樹脂用阻燃劑及含有它的阻燃性樹脂組合物的製作方法
2023-06-28 17:54:26
專利名稱：樹脂用阻燃劑及含有它的阻燃性樹脂組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及以具有磷烷結構的磷酸酯作為主成份的樹脂用阻燃劑及含有所述酯的阻燃性樹脂組合物。
背景技術：
聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等的熱塑性樹脂及聚氨酯、苯酚樹脂等的熱固性樹脂具有可比較便宜地製造，且容易成型等的優良特性。為此，這些樹脂被廣泛用於以電子部件或汽車部件為主的生活用品上。
可是，由於樹脂本身具有易燃性，所以一旦發生火災時，可容易地燒盡。特別是在電氣或通訊電纜類的公共設施的火災，對於社會作用給予很大的影響。因此，目前，對於電氣製品、汽車的內裝飾品、織物製品等，在利用樹脂的部分，在法律上規定應該是難燃性的。作為此難燃規定，例如已知有美國的電氣製品的UL標準、汽車方面的FMVSS-302等。
為了對於樹脂給予阻燃性，一般採用在配製成型用樹脂組合物時添加樹脂用阻燃劑(以下，稱為「阻燃劑」)的方法。作為阻燃劑有無機化合物、有機磷化合物、有機滷化合物、含滷有機磷化合物等。
上述化合物中發揮優良的阻燃效果的是有機滷化合物及含滷有機磷化合物。可是，含有這些滷的化合物，在樹脂成型時熱分解產生滷化氫。由此引起成型模具腐蝕、樹脂本身劣化、著色等問題。另外，由於滷化氫具有毒性，不僅使操作環境惡化，且在發生火災時，從含有滷的化合物產生滷化氫或二噁英類的有毒氣體，對人體產生壞影響。
樹脂成型時等產生的著色，一般可認為是由於脫滷反應產生的磷酸或氯化氫及胺類共存下產生的胺鹽酸鹽引起的。
作為不含有滷的阻燃劑，有氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣等無機化合物。可是，這些無機化合物阻燃效果顯著低，為了得到充分效果，必須大量地添加，由此損壞了樹脂本身的物性，特別是樹脂成型品的機械特性。
因此，強烈要求開發不含有滷，且不產生上述問題的阻燃劑。
在美國專利第5,750,601號公開了作為不含有滷的阻燃劑的5，5-二甲基-2-氧代-2-苯氧-1，3，2-二氧膦烷。
可是，上述的化合物在常溫至樹脂的成型溫度範圍內是固體，與樹脂原料混合或向樹脂原料中均勻分散是困難的。例如，聚氨酯發泡體是將預先分散了固體阻燃劑的多元醇和二異氰酸酯進行縮合反應得到的，但存在多元醇中的阻燃劑沉降不能均勻分散的問題。另外，由於阻燃劑是固體的，在成型用樹脂組合物配製中，將阻燃劑加入到樹脂原料中時，難以定量地自動添加，和難以操作的問題。
發明的公開本發明的課題是為了解決上述以往技術缺點，提供具有在添加到各種樹脂中時，不降低樹脂本身物性並給予樹脂優良的阻燃性及高耐水解性的、不含有滷的阻燃劑及機械特性優良的阻燃性樹脂組合物。
本發明者們為了解決上述課題進行了特意地研究，結果發現將特定的磷酸酯配合在樹脂中，從而完成了本發明。
另外，在用本發明的通式(I)表示的磷酸酯中，基R1及R2是甲基，且基R3是甲基的化合物，例如作為潤滑油成份是已知的，但在作為阻燃利使用時，也意外地發現了優良的效果。
因此，本發明提供了含有用通式(I)的阻燃劑 (式中，R1及R2相同或不同地表示碳數1～6的烷基、R3表示碳數1～20的烷基)表示的磷酸酯(以下，稱為「磷酸酯(I)」)。
另外，本發明提供了在樹脂中含有上述阻燃劑的阻燃性樹脂組合物(以下，稱為「樹脂組合物」)作為阻燃劑。
發明的實施方案本發明的阻燃劑含有的磷酸酯用上述的通式(I)表示。
