多環稠環型π共軛有機材料的製作方法
2023-06-08 00:51:46
專利名稱：多環稠環型π共軛有機材料的製作方法
技術領域：
本發明涉及可應用於有機電致發光(EL)元件的高效率發光以及具有
電荷輸送特性的多環稠環型7T共軛有機材料及其合成中間體、以及它們的
製備方法。
背景技術：
採用電致發光(EL)元件的顯示裝置，由於可實現省電和超薄，已經 開展了多方面的研究，特別是由有機材料構成的EL發光元件由於容易減 輕重量和擴大規模，這方面的研究更活躍。
特別是對光的三原色之一藍色為首的有機發光材料的開發、以及具備 空穴、電子等電荷輸送能力(具有構成半導體或超導電體的可能性,)的有 機材料的開發，不論是高分子化合物還是低分子化合物，迄今為止的研究 都j艮活i 夭。
(非專利文獻l)M. Serby， S. Ijadi—Maghsoodi， and T. J. Barton, XXXIIIrd Symposium on Organosi1 icon Chemistry, Abstract No. PA-35, April 6-8， 2000， Saginaw, Michigan, USA
發明內容(發明所要解決的課題)
然而，在色純度、發光效率方面，或者在載體移動性以及載體注入方 面，真正性能優良的有機材料仍很少，是目前該領域最大的難題之一。
本發明針對上述課題，目的在於提供可用作有機電致發光(EL)元件 的發光材料或者電荷輸送材料的、能發揮優良特性的新的多環稠環型TT共 軛有機材料及其合成中間體、以及它們的製備方法。
本發明者為達到上述目的，通過精心研究，新發現了下列(1) ~ (3)
所示結構式表示的化合物及其製備方法，並預期這些化合物均具有強發光 特性，至此完成了本發明。
(解決課題的方法)
為了解決上述i果題，本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料，其
特徵在於，具有下述式(1)所示結構式。化1
上述多環稠環型7T共軛有機材料中，也可以是具有下述式(2)所示
結構式的化合物。
化2
(2)
為了解決上述課題，本發明中所說的其他的多環稠環型TT共軛有機材 料，其特徵在於，具有下述式(3)所示結構式。
化3(3)
Rlf^2帆R3
上述多環稠環型TT共軛有機材料中，也可以是具有下述式(4 )所示 結構式的化合物。
化4
R3 FJ1 R2
(R4)nRl"2 (R5)0 R3 (R4)n
為了解決上述課題，本發明中所說的其他的多環稠環型TT共軛有機材
料的合成中間體，其特徵在於，具有下述式(5)所示結構式。化5
(R4)
SiR1R2X
<f 、
-Ar1
、/
(5)
XR2R1Si
上述合成中間體中，也可以是具有下述式(6)所示結構式的化合物,化6
SiR1R2X
,、
V》
、w
(6)
R5)mXR2R1Si (R4)n
為了解決上述i果題，本發明中所說的其他的多環稠環型TT共軛有機材
料的合成中間體，其特徵在於，具有下述式(7)所示結構式。化7
上述合成中間體中，也可以是具有下述式(8)所示結構式的化合物。
本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料的製備方法，其特徵在 於，通過使上述式(5)中記載的多環稠環型TT共軛有機材料的合成中間 體與金屬還原劑反應，生成雙陰離子中間體後，用親電子試劑捕捉雙陰離 子中間體，由此製得上述式(l)中記載的多環稠環型TT共軛有機材料。
本發明中所說的其他的多環稠環型TT共軛有機材料的製備方法，其特 徵在於，通過使上述式(7)中記載的多環稠環型TT共軛有機材料的合成 中間體與金屬還原劑反應，生成雙陰離子中間體後，用親電子試劑捕捉雙 陰離子中間體，由此製得上述式(3)中記載的多環裯環型TT共軛有機材 料。
本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料的合成中間體的製備方 法，其特徵在於，把下述式(9)所示結構的原料用有機金屬鹼雙金屬化
後，用有機矽試劑捕捉，製得上述式(5)中記載的合成中間體。
化8
formula see original document page 10
化9本發明中所說的其他的多環稠環型7T共軛有機材料的合成中間體的 製備方法，其特徵在於，通過將具有由下述式(10)所示結構原料用有機 金屬鹼雙金屬化後，用有機矽試劑捕捉，可以製得上述式(7)中記載的 合成中間體。
化10
