原料供於縮聚工序的原料供給泵4a。在第l原料混合槽2a和第2原料混合槽2b分別設置例如錨式攪拌槳3a,3b。另外，作為碳酸二酯的碳酸二苯酯(以下有時記作DPC)以熔融狀態被從DPC供給口la-l供給到第1原料混合槽2a中，作為芳香族二羥基化合物的雙酚A以粉末狀態被從BPA供給口lb供給到第1原料混合槽2a中。接著，在縮聚工序中，設置串聯連接的第l立式反應器6a、第2立式反應器6b和第3立式反應器6c、以及串聯連接在第3立式反應器6c的後段的第4臥式反應器9a。在第1立式反應器6a、第2立式反應器6b和第3立式反應器6c分別設置MAXBLEND攪拌槳7a,7b，7c。另外，在第4臥式反應器9a設置格子式槳葉10a。另外，還設置用於預先調製酯交換催化劑的催化劑溶解槽5a和用於將在催化劑溶解槽5a調製的酯交換催化劑供給到第1立式反應器6a的催化劑導入管5b。另外，在4個反應器分別安裝用於排出縮聚反應生成的副產物等的蒸餾管8a,8b,8c，8d。蒸餾管8a，8b,8c,8d分別與冷凝器81a,81b,81c,81d連接，並且，利用減壓裝置82a,82b，82c，82d使各反應器保持在預定的減壓狀態。脫揮工序中，設置有具有添加劑供給口12a，12b,12c的擠出機lla。粒化工序中，設置對由擠出機lla排出的線狀聚碳酸酯進行冷卻的線料浴13a、將冷卻的線料切割成預定的粒徑的線料切割器14a、用於除去粒料的水分的離心脫水機15a和收裝經乾燥的粒料的產品貯倉16a，16b。圖1所示的芳香族聚碳酸酯的製造裝置中，將氮氣氣氛下於預定的溫度下調製的DPC熔融液和氮氣氣氛下量取的BPA粉末分別從DPC供給口la-l和BPA供給口lb連續供給到第1原料混合槽2a中。第1原料混合槽2a的液面超過與輸送配管中的最高位相同的高度時，原料混合物被輸送到第2原料混合槽2b。接著，原料混合物經由原料供給泵4a被連續供給到第1立式反應器6a中。另外，對於酯交換催化劑，水溶液狀的碳酸銫從催化劑溶解槽5a經催化劑導入管5b被連續供給到第1立式反應器6a中。在第l立式反應器6a中，在氮氣氣氛下，進行縮聚反應，其中例如保持溫度220。C、壓力13.33kPa(100Torr)、槳葉轉速160rpm，從蒸餾管8a蒸餾除去副產物苯酚的同時，保持液面水平恆定，以使平均停留時間為60分鐘。接著，從第1立式反應器6a排出的聚合反應液繼續依次連續向第2立式反應器6b、第3立式反應器6c、第4臥式反應器9a供給，進行縮聚反應。對於各反應器中的反應條件，分別隨著縮聚反應的進行而設定為高溫、高真空、低攪拌速度。縮聚反應過程中，調整液面高度，使各反應器中的平均停留時間例如為60分鐘左右，另外，在各反應器中，從蒸餾管8b，8c，8d蒸餾除去副產物苯酚。本實施方式中，從分別安裝於第1立式反應器6a和第2立式反應器6b的冷凝器81a，81b連續液化回收苯酚等副產物。另外，在分別安裝於第3立式反應器6c和第4臥式反應器9a的冷凝器81c，81d上設置控制阱(未圖示)，連續固化回收副產物。接著，從第4臥式反應器9a抽出的聚碳酸酯在熔融狀態被直接供給到具有3段排氣口的2螺杆型擠出機lla中。從添加劑供給口12a，12b,12c分別將例如對甲苯磺酸丁酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、硬脂酸單甘油酯等各種添加劑供給到擠出機lla中。擠出機lla的條件設定為例如吐出量50kg/小時、轉速150rpm、最高樹脂溫度278°C的程度。由擠出機lla擠出的線狀的聚碳酸酯經由線料浴13a後用線料切割器14a顆粒化，用離心脫水機15a除去水分後，將其導入產品貯倉16a，16b中。本實施方式中，在圖1所示的製造裝置中，於如下條件下進行芳香族聚碳酸酯的製造，所述條件為串聯連接的3個立式反應器(第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c)之中，在至少連接在最尾的第3立式反應器6c和接在該第3立式反應器之後的第4臥式反應器9a中進行縮聚時，滿足下述式(l)的關係。T2<T1式(l)式(1)中，Tl是第3立式反應器6c中的反應液溫度(單位°C)。另外，T2是第4臥式反應器9a中的反應液溫度(單位°C)。此處，將第3立式反應器6c中的反應液溫度Tl設定為比第4臥式反應器9a中的反應液溫度T2高的溫度(T2〈T1)時，降低了第3立式反應器6c中高熔點物的發生，能夠穩定地進行製造運轉。並且，大幅減少了最終得到的芳香族聚碳酸酯製品中混入的異物。此時，第3立式反應器6c中的反應液溫度T1通常為240。C300。C、優選為260°C280°C。第4臥式反應器9a中的反應液溫度T2通常為240°C300°C、優選為260°C280°C。艮口，在第3立式反應器6c和接在其後的第4臥式反應器9a中進行縮聚時，優選在進一步滿足下式(2)的關係的條件下進行芳香族聚碳酸酯的製造。260°C<T2<T1<280°C式(2)此處，第3立式反應器6c中的反應液溫度Tl過高的情況下，所得到的聚合物的色調趨於變差(帶黃色)。