在通式(I)中，作為用R1及R2表示的碳數1～6的烷基，可舉出直鏈狀或支鏈狀的烷基。具體地，可舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基類的直鏈狀的烷基及異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基、異己基等的支鏈狀的烷基。其中，優選的是碳數1～4的直鏈狀或支鏈狀的烷基、特別優選的是甲基。
作為用R3表示碳數1～20的烷基，可舉出直鏈狀或支鏈狀的烷基。其中，優選的是碳數1～18的烷基。具體地，除了表示在上述的R1及R2的烷基之外，可舉出正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基等的直鏈狀的烷基以及甲基己基、甲基庚基、2-乙基己基、異癸基、異十二烷基、異十四烷基、異十六烷基、異十八烷基等的支鏈狀的烷基。其中，優選的是碳數1～4的直鏈狀或支鏈狀的低級烷基、特別優選的是正丙基、正丁基。
R3是低級烷基的磷酸酯(I)在常溫下是液體，且是低粘度(15～40cps/25℃)，作為阻燃劑具有優良的物性。
作為磷酸酯(I)的具體例子，可舉出製造例1及製造例2所述的化合物。
本發明的磷酸酯(I)也往往含有製造時的副反應物或未反應原料等的雜質，但這些雜質如果不影響樹脂組合物的耐熱性及阻燃性，就不用精製，作為阻燃劑使用也是可以的。
本發明的阻燃劑也可以是2種以上的磷酸酯(I)的混合物。
本發明的樹脂組合物，是在樹脂中含有上述的阻燃劑。
作為樹脂，可舉出氯化聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、苯乙烯系樹脂、耐衝擊性聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯(ACS)樹脂、丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂、ABS樹脂、聚苯醚、改性聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯等的熱塑性樹脂及聚氨酯、苯酚樹脂、環氧樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、不飽和聚酯等的熱固性樹脂。這些樹脂也可以是2種以上的混合物。
在上述的樹脂中，優選的是不含有滷的樹脂。
即，通過將本發明的不含有滷的阻燃劑和同樣不含有滷的樹脂組合，可完全克服給予各種壞影響的含有有毒滷的氣體發生。
另外，在不合有滷的樹脂中，特別優選的是聚氨酯。
聚氨酯是通過多元醇和二異氰酸酯縮合反應製造的，將阻燃劑分散在多元醇中使用。本發明的阻燃劑是低粘度的液體，可均勻地分散在多元醇中，且可使作為本來粘度高的多元醇的粘度降低，所以解決了沉降或分散不均勻的問題。
另外，本發明的阻燃劑，在調製樹脂原料或成型用樹脂組合物時，可定量、自動地添加，可保存將阻燃劑和多元醇的預先混合物，所以提高了保存性和操作性。
得到的聚氨酯可均勻地配合阻燃劑，所以可長期保持優良的阻燃性。
本發明的樹脂組合物中的阻燃劑的配合量，可根據磷酸酯(I)的種類、成型品的用途或要求的性能(例如，阻燃性)適宜地選定。
作為阻燃劑的磷酸酯(I)的配合量，通常，對於樹脂100重量份，只要是0.05重量份以上就可以，優選的是0.1～50重量份、更優選的是5～20重量份。在磷酸酯(I)的配合量不足0.05重量份時，由於對於樹脂不能給予充分的阻燃性，所以是不理想的。另外，在磷酸酯(I)的配合量超過50重量份時，樹脂的物性降低，也是不理想的。另外，在樹脂是聚氨酯時，希望在製造聚氨酯的工序中添加阻燃劑。此時的阻燃劑添加量，對於作為原料的多元醇和二異氰酸酯的總量100重量份，只要在上述範圍配合磷酸酯(I)就可以。