Ar3
.Ar3
(10)
為了解決上述i果題，本發明中所說的其他多環稠環型7T共軛有機材 料，其特徵在於，具有下述式(11)所示結構式。
化11
r6 r7
(")
nRo R
為了解決上述i果題，本發明中所說的其他多環稠環型7T共輒有機材
料，其特徵在於，具有下述式(12)所示結構式。化12formula see original document page 11formula see original document page 12
為了解決上述課題，本發明中所說另外的多環稠環型7T共軛有機材料 的合成中間體，其特徵在於，具有下述式(13)所示結構式。
化13
(13)
為了解決上述課題，本發明中所說另外的多環稠環型7T共軛有機材 其特徵在於，具有下述式(14)所示結構式。
化14formula see original document page 12
為了解決上述課題，本發明中所說另外的多環稠環型7T共軛有機材 其特徵在於，具有下述式(15)所示結構式。化15
formula see original document page 13
為了解決上述課題，本發明中所說另外的多環稠環型TT共軛有機材料 的合成中間體，其特徵在於，具有下述式(16)所示結構式。
化16
formula see original document page 13R8 R9
為了解決上述課題，本發明中所說另外的多環稠環型TT共軛有機材 料，其特徵在於，具有下述式(17)所示結構式。.
化17
formula see original document page 13為了解決上述i果題，本發明中所說另外的多環稠環型7T共軛有機材 料，其特徵在於，具有下述式(18)所示結構式。
化18(18)
上述(l) ~ (18)式記載的任一項中縮略語統一如下。
A一表示亞芳基(arylene,7卩一k》基)、有取代基的亞芳基、低聚亞芳 基、有取代基的低聚亞芳基、2價的雜環基、有取代基的2價雜環基、2 價的低聚雜環基、或2價的有取代基的低聚雜環基。
A屍表示芳基(aryl)、有取代基的芳基、1價的低聚亞芳基、1價的有 取代基的低聚亞芳基、l價的雜環基、l價的有取代基的雜環基、l價的低 聚雜環基、或者1價的有取代基的低聚雜環基。
R1、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氣 基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基 (allyl)、氨基、取代氨基、甲矽烷基、取代甲矽烷基、甲矽烷氧基、》 卩/L才軒^基，silyloxy、取代甲珪烷氧基、芳基磺醯氧基7^7才-^才《'》基，arylsulfonyloxy、烷基磺醯氧基、l價的雜環基或者滷素原 子。
W表示氫原子、烷基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳烷基、芳烷硫基、 芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、羥烷基、羥甲基、取代羥甲基、甲矽烷基、 取代甲矽烷基、甲錫烷基、取代甲錫烷基、卣化鎂、面化鋅、硼酸、硼酸 酯、硼烷基、1價的雜環基或者囟素原子。
R4、 115各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧 基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、 氨基、取代氨基、甲矽烷基、取代曱矽烷基、甲矽烷氧基、取代甲矽烷氧 基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、硼烷基、取代硼烷基、1價的雜環基 或者卣素原子。R6、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、l價的雜環基、烷氧基、
芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者R6、 R' —起表示2價的聯芳基。
Rs、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、取代 芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、甲矽烷基、取代甲矽烷基、 醯基、或者l價的雜環基，或者RS、 119一起表示2價的聯芳基。