另外，第4臥式反應器9a中的反應液溫度T2過低的情況下，聚合物的熔融粘度高，所以流動性變差，容易在反應器內部發生長期滯留和/或附著，結晶化異物的生成趨於增多。這種情況下，第3立式反應器6c中生成的聚合物的粘均分子量(Mv)為4,00014，000左右時，優選在滿足上述的式(1)或式(2)的條件下進行第3立式反應器6c和第4臥式反應器9a中的芳香族聚碳酸酯的運轉。反應液的粘均分子量(Mv)在上述的範圍內時，減少第3立式反應器6c中高熔點物的發生的效果大。此處，芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)是基於特性粘度[7!](單位dl/g)根據下式求出的，所述特性粘度是使用厄布洛德粘度計在二氯甲烷中於2(TC測定的。=1.23xl(T4x(Mv)083此外，特性粘度是對2(TC的二氯甲烷稀釋溶液的比粘度(r!sp/C)和二氯甲烷稀釋溶液的濃度(C)作圖得到的直線的濃度(C)外推到0時的截距。由於滿足上述的製造條件，所以最終能夠製造具有下述特性的芳香族聚碳酸酯，其粘均分子量(Mv)為15,000左右，色相優異且作為光學用聚碳酸酯是有用的。值得注意的是，此處對圖1所示的芳香族聚碳酸酯的製造裝置的第3立式反應器6c和第4臥式反應器9a中式(1)或式(2)的應用進行了詳細地說明，但是式(1)或式(2)的關係並不限於該反應器的組合，例如還可以應用於第1立式反應器6a和第2立式反應器6b、第2立式反應器6b和第3立式反應器6c中的縮聚反應。此外，對於應用了本實施方式的芳香族聚碳酸酯的製造方法，如圖1所示，縮聚工序中使用將具有攪拌機的兩個以上的立式反應器和臥式反應器串聯連接的製造裝置，這種情況下，優選3個立式反應器中，至少在連接在最尾的第3立式反應器6c和接連在其後的第4臥式反應器9a中以滿足上述式(1)或式(2)的關係的條件進行芳香族聚碳酸酯的製造。如圖1所示，本實施方式中，將具有攪拌槳的3個立式反應器串聯連接，進一步在這些立式反應器之後串聯連接1個臥式反應器，使用這樣的製造裝置，通過酯交換反應進行芳香族聚碳酸酯的製造。特別是本實施方式具有如下特徵接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應液供給的反應器中的芳香族聚碳酸酯的製造滿足反應液的每單位處理量的蒸發表面積為1.0m2'hr/m3以上、優選為2.0m2'hr/m3以上、進一步優選為3.0m2'hr/m3以上的條件。另外，其還具有下述特徵上述反應器滿足下述條件。(1)反應液在上述反應器中的平均停留時間為120分鐘以下，優選為90分鐘以下，更優選為75分鐘以下，進一步優選為60分鐘以下。(2)對反應器中的反應液的每單位容積的攪拌動力(P/V)為2.0kW/m3以上，優選為2.5kW/m3以上，進一步優選為3.0kW/m3以上。此處，"每單位容積的攪拌動力"是指攪拌動力(P)除以填充到反應器內的聚合反應液的容積(V)得到的數值(P/V)，其中，攪拌動力是用於攪拌填充在具有攪拌槳的反應器內的聚合反應液的實質的攪拌動力。此外，實質的攪拌動力(P)是指在填充有聚合反應液的運轉狀態下的攪拌動力值(PO減去相同運轉條件下不存在聚合反應液的狀態下的攪拌動力值(Po)得到的數值。這種情況下，立式反應器中的聚合反應液的填充量通常設定為使聚合反應液的液深與立式反應器的內徑的比例為1.5以下的量。另夕卜，反應溫度通常設定為150230°C，壓力設定為76050Torr。另外，由於所採用的槳葉形狀不同，攪拌的動力特性是不同的，所以需要對安裝在立式反應器的攪拌槳的轉速進行設定，以使所採用的每種槳葉形狀或裝置規模的情況下都滿足攪拌動力。此外，對於具有攪拌槳的反應器，"每單位處理量的蒸發表面積"是指靜止(攪拌停止)狀態的液表面積即槽的截面積(A)除以供給到反應器的量(F)得到的數值(A/F)。對於臥式反應器，"每單位處理量的蒸發表面積"是以槳葉旋轉面積和槳葉段數的積為蒸發表面積(A)，用該值除以單位處理量(F)得到的數值(A/F)。上述的立式反應器中每單位容積的攪拌動力(P/V)過小的情況下，聚合反應液的攪拌流動對在氣液界面的表面更新性不充分，有降低除去副產物苯酚的效率的傾向，所以，優選P/V值設定為2.0kW/n^以上，不僅如此，還發現表面更新性不充分的情況下，需要將每單位處理量的蒸發表面積設定為1.0m、hr/n^以上。立式反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(A/F)過小的情況下，也有相同的趨勢，有時得不到目的分子量的芳香族聚碳酸酯。由於一味地加大臥式反應器中的攪拌動力也不一定能有效進行苯酚的去除，所以對於攪拌動力的規定值沒有特別限制，通常在215rpm的範圍進行設定，與裝置規模或槳葉形狀無關，但為了改善表面更新性，優選將A/F設定為4.0m2'hr/m3以上。