本發明的樹脂組合物中，根據需要在不損害給予阻燃性的樹脂物性的範圍內，也可根據需要配合其他的樹脂用添加劑。
作為這樣的樹脂用添加劑，可舉出磷酸酯(I)以外的阻燃劑、抗氧劑、無機填充劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等。
作為磷酸酯(I)以外的阻燃劑，可舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三-2-乙基己基酯等的有機磷化合物；蜜胺、苯並胍胺、尿素、聚磷酸銨、焦磷酸銨等的含氮化合物及氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等的金屬化合物等。
作為抗氧化劑，可舉出三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酯及四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4-二亞苯基膦酸酯等的三價的磷系化合物類的磷系化合物；對苯二酚、2，5-二叔丁基對苯二酚、辛基對苯二酚、2，5-叔戊基對苯二酚等的對苯二酚系化合物；苯酚系化合物；胺系化合物；硫系化合物等。
作為無機填充劑，可舉出雲母、滑石、氧化鋁等。
作為抗靜電劑，可舉出陽離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑等。
作為紫外線吸收劑，可舉出二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、苯並三唑系化合物等。
作為潤滑劑，可舉出脂肪酸系化合物、脂肪酸醯胺系化合物、酯系化合物、醇系化合物等。
在製造本發明的樹脂組合物時，對於各成份的配合順序和混合方法沒有特別限制。
例如，樹脂組合物可用公知的方法將阻燃劑、樹脂及根據需要和與其他的樹脂用添加劑進行混合、熔融混練而得到。對於混合及熔融混練，可單獨或組合使用單軸擠出機、雙軸擠出機、班伯裡混合機、捏合混合機等通用裝置。
另外，在通過本體聚合製造樹脂時，在(1)單體的供給時、(2)本體聚合的反應終期及(3)聚合物的成型時任何時期都可添加阻燃劑。
通過將得到的樹脂組合物進而用公知的方法成型加工，可得到所希望的形狀，例如板狀、片狀或薄膜狀的成型物。
本發明的磷酸酯(I)，例如可用美國專利第5,750,601號所述的方法(但是，使用脂肪族飽和醇代替苯酚)製造。
為了參考，以下，對於磷酸酯(I)的製造方法進行說明。
製造方法1首先，使氧氯化磷和對於氧氯化磷1摩爾，0.9～1.2摩爾(優選的是0.95～1.05摩爾)的二醇系化合物進行反應，得到用通式(II)表示的化合物 (式中，R1及R2相同或不同地表示碳數1～6的烷基)。
作為二醇系化合物，優選的是2，2-二烷基-1，3-丙二醇。具體地可舉出2，2-二甲基-1，3-丙二醇(＝新戊二醇)、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2-二正丁基-1，3-丙二醇、2，2-二仲丁基-1，3-丙二醇、2，2-二叔丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基-1，3-丙二醇、2，2-二正戊基-1，3-丙二醇、2，2-二正辛基-1，3-丙二醇等，但從價格或容易得到的方面看，特別優選的是新戊二醇。