1的數值為0或1。 n、 m各自獨立地數值為G ~ 4。 o的數值為0 ~ 2。 但在式(4 )和式(8 )中，n的數值為0 ~ 5。
X表示氫原子、滷素原子、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、曱矽 烷基、取代甲矽烷基、甲錫烷基、取代甲錫烷基、曱矽烷氧基、取代甲矽 烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基。Z表示溴原子或碘原子。
發明的效果
要設計能夠發揮出高發光效率和高電荷輸送能力的材料，可列舉出由 平面性大7T共軛體系骨架構築的分子。作為其中一例，本發明者們發現了 具有下列基本結構的化合物的合成方法，這類化合物的基本結構具有用矽 取代基交聯反式茂(stillbene)骨架的平面矽交聯芪骨架。
化19
o
矽交聯芪及其衍生物
本發明者進一步發現上述式(1) ~ (3)所示含有機矽的多環稠環型
7T共軛有機材料，是既能夠保持骨架強發光特性等特徵的前提下，又能改 善結構修飾的柔韌性的化合物。
這些化合物不僅能夠直接作為高效率發光有機材料和電荷輸送有機 材料的高性能電子材料使用，而且還可以期待用作為高分子的新的構成單元。
作為含有機矽的化合物，已知採用上述非專利文獻l所示的合成方法
得到的5， 5, 10, IO-四曱基-5, 10-二矽雜-5, 10-二氬茚並[2, 1-a]茚。
但是，該合成方法是特殊的高溫熱分解反應，在合成上存在著致命的 制約(1)不宜於大量合成；(2)不宜於在高分子合成中合成具有必要的 官能團的衍生物；以及(3)不能應用於多環稠環型的化合物的合成。
因此，迄今為止，仍然完全不知道上述含有機矽的多環稠環型TT共軛
有機材料的各化合物的有效合成方法。
為了攻克這一難關，本發明使用了概念全新的合成法，把上述各式 (1) ~ (4)所示的各有機材料的製備方法適當組合，達到了完成本發明 製備方法的目的。本發明中所示採用分子內還原環化反應的製備方法，是
首次能夠有效地合成具有矽雜茚骨架的TT共軛電子系基本結構的有機材
料的通用合成法。 附圖簡要說明
圖1分別為本發明涉及的多環稠環型TT共軛有機材料、目的化合物Xe、 Xib和用於比較的比較化合物Comp.的最大吸收波長與螢光特性曲線。
實施發明的最佳方案
以下說明本發明的實施方案。
本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料，如下述的各反應式所 示，通過將起始原料用有機金屬鹼雙金屬化後，用有機矽試劑捕捉，由此 得到合成中間體，接著，通過與金屬還原劑的反應使上述合成中間體進行 分子內還原的環化反應，生成雙陰離子中間體，然後，用親電子劑捕捉雙 陰離子中間體而製得。
首先，以下分別說明下述的式(5)、式(7)所示的各合成中間體的
合成法。
1化20
formula see original document page 17 (10)
對於式(9)、式(10)分別表示的各原料，先分別用有機金屬通過滷 素-金屬交換反應雙金屬化後，用通式為RfS i XY的有機矽試劑捕捉，可 分別合成式(5 )、式(7 )所示各合成中間體。
此時，作為有機金屬鹼可用的有li-BuLi、 s-BuLi、 t-BuLi等的有 機鋰試劑；烷基格氏試劑、烷基醯胺鎂等有機鎂試劑；或者烷基鋅試劑。 其中，使用t-BuLi在THF中進行金屬化時，收率最高。
另外，在有機矽試劑RfSiXY中，X、 Y各自獨立地表示氬原子、滷素 原子、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、甲矽烷基、取代甲矽烷基、曱 矽烷氧基、取代甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、甲錫烷基、 或者取代曱錫烷基。
在式(5)、式(7)中，作為X，氫原子或烷氧基特別有用。在合成X 為氫原子的化合物時，可以使用RfSiH2、 RfSiHCl等作為有機珪試劑 RfSiXY。
在合成X為烷氧基的化合物時，可以使用RfSi (0R) 2或者RfSiCl (NR2)作為有機矽試劑RfSiXY。在後者的場合， 一旦與RfSiCl ( NR2) 反應後，可以不分離，直接在氯化銨等酸催化劑作用下，通過醇解反應制 得目的生成物。化21
SiR1R2X
// L^x"一
( 4)n