如圖1所示，將3個立式反應器串聯連接而成的芳香族聚碳酸酯的製造裝置中，在縮聚反應的初期的第1立式反應器6a或第2立式反應器6b中，有液面因發泡而上升或飛沫伴隨量因發泡而增大的趨勢。因此，本實施方式中，在圖1所示的芳香族聚碳酸酯的製造裝置的縮聚工序中，優選串聯連接的3個立式反應器之中，至少連接在最後段的第3立式反應器6c中，以滿足上述的(1)(3)的條件進行基於酯交換反應的芳香族聚碳酸酯的製造。這種情況下，供給到第3立式反應器6c中的聚合反應液的特性粘度h]為0.1dl/g以上、優選為0.2dl/g以上、進一步優選為0.3dl/g以上，此時優選第3立式反應器6c中的芳香族聚碳酸酯的製造運轉滿足上述(1)(3)的條件。通過滿足上述的條件，能夠製造粘均分子量(Mv)為10,000以上且色相優異的芳香族聚碳酸酯。本實施方式中，使用如圖1所示的製造裝置，其中，將具有攪拌槳的3個立式反應器串聯連接，進一步在這些立式反應器之後串聯連接1個臥式反應器(第4臥式反應器9a)。聚合反應液的粘度在從設置在串聯連接的3個立式反應器的最後段的第3立式反應器6c排出的階段增大。聚合反應液進一步被供給到第4臥式反應器9a,繼續進行縮聚反應，直至得到目標分子量的芳香族聚碳酸酯。此處，優選連接在第3立式反應器6c的後段的第4臥式反應器9a中的芳香族聚碳酸酯的製造滿足下述的條件。(a)在第4臥式反應器9a中的平均停留時間(e)為120分鐘以內，優選為90分鐘以內，進一步優選為60分鐘以內。(b)第4臥式反應器9a中的每單位處理量的蒸發表面積為4.0m2"hr/m3以上，優選為10m、hr/m3以上，進一步優選為15m2'hr/m3以上。由於第4臥式反應器9a中的反應滿足上述的條件，所以能夠製造粘均分子量(Mv)為10000以上且色相優異的芳香族聚碳酸酯。值得注意的是，此處對於使用如圖1所示的3個立式反應器和1個臥式反應器串聯連接的製造裝置通過酯交換反應進行芳香族聚碳酸酯的製造的方法進行了詳細地說明，但對於立式反應器或臥式反應器的個數沒有特別限定，可以根據需要適當選擇。下面基於實施例對本發明進行具體地說明。值得注意的是，只要不超出本發明的要點，本發明並不限定於以下的實施例。此外，通過下述的測定方法對實施例、比較例中得到的芳香族聚碳酸酯進行了分析。(l)芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)使用厄布洛德粘度計，在二氯甲垸中，測定20'C的特性粘度[ii](單位dl/g)，根據下式求出芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)。[r(]=1.23xl(r4x(Mv)083(2)芳香族聚碳酸酯的色相對於芳香族聚碳酸酯的色相，使用注射成型機(株式會社日本制鋼所制J100SS-2)，在機筒溫度28(TC、金屬模具溫度90。C的條件下進行成型，對於如此得到的厚度3mm、100mm見方的片狀物，用色彩測試儀(suga試驗機株式會社製造SC-l-CH)測定作為顏色絕對值的三刺激值XYZ，根據下面的關係式計算黃色度的指標YI值。YI=(100/Y)x(1.28X-1.06Z)YI值越大，表明帶有的顏色越黃。實施例1將碳酸二苯酯(DPC)和雙酚A(BPA)在氮氣氣氛下調製成以一定的摩爾比(DPC/BPA^.060)混合的熔融液。然後，如圖l說明的那樣，利用具有攪拌器的3個立式反應器和1個臥式反應器串聯連接的製造裝置製造芳香族聚碳酸酯。首先以88.7kg/小時的流量，通過原料導入管將上述的混合熔融液連續供給至控制在220°C、1.33xl04Pa的容量100L的第1立式反應器內。在第1立式反應器內，控制設置在反應器底部的聚合物排出管道的閥開度，並將液面高度保持為恆定，以使平均停留時間為60分鐘。並且，在開始向第1立式反應器內供給上述熔融液的同時，相對於1摩爾雙酚A，以0.4微摩爾的比例連續供給作為催化劑的1重量％的碳酸銫水溶液。從第1立式反應器的底部排出反應液，排出的反應液繼續被依次連續供給到第2、第3立式反應器(容量100L)和第4臥式反應器(容量150L)中，並從第4臥式反應器底部的聚合物排出口抽出熔融狀態的聚合物。其次，將該熔融狀態的聚合物送入到雙螺杆擠出機中進行混煉，混煉時連續供給對甲苯磺酸丁酯(作為催化劑使用的碳酸銫的4倍摩爾量)。接著通過模具成型為線狀，用切割器進行切斷，得到粒料(芳香族聚碳酸酯製品)。此外，第2立式反應器中的反應條件(反應液溫度、壓力、攪拌數)為(250。C、2.00xl03Pa、75rpm)。另外，從第2立式反應器排出的聚合物的粘均分子量Mv=3,800。接著，位於3個立式反應器最尾的第3立式反應器中的反應液溫度T1('C)和連接在其後的第4臥式反應器中的反應液溫度T2(T:)分別如下進行設定，使其滿足T2〈T1。反應條件按(反應液溫度('C)、壓力(Pa)、攪拌數(rpm))的順序給出。第3立式反應器(T1:272。C、67Pa、75rpm)第4臥式反應器(T2:265°C、140Pa、5rpm)此外，進行液面高度的控制，使各反應器中的平均停留時間為60分鐘，並且蒸餾除去同時產生的副產物苯酚。