由於生成的化合物(II)是固體的，所以從反應順利地進行，在防止由於生成物的結晶化帶來的操作困難的意義上，優選的是此反應在有機溶劑中進行。
作為有機溶劑，優選的是惰性的有機溶劑，即，與氧氯化磷、二醇系化合物及在反應中副產的氯化氫不發生副反應的。
具體地，可舉出己烷、環己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醑劑等的烴系溶劑，氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、氯苯、二氯苯等的含滷烴系溶劑，二異丙基醚、二丁基醚、1，4-二噁烷、乙二醇二乙基醚等的醚系溶劑，其中，優選的是甲苯、1，2-二氯乙烷及1，4-二噁烷，在這些中，特別優選的是1，4-二噁烷。
對於有機溶劑的使用量沒有特別限制，但對於二醇系化合物，優選的是35～70重量％左右。
反應，優選的是在將二醇系化合物和有機溶劑的混合物進行攪拌中，向其中加入氧氯化磷地進行。
反應溫度是0～100℃、優選的是40～80℃。在反應溫度不足0℃時，由於反應不能充分進行，所以是不理想的。另外，在反應溫度超過100℃時，由於生成的化合物(II)分解、著色，所以也是不理想的。
反應時間，根據反應溫度等條件而不同，但通常是3～8小時左右。
副產的氯化氫可用公知的方法，例如氮拔頂法類的減壓處理除去。減壓處理的條件，優選的是有機溶劑不回流的程度，例如是40～90℃、優選的是50～80℃下壓力200～500Torr的範圍。
接著，使化合物(II)和理論量～理論量的20重量％過量(優選的是理論量的10～15重量％過量)的醇反應，得到磷酸酯(I)。
醇的理論量由下式算出。
醇的理論量＝(A×B×C)/(35.5×100)[式中，A是化合物(II)的重量(g)、B是化合物(II)的含氯率(重量％)、C是醇的分子量]醇的使用量在不足理論量時，反應不完全，另外，醇的使用量在超過20重量％時，由於未反應的醇殘存在反應系內，所以在經濟上是不理想的。
作為醇，可舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、仲丁醇、叔丁醇、己醇、庚醇、辛醇，其中，特別優選的是1-丙醇及1-丁醇。
此反應，為了縮短反應時間，且提高生成物的純度，優選的是在酸受體(例如，三乙胺、三丁胺等的鹼)的存在下進行。
酸受體的使用量在理論量～理論量的20重量％過量的範圍內、優選的是10～15重量％過量的範圍。
酸受體的理論量從下式算出。
酸受體的理論量＝(A×B×D)/(35.5×100)[式中，A是化合物(II)的重量(g)、B是化合物(II)的含氯率(重量％)、D是酸受體的分子量]反應可從前段的反應連續進行，具體地可以邊攪拌含有有機溶劑的前段的反應混合物；邊添加醇或醇和酸受體的混合物。
反應溫度是20～60℃、優選的是30～50℃。在反應溫度不足20℃時，由於反應進行非常慢，所以是不理想的。另外，在反應溫度超過60℃時，由於考慮發生副反應，生成物的純度降低等的壞影響，所以是不理想的。
反應時間根據反應溫度等的條件而不同，但通常是2～7小時左右。
通過此反應副產的氯化氫被酸受體包圍形成鹽。此鹽可通過在反應終了後洗滌反應混合物而除去。具體地，從反應容器回收得到的反應混合物、進行洗滌、脫水等的精製處理。為了除去殘留水及低沸點成份，作為精製處理，優選的是進行水蒸汽蒸餾。
製造方法2首先，使醇和對於醇1摩爾的1.0～5.0摩爾(優選的是1.1～3.0摩爾)的氧氯化磷進行反應，得到用通式(III)表示的化合物 (式中，R3表示碳數1～20的烷基)。
作為醇，可舉出與上述製造方法1相同的物質。