(R4)r
XR2R1Si
1) 還原劑
2) 親電子劑
(5)
SiR1R2X
1) 還原劑
2) 親電子劑
(R5)n R3
(3)
下面，基於上述各反應式說明分子內還原的環化反應。首先，分別使
式(5)、式(7)所示各化合物與金屬還原劑進行反應，由此進行分子內 還原的環化反應，生成雙陰離子中間體，通過進一步用親電子劑 (electrophile)捕捉該雙陰離子中間體，可以分別製得式(1 )、式(3)
所示環化生成物和本發明涉及的多環稠環型7T共軛有機材料。
此時，作為金屬還原劑(reductant)，可以使用鋰、萘基(大7夕U - K )鋰、聯苯基(匕'7工-卩卜')鋰、(4, -二叔丁基聯苯基)鋰、[8- (N， N-二甲基氨基)萘基]鋰、鋰/液化氨、鈉、萘基鈉、聯苯基鈉、(4,4'-二叔 丁基聯苯基)鈉、[8-(N,N-二甲基氨基)萘基]鈉、鈉/液化氨、鉀、鉀石 墨等。
作為反應中使用的溶劑，除了THF以外，還可以使用乙醚或二曱醚、 1,2-二甲氧基乙烷等的醚類溶劑。反應可以在-78°C ~50°C、優選在-20 °C 3(TC的溫度下進行。
該反應具有下列特徵生成的中間體為雙陰離子，通過使用各種親電 子劑可以導入各種各樣的取代基R3。作為親電子試劑，除了卣代烷和羰基 化合物等常用碳原子型親電子試劑以外，還可以作為示例列舉出ICH2CH2I、 I2、 Br2、 IC1、 NIS、 NBS、 BrCH2CH2Br、 BrCl2CCCl2Br、或者BrF2CCF2Br等 卣化物型親電子試劑；或者Me3SnC 1 、 Bu3SnC 1 、 Ph3SnC 1 、 R3S iC1 、 R2S i (OR) C1 、
18RS"0R)2C1、 Si(0R)3Cl、 R2SiF2、 RSiF3、 B(0R)3、 (iPrO) B (—OCMe2CMe20—)、 C1B(NR2)2、 MgCl2、 MgBr2、 Mgl2、 ZnCl2、 ZnBr2、 Znl2、或者ZnCl2 (tmen)等 金屬型親電子試劑等(但R為烷基或芳基)。另外，使用氟化芳基等氟化 物也可以直接導入芳基或雜環基或氟取代烷基。
另外，如下述的各反應式所示，可以分別使用BF"0Et2、 BAr,、 A1CL、 AlBr3、 EtAlCl2、 Et2AlCl等通常的路易斯酸(Lewis Acid )實現從式(2，) 向式(11)的轉變、從式(4，)向式(12)的轉變、從式(14)向式(15) 的轉變、從式(17)向式(18)的轉變。formula see original document page 20SiR1R2Y
1) 還原劑
2) R°R'C=0
(17)
(18)
實施例
以下，為了更詳細地說明本發明，給出各實施例，但本發明不受這些 實施例的限定。
(實施例1 )
化26formula see original document page 22VIIa(E=H,R=Me) Wb(E=Me,R=Me) 孤c(E:SiMe2H,R:Me) VIId(E=BPin，R=Me)
首先，針對中間體的1, 4-雙[(2-二曱基甲矽烷基苯基)乙炔基]苯(II ) 的合成法，參照上述合成流程l，作如下說明。先在-78。C下，向l,4-雙 [(2-溴苯基)乙炔基]苯(I) (7.01 g， 16.07 mmol)的T[IF溶液(150 mL) 中滴入叔丁基鋰的戊烷溶液(1.44 M, 46. OmL, 66. 24咖ol)。將溫度保 持在-78。C攪拌1小時後，用注射器加入氯代二甲基矽烷(7. 4 mL, 66. 63 mmol)， 一邊緩慢升溫至室溫一邊攪拌22小時。
在減壓下蒸餾除去溶劑，加入乙醚，過濾除去不溶物。將濾液濃縮後，用矽膠柱色譜法(展開溶劑己烷/乙酸乙酯，100/1， Rf = 0. 38)進行分離 精製，得到作為目的化合物的合成中間體(II) (6. 06g， 15.35隱1)), 收率為96%。
合成中間體(II)的物性如下。'H NMR (CDC13): 5 0.48 (d， J = 3. 9 Hz, 12H), 4.65 (m, J = 2. 7 Hz， 2H) ， 7.37 (m， 4H) ， 7.54 (s， 4H) ， 7.58 (m, 4H).13CNMR (CDC13): 5 -3.87， 91.88， 92.12, 123.24, 127.76， 128.48， 129.23， 131.32, 131.93， 134.74， 140.19.