在以上的條件下，繼續l個月的製造運轉，沒有高熔點物的生成、高熔點物的生成所導致的排出齒輪泵的阻塞和/或停止等運轉上的問題。另外，從第3立式反應器排出的聚合物的粘均分子量Mv=7，000。此外，最終得到的芳香族聚碳酸酯製品的粘均分子量Mv=15，000。色調YI4.3，未見異物的混入。實施例2分別將第3立式反應器的反應條件設定為(T1:282°C、100Pa、75rpm)、將第4臥式反應器的反應條件設定為(T2:275°C、180Pa、5rpm)，除此以外，以與實施例l相同的條件製造芳香族聚碳酸酯。在以上的條件下連續進行1個月的製造運轉，與實施例1的情況相同，未發生運轉上的問題，穩定地進行製造運轉。另外，從第3立式反應器排出的聚合物的粘均分子量Mv二7，400。此外，最終得到的芳香族聚碳酸酯製品的粘均分子量Mv=15,200。色調Y^1.8，未見異物的混入。設定第3立式反應器中的反應液溫度Tl，使其低於第4臥式反應器中的反應液溫度T2(T2〉T1)，其他的條件與實施例1相同，從而製造芳香族聚碳酸酯。第3立式反應器和第4臥式反應器的反應條件(反應液溫度fC)、壓力(Pa)、攪拌數(rpm))如下。第3立式反應器(T1:258°C、67Pa、75rpm)第4臥式反應器(T2:265°C、100Pa、5rpm)在以上的條件下，繼續l個月的製造運轉，在第3立式反應器生成高熔點物。由於該高熔點物混入了反應液，所以第3立式反應器的排出齒輪泵停了2次。另外，在製造的芳香族聚碳酸酯中觀察到了未熔融物(異物)。另外，從第3立式反應器排出的聚合物的粘均分子量Mv二6,100。此外，最終得到的芳香族聚碳酸酯製品的粘均分子量Mv=14,900，色調YI=1.3。[比較例2]將第3立式反應器中的反應液溫度Tl設定為與第4臥式反應器中的反應液溫度T2相等(T2:T1)，其他的條件與實施例1相同，從而製造芳香族聚碳酸酯。第3立式反應器和第4臥式反應器的反應條件(反應液溫度(。C)、壓力(Pa)、攪拌數(rpm))如下。第3立式反應器(T1:265°C、67Pa、75rpm)第4臥式反應器(T2:265°C、100Pa、5rpm)在以上的條件下，繼續l個月的製造運轉，在第3立式反應器中生成了高熔點物。由於該高熔點物混入了反應液，所以第3立式反應器的排出齒輪泵停了1次。另外，製造的芳香族聚碳酸酯中觀察到了未熔融物(異物)。另外，從第3立式反應器排出的聚合物的粘均分子量Mv=6，600。此外，最終得到的芳香族聚碳酸酯製品的粘均分子量Mv=15,300，色調YP1.3。實施例l、2和比較例1、2的結果見表1。表ltableseeoriginaldocumentpage25根據表1所示的結果可知，以碳酸二苯酯(DPC)和雙酚A(BPA)為原料，將3個立式反應器和1個臥式反應器串聯連接來製造芳香族聚碳酸酯時，通過將位於3個立式反應器最尾的第3立式反應器中的反應液溫度T1('C)設定得比連接在其後的第4臥式反應器中的反應液溫度T2("C)高(T2〈T1)，能夠減少第3立式反應器中高熔點物的產生(實施例1和2)。此時，第3立式反應器中的聚合物的粘均分子量(Mv)為4，00014,000的情況下，能夠降低第3立式反應器中的高熔點物的產生的效果大。另外，以這樣的條件製造的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)為15,000左右，表示色調的YI值小，所以能夠適合用作光學用聚碳酸酯。實施例3如上述圖1所示，利用具有2個原料混合槽、3個立式反應器和1個臥式反應器的製造裝置，在下述的條件進行芳香族聚碳酸酯的製造。首先，在原調工序中，將DPC(碳酸二苯酯)和BPA(雙酚A)在氮氣氣氛下混合成一定的摩爾比(DPC/BPA-1.040)，調製DPC/BPA的原料混合熔融液。接著，在縮聚工序中，利用輸送配管，以106.4kg/小時的流量將原料混合熔融液連續供給到具有MAXBLEND攪拌槳7a的第1立式反應器6a(容量130L(槽徑450mm、蒸發表面積0.16m2))內。第1立式反應器6a內，使溫度為222。C、壓力為13.33KPa(100Torr)，將每單位容積的攪拌動力控制在0.8kW/r^(槳葉轉速200rpm)、每單位處理量的蒸發表面積為2.7m、hr/m3。另外，控制設置在反應器底部的聚合物排出管道的閥開度，保持液面高度恆定，以使聚合反應液的平均停留時間為60分鐘。其次，在開始供給原料混合熔融液的同時，將作為酯交換催化劑的碳酸銫水溶液(濃度8.06><10'2重量％)通過催化劑導入管5b連續供給到第1立式反應器6a內。供給流量為100g/小時(相對於1摩爾雙酚A為lxl0—6摩爾)。此外，從第1立式反應器6a的反應器底部排出的聚合反應液的特性粘度h]為0.06dl/g。接著，從第1立式反應器6a排出的聚合反應液依次連續供給到與第1立式反應器6a串聯連接的第2立式反應器6b、第3立式反應器6c、第4臥式反應器9a。