反應溫度是-20～50℃、優選的是-10～20℃。在反應溫度不足-20℃時，由於反應不能充分進行，所以是不理想的。另外，在反應溫度超過50℃時，由於副產的氯化氫和醇反應，生成氯烷基(烷基氯化物)和水，由於此水，使化合物(III)及氧氯化磷分解，所以也是不理想的。
反應時間根據反應溫度等條件而不同，但通常是3～8小時左右。
副產的氯化氫可用公知的方法，例如氮氣拔頂法類的減壓處理除去。減壓處理的條件，例如在0～20℃、優選的是5～10℃下、壓力是10～200Torr的範圍。
化合物(III)的分解溫度是約50℃，所以上述的溫度條件，優選的都設定在50℃以下。
另外，殘存在系統內的未反應的氧氯化磷，在以下工序的反應中與二醇系化合物發生副反應，存在降低生成物純度等問題，所以優選的是在反應終了後除去未反應的氧氯化磷。
接著，使化合物(III)和理論量～理論量的20重量％過量(優選的是理論量的10～15重量％過量)的二醇系反應，得到磷酸酯(I)。
二醇系化合物的理論量由下式算出。
二醇系的理論量＝(E×F×G)/[2×(35.5×100)][式中，E是化合物(III)的重量(g)、F是化合物(III)的含氯率(重量％)、G是二醇系的分子量]由於二醇系化合物是固體的，所以從反應順利地進行，在防止由於生成物的結晶化帶來的操作困難的意義上，優選的是此反應在有機溶劑中進行。
作為二醇系化合物及有機溶劑，可舉出與上述製造方法1相同的物質。對於有機溶劑的使用量沒有特別限制，但對於二醇系化合物，優選的是35～70重量％左右。
另外，為了縮短此反應的反應時間，且提高生成物的純度，優選的是在與上述製造方法1相同的酸受體存在下進行。
酸受體的使用量在理論量～理論量的20重量％過量的範圍內，優選的是10～15重量％過量的範圍。
該酸受體的理論量從下式算出。
酸受體的理論量＝(E×F×C)/(35.5×100)[式中，E是化合物(III)的重量(g)、F是化合物(III)的含氯率(重量％)、C是醇的分子量]反應溫度是20～60℃、優選的是30～50℃。在反應溫度不足20℃時，由於反應進行非常慢，所以是不理想的。另外，在反應溫度超過60℃時，由於考慮發生副反應，生成物的純度降低等的壞影響，所以也是不理想的。
反應時間根據反應溫度等的條件而不同，但通常是2～7小時左右。
通過此反應副產的氯化氫被酸受體包圍形成鹽。此鹽可通過在反應終了後洗滌反應混合物而除去。具體地，從反應容器回收得到的反應混合物、進行洗滌、脫水等的精製處理。為了除去殘留水及低沸點成份，作為精製處理，優選的是進行水蒸汽蒸餾。
實施例以下用製造例及實施例具體地說明本發明，但本發明的範圍不受這些實施例的限制。另外在實施例中，只要沒有特殊聲明，其中的「份」表示「重量份」。
製造例1在具有攪拌機、溫度計、滴液漏鬥及連接水洗滌器的冷凝器的1升的4口燒瓶中，填充新戊二醇204.0g(2.0摩爾)、1，4-二噁烷102.0g(對於新戊二醇是50重量％)，進行攪拌。接著，使用恆溫裝置將混合物加熱到50℃，邊保持此溫度邊從滴液漏鬥用3小時添加氧氯化磷307.0g(2.0摩爾)。添加後，在50℃下攪拌反應混合物2小時，進而，加熱反應混合物1小時達到75℃。接著，在真空度250Torr、75℃下用2小時除去副產的氯化氫，得到R1及R2是甲基的化合物(II)471.0g。此化合物的含氯量是15.07％。
接著，將上述的反應混合物冷卻到50℃，邊保持此溫度邊在此反應混合物中用2小時加入三乙胺222.1g(2.2摩爾)和1-丙醇132.0g(2.2摩爾)的混合溶液354.1g。添加後，邊保持反應混合物的溫度在50℃邊攪拌3小時。