應予說明，上述流程l中所示的、表示反應的向下箭頭旁邊分別標記 的i和ii是下文所述各溶劑和各反應條件的簡稱。i表示l) n-BuLi或 t-BuLi， 2) HMe2SiCl; ii表示1)在LiNaph， THF，室溫(rt )條件下 反應5分鐘、2)親電子試劑或NH4C1。這些簡稱在以下的流程2和3中 也同樣。
(實施例2 )
化27
流程2
R' 、R下面介紹其他合成中間體的1,4-雙(苯基乙炔基)-2,5-雙(二曱基甲 矽烷基)苯(IV )的合成法，參照上述流程2作如下說明。首先，在-78 。C下，向2，5-雙(苯基乙炔基)-1，4-二溴苯(III) (l.OOg， 2. 29隱o1) 的THF溶液(20 mL)中滴入叔丁基鋰的戊烷溶液(l. 45 M, 6.4 mL， 9.28 腿ol)。將溫度保持在-78。C攪拌1小時後，用注射器加入一氯二甲基矽 烷(7. 4 mL， 66. 63 mmol), —邊緩慢升溫至室溫一邊攪拌8小時。
然後，在減壓下蒸餾除去溶劑，加入乙醚，過濾除去不溶物。將濾液 濃縮後，用矽膠柱色譜法(展開溶劑己烷/乙酸乙酯，100/1, Rf = 0.50) 進行分離精製，得到作為目的化合物的合成中間體(IV) (0. 75 g， 1.90 mmol)，收率為83% 。
合成中間體(IV)的物性如下。'H NMR (CDC13): 5 0.48 (d， J - 3. 6 Hz, 12H), 4.63 (m， J = 3. 6 Hz， 2H), 7.37 (m， 6H), 7.55(m， 4H) ， 7. 73(s， 2H)。
(實施例3)
化28
流程3formula see original document page 24下面進一步介紹其他合成中間體的1,4-雙(2-二甲基甲矽烷基苯 基)-l，3-丁二炔(VI)的合成法，參照上述流程3進行說明。首先，在-78匸下，向1，4-雙(2-溴苯基)-1,3-丁二炔(7.00 g, 19.44 mraol)的乙 醚溶液(195 mL)中，滴入正丁基鋰的己烷溶液(1. 6 M, 26.0 mL, 41.6 誦ol)。在相同溫度下攪拌1. 5小時後，用注射器加入一氯二甲基矽烷(5. 5 mL， 49.57醒ol)，再一邊升溫至室溫一邊攪拌6小時。減壓下蒸餾除去 溶劑，將得到的混合物用矽膠柱色譜法(展開溶劑己烷，Rr = 0. 53)進行 分離精製，得到淡黃色液體的5.50 g (17.26 mmol)的作為目的化合物的 合成中間體(VI)，收率為89%。
合成中間體(VI)的物性如下。'H NMR (CDCU: 5 0.45 (d, J= 3.9 Hz， 12H), 4.56 (m， J = 3.6 Hz, 2H) ， 7.35 (m， 4H), 7.56 (m， 4H)。
(實施例4)
以下，參照上述流程1說明對於1， 4-雙(1, l-二曱基-1H-1-矽雜茚-2-基)苯(1,4-Bis(l，l-dimethyl-lH-l-silainden-2-yl)benzene )( Vila )的合成法。首先， 將鋰(28 mg， 4. 03 mmol)和萘(519 mg， 4. 05 mmol)的混合物在THF中(4. 5 mL)、在室溫下撹拌4小時，配製成萘基鋰溶液。在室溫下，向該溶液中 加入合成中間體(II ) (396 mg， 1. 00 mmol)的THF溶液(2 raL)。攪拌5 分鐘後，立即加入飽和氯化銨溶液，將反應混合物用乙醚進行萃取。
將得到的有機溶劑層用飽和食鹽水洗滌