此外，第2立式反應器6b具有MAXBLEND攪拌槳7b，第3立式反應器6c具有MAXBLEND攪拌槳7c，第4臥式反應器9a具有格子式槳葉10a。此外，第4臥式反應器9a內的聚合反應液的填充率約為20%。另外，第2立式反應器6b和第3立式反應器6c的容量為130L，第4臥式反應器9a的容量為280L(蒸發表面積0.59m2)。從第4臥式反應器9a的聚合物排出口抽出的芳香族聚碳酸酯使用擠出機lla脫揮，冷卻後進行顆粒化。第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c中的運轉條件以及在運轉開始後30小時對各反應器的聚合反應液測定的特性粘度([ri]:)如下。對於運轉條件，依次列出反應器的溫度(。C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、反應器中的每單位容積的攪拌動力(kW/m3)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m2■hr/m3)。(第1立式反應器6a)運轉條仵220°C、100Torr、60分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.06dl/g(第2立式反應器6b)運轉條件240°C、15Torr、60分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.16dl/g(第3立式反應器6c)運轉條件270°C、0.5Torr、60分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.30dl/g另外，第4臥式反應器9a的運轉條件(其中依次列出反應器的溫度(°C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉速(rpm)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m"hr/mS))以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。此外，芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)的目標值設定為22,00023，000。(第4臥式反應器9a)運轉條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、10.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv戶22100製品聚合物色相(黃色度YI)=1.5實施例4如實施例3，其中分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設定為71.0kg/小時、碳酸銫水溶液的供給速度設定為66g/小時、第1立式反應器6a第3立式反應器6c的各反應器中的平均停留時間設定為90分鐘。另外，將第4臥式反應器9a內的聚合反應液的填充率設定為約25%，第4臥式反應器9a的平均停留時間設定為120分鐘。此外的製造條件與實施例1相同地設定，如此製造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c中的運轉條件以及在運轉開始後30小時對各反應器的聚合反應液測定的特性粘度([T1])如下所示。對於運轉條件，與實施例1同樣地依次列出反應器的溫度("C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、反應器中的每單位容積的攪拌動力(kW/m3)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應器6a)運轉條#:220°C、100Torr、90分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、4.0m2'hr/m3特性粘度[T!]=0.06dl/g(第2立式反應器6b)運轉條件245°C、15Torr、90分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、4.0m2'hr/m3特性粘度[T|]=0.16dl/g(第3立式反應器6c)運轉條#:270°C、0.5Torr、90分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、4.0m2'hr/m3、特性粘度h]=0.33dl/g另外，第4臥式反應器9a的運轉條件(其中，依次列出反應器的溫度('C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉速(rpm)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m、hr/m")以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下。