將得到的反應混合物進行水洗除去三乙胺鹽酸鹽，進而在加熱真空下除去水及低沸點成份，得到淡黃色的液體395.2g。
將得到的生成物進行元素分析，測定粘度。
生成物是具有下述化學結構的化合物(1)。
生成物的元素分析值和其理論值、粘度及收率如表1所示。
製造例2除了使用1-丁醇162.8g(2.2摩爾)代替1-丙醇之外，其他與製造例1相同地得到淡黃色的液體421.8g。
對於得到的生成物，與製造例1相同地進行元素分析及粘度測定。
生成物是具有下述化學結構的化合物(2)。
生成物的元素分析值和其理論值、粘度及收率如表1所示。
表1
在以下的實施例中，除了作為本發明的阻燃劑的化合物(1)及化合物(2)之外，對於作為比較例公知的不含滷的阻燃劑的化合物(A)及化合物(B)，評價它們的性能。
化合物(A)磷酸三乙酯化合物(B)磷酸甲苯基二苯基酯實施例1(阻燃劑的耐水解性能的評價)對於製造例1及製造例2中分別得到的化合物(1)及化合物(2)以及化合物(A)及化合物(B)，作為耐水解性能的評價，按照ASTMD-2169及MIL III-19457測定酸值。
在耐壓試樣瓶中作為試樣加入試驗化合物75g和蒸餾水25g密封后，在預先調節到93℃的水解裝置(具有1分鐘內旋轉5轉混合試樣瓶中的內容物的功能)上安裝耐壓試樣瓶，在同一溫度下保持48小時，冷卻到室溫。
將耐壓試樣瓶中的混合物移至分液漏鬥中靜置，回收水相。接著，在油相中作為洗滌液加入蒸餾水約100g輕輕振蕩後靜置，回收水相。將分離的水相與最初的水相混合。同樣，進而反覆進行洗滌操作以便使洗滌水達到中性。
測定回收的所有的水相(含有洗滌水)的總酸值。
對於各個化合物得到的結果如表2所示。
表2
實施例2(阻燃性軟質聚氨酯發泡體的製造)配合成份多元醇(商品名MN-3050 ONE、三井化學株式會社制)100份二異氰酸酯(商品名TDI 80/20、三井化學株式會社制)59.5份矽油(商品名F-242T、信越化學株式會社制)1.2份錫系催化劑(商品名斯坦BL、三共有機合成株式會社制)0.3份胺系催化劑(商品名卡歐來扎No.1、花王株式會社制)0.1份水 5.0份二氯甲烷5.0份每種阻燃劑(對於多元醇和二異氰酸酯的總量100重量份的配合量、在表3記載)使用上述的配合成份，用如下述的一步法製造軟質聚氨酯發泡體。
首先，配合多元醇、矽油、催化劑、二氯甲烷、水及阻燃劑，用轉數3000rpm的攪拌機攪拌1分鐘均勻混合。接著，加入二異氰酸酯，進而以轉數3000rpm攪拌5～7秒後，將內容物迅速注入到斷面為正方形的紙板箱中。立即引起發泡，數分鐘後達到最大容積。在80℃的爐內將此發泡體固化30分鐘。得到的發泡體是白色軟質氣泡型單元組織。
實施例3(阻燃性硬質聚氨酯發泡體的製造)配合成份多元醇(商品名SU-464、三井化學株式會社制)100份二異氰酸酯(商品名M-200、三井化學株式會社制)192.2份矽油(商品名SH-193、東麗·道可寧·矽酮株式會社制)2.0份錫系催化劑(商品名斯坦BL、三共有機合成株式會社制)0.1份胺系催化劑(商品名卡歐來扎No.3、花王株式會社制)0.7份水5.0份每種阻燃劑(對於多元醇和二異氰酸酯的總量100重量份的配合量、在表4記載)使用上述的配合成份，用如下述的一步法製造硬質聚氨酯發泡體。
首先，配合多元醇、矽油、催化劑、水及阻燃劑，用轉數3000rpm的攪拌機攪拌1分鐘均勻混合。接著，加入二異氰酸酯，進而以轉數3000rpm攪拌5～7秒後，將內容物迅速注入到斷面為正方形的紙板箱中。立即引起發泡，數分鐘後達到最大容積。得到的發泡體是白色硬質氣泡型單元組織。
實施例4(阻燃性軟質聚氨酯發泡體的性能評價)通過下述的規格或操作測定由實施例2得到的阻燃性軟質聚氨酯發泡體的物性。