(第4臥式反應器9a)運轉條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、15.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv)二22400製品聚合物色相(黃色度YI)=1.7實施例5如實施例3，其中，分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設定為212.9kg/小時、碳酸銫水溶液的供給速度設定為200g/小時、第1立式反應器6a第3立式反應器6c的各反應器中的平均停留時間均設定為30分鐘。另外，將第4臥式反應器9a內的聚合反應液的填充率設定為約40%、第4臥式反應器9a的平均停留時間設定為60分鐘。此外的製造條件與實施例1相同地設定，如此製造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c中的運轉條件以及在運轉開始後30小時對各反應器的聚合反應液測定的特性粘度([ti])如下。對於運轉條件，與實施例1同樣地依次列出反應器的溫度('C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、反應器中的每單位容積的攪拌動力(kW/m3)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m"hr/m3)。(第1立式反應器6a)運轉條^fr:220°C、100Torr、30分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[Tih0.06dl/g(第2立式反應器6b)運轉條件245°C、15Torr、30分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[ilh0.15dl/g(第3立式反應器6c)運轉條件270°C、0.5Torr、30分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[Tlh0.30dl/g另外，第4臥式反應器9a的運轉條件(其中依次列出反應器的溫度(°C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉速(rpm)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m2hr/m")以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應器9a)運轉條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、5.0m2,hr/m3粘均分子量(Mv"22000製品聚合物色相(黃色度YI)=1.5[比較例3]如實施例3，其中，分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設定為312.6kg/小時、碳酸銫水溶液的供給速度設定為294g/小時、第1立式反應器6a第3立式反應器6c的各反應器中的平均停留時間均設定為30分鐘，提高槳葉轉速。另外，將第4臥式反應器9a內的聚合反應液的填充率設定為約40%，第4臥式反應器9a的平均停留時間設定為40分鐘。此外的製造條件與實施例l相同地設定，如此製造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c中的運轉條件以及在運轉開始後30小時對各反應器的聚合反應液測定的特性粘度([T1])如下。對於運轉條件，與實施例l相同，依次列出反應器的溫度('C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、反應器中的每單位容積的攪拌動力(kW/m3)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應器6a)運轉條#:220°C、100Torr、30分鐘、0.8kW/m3(186rpm)、0.9m2-hr/m3特性粘度[ri]=0.06dl/g(第2立式反應器6b)運轉條件245°C、15Torr、30分鐘、0.8kW/m3(116rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.14dl/g(第3立式反應器6c)運轉條件270°C、0.5Torr、30分鐘、4.2kW/m3(70rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.28dl/g另外，第4臥式反應器9a的運轉條件(其中依次列出反應器的溫度(°C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉速(rpm)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m2hr/m")以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應器9a)運轉條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、3.4m2'hr/m3粘均分子量(Mv一20100製品聚合物色相(黃色度YI)=1.6如此，將3個立式反應器串聯連接，利用熔融法製造芳香族聚碳酸酯時，在第3個的第3立式反應器6c中的每單位處理量的蒸發表面積小於1.0m、hr/m、0.9m^hr/m"的條件下，最終得到的製品聚合物的粘均分子量(Mv)未達到目標值(2200023000)。此外，為了增大製品聚合物的分子量，使第4臥式反應器9a的聚合物排出部的溫度升高到285i:，如此進行製造運轉，這種情況下，製品聚合物的色相(黃色度YI)進一步惡化到2.2。如實施例1，其中將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設定為53.2kg/小時，碳酸銫水溶液的供給速度設定為50g/小時，第1立式反應器6a第3立式反應器6c的各反應器中的平均停留時間均設定為120分鐘。另外，將第4臥式反應器9a內的聚合反應液的填充率設定為約30%，第4臥式反應器9a的平均停留時間設定為40分鐘。此外的製造條件與實施例1相同地設定，如此製造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應器6a、第2立式反應器6b、第3立式反應器6c中的運轉條件以及在運轉開始後30小時對各反應器的聚合反應液測定的特性粘度([TlD如下。對於運轉條件，與實施例3同樣地依次列出反應器的溫度("C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、反應器中的每單位容積的攪拌動力(kW/m3)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應器6a)運轉條件220°C、100Torr、120分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、5.3m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.06dl/g(第2立式反應器6b)運轉條#:245°C、15Torr、120分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、5.3m2'hr/m3特性粘度h]=0.16dl/g(第3立式反應器6c)運轉條件270°C、0.5Torr、120分鐘、0.8kW/m3(70rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.31dl/g另外，第4臥式反應器9a的運轉條件(其中依次列出反應器的溫度(°C)、反應器的壓力(Torr)、平均停留時間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉速(rpm)、反應器中的每單位處理量的蒸發表面積(m2hr/m^)以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應器9a)運轉條件280°C、0.5Torr、40分鐘、5rpm、20.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv"22300製品聚合物色相(黃色度YI)=2.4如此，將3個立式反應器串聯連接，利用熔融法製造芳香族聚碳酸酯時，在各反應器中的平均停留時間大於90分鐘的條件進行運轉，此時最終得到的製品聚合物的色相(黃色度YI)惡化到2.42。此外，實施例3實施例5的結果見表2。比較例3和比較例4的結果見表3。表2tableseeoriginaldocumentpage33表3tableseeoriginaldocumentpage34由表2和3所示的結果可知，根據應用本實施方式的芳香族聚碳酸酯的製造方法，能夠製造出色相優異的高分子量芳香族聚碳酸酯。如此得到的芳香族聚碳酸酯可以適用於片材等建築材料；水用瓶等容器；汽車用頭燈透鏡、眼鏡等光學用透鏡類；光碟等光學用記錄材料；液晶顯示器的導光板等。雖然參照詳細和特定的實施方式說明了本發明，但是本領域技術人員可知，在不脫離本發明的精神和範圍的情況下，可以進行各種變化和修改。本申請基於2006年7月25日申請的日本專利申請(特願2006-202042)和2006年8月4日申請的日本專利申請(特願2006-212971)，並以參考的形式將其內容引入本說明書。產業上的可利用性根據本發明，可以製造減少了高熔點物的芳香族聚碳酸酯。