(1)密度(kg/m3)按照JIS K-7222進行測定。
(2)25％硬度(kgf)按照JIS K-4601進行測定。
(3)阻燃性按照FMVSS-302(對於軟質聚氨酯發泡體的阻燃性試驗方法)進行評價。
評價標準NB在標線A(距著火點38mm)以內自滅SE在標線A～標線B(距著火點38～292mm)以內自滅BN在標線B(距著火點292mm)以上燃燒(4)變色性將試驗片(5×5×1cm3)放入120℃的恆溫槽內，保持24小時。然後，使用色差計測定試樣的變色程度(YI)作為變色性。
得到的結果如表3所示。
表3
*對於多元醇和二異氰酸酯的總量100重量份的配合量(對於多元醇100重量份的配合量)實施例5(阻燃性硬質聚氨酯發泡體的性能評價)通過下述的規格或操作測定由實施例3得到的阻燃性硬質聚氨酯發泡體的物性。
(1)密度(kg/m3)按照JIS K-7222進行測定。
(2)彎曲強度(kgf/cm2)按照JIS K-7220進行測定。
(3)阻燃性按照JIS A-9514(對於硬質聚氨酯發泡體的阻燃性試驗方法)進行測定。
得到的結果如表4所示。
表4
*對於多元醇和二異氰酸酯的總量100重量份的配合量(對於多元醇100重量份的配合量)從表3及表4的結果可以看出。
(1)本發明的阻燃劑，與以往的不含滷素的阻燃劑相比，用少量的添加就可得到優良的阻燃性，而且不降低樹脂本來的物性。
(2)本發明的樹脂組合物(聚氨酯發泡體)具有優良的耐變色性。
一般，認為樹脂組合物的變色(著色)是由於阻燃劑自身加水分解時所產生的化合物所影響的。因此，可認為本發明的阻燃劑的優良的耐水分解性，可以抑制樹脂組合物的變色。
本發明的阻燃劑與各種樹脂混合時，在不降低樹脂本來的物性的前提下，可以賦予優良的阻燃性。另外，本發明的阻燃劑不含有滷素，在樹脂加工或燃燒時由於不產生有毒氣體，所以對環境不會產生汙染，對人體也沒有壞的影響。
本發明的阻燃劑，在室溫下是低粘度的液體，對樹脂的分散性好，特別是對於聚氨酯可發揮良好的相溶性。
進而，本發明的阻燃劑也具有優良的耐加水分解性，所以不會使樹脂組合物變色，也不會降低耐久性。
本發明的樹脂組合物，可以適宜地使用於VTR、配電盤、電視、空調等的家電製品，計算機、印表機、傳真機、電話等的OA設備，接線器、開關、電機部件等的電氣材料，控制箱、座席軟墊等的汽車部件，以及建築材料等方面。
權利要求
1.含有用通式(I)表示的磷酸酯的樹脂用阻燃劑 式中，R1及R2相同或不同地表示碳數1～6的烷基、R3表示碳數1～20的烷基。
2.根據權利要求1所述的樹脂用阻燃劑，其中通式(I)中的R1及R2是碳數1～4的直鏈狀或支鏈狀的烷基。
3.根據權利要求1或2所述的樹脂用阻燃劑，其中通式(I)中的R3是碳數1～4的直鏈狀或支鏈狀的烷基。
4.根據權利要求1所述的樹脂用阻燃劑，其中通式(I)中的R1及R2是甲基，R3是正丙基或正丁基。
5.阻燃性樹脂組合物，其含有樹脂以及作為阻燃劑的權利要求1或2所述的樹脂用阻燃劑。
6.根據權利要求5所述的阻燃性樹脂組合物，其中樹脂是不含有滷素的樹脂。
7.根據權利要求6所述的阻燃性樹脂組合物，其中樹脂是聚氨酯。
8.根據權利要求5～7中任何一項所述的阻燃性樹脂組合物，其中樹脂用阻燃劑，對於樹脂100重量份配合0.1～50重量份。
全文摘要
本發明是涉及具有用通式(I)表示的磷烷結構的磷酸酯作為主成份樹脂用阻燃劑:式中,R
文檔編號C08K5/527GK1360615SQ00810046
公開日2002年7月24日 申請日期2000年6月19日 優先權日1999年7月9日
發明者德安範昭, 龜田勝美 申請人:大八化學工業株式會社