另外，可以通過熔融法製造色相優異的高分子量的芳香族聚碳酸酯。因此，本發明的工業價值明顯。權利要求1、一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料，使用兩個以上的反應器製造芳香族聚碳酸酯時，至少一個反應器A中的反應液溫度T1(℃)和接連在反應器A之後的反應器B中的反應液溫度T2(℃)滿足下式(1)，T2<T1式(1)。2、如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述反應液溫度T1(。C)和所述反應液溫度T2("C)進一步滿足下式(2)，260°C<T2<T1<280°C式(2)。3、如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述兩個以上的反應器的至少一個是立式反應器。4、如權利要求3所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述反應器A是所述立式反應器。5、如權利要求3所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述立式反應器連接在串聯連接的兩個以上的所述反應器中的最尾，接連在該立式反應器之後的所述反應器是臥式反應器。6、如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述反應器A中的聚合物的粘均分子量為4,00014，000。7、如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，得到的所述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為IO，OOO以上。8、一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，該方法以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料，使用兩個以上的具有攪拌裝置的反應器，通過酯交換反應進行熔融縮聚來製造芳香族聚碳酸酯，其中，接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應液供給的所述反應器中的反應液的每單位處理量的蒸發表面積為1.0m^hr/m3以上。9、一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其中，該方法的反應器中的至少一個以上是立式反應器，並且該立式反應器中的至少一個滿足權利要求8所述的條件。10、如權利要求9所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述立式反應器進一步滿足下述(1)和(2)的條件，(l)反應液在反應器中的平均停留時間為120分鐘以內，C2)施加到反應器中的反應液的每單位容積的攪拌動力為2.0kW/m3以上。11、如權利要求8所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，所述反應器包括串聯連接的兩個以上的立式反應器和與該立式反應器連接的至少一個臥式反應器。12、如權利要求10所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，將所述臥式反應器中的所述反應液的平均停留時間設定在120分鐘以內，將該臥式反應器中的該反應液的每單位處理量的蒸發表面積設定為4.0m2,hr/m3以上。13、如權利要求8所述的芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，得到的所述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為IO，OOO以上。全文摘要本發明的課題在於提供一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其是通過熔融法製造減少了高熔點物、熱經歷少且色相優異的高分子量芳香族聚碳酸酯的方法。本發明涉及一種芳香族聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料，使用兩個以上的反應器製造芳香族聚碳酸酯時，至少一個反應器A中的反應液溫度T1(℃)和接連在反應器A之後的反應器B中的反應液溫度T2(℃)滿足T2＜T1的關係，接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應液供給的上述反應器中的反應液的每單位處理量的蒸發表面積為1.0m2·hr/m3以上。文檔編號C08G64/30GK101421329SQ20078001264公開日2009年4月29日申請日期2007年5月22日優先權日2006年7月25日發明者內村竜次,宮本正昭,濱野俊之,高橋和幸申請人:三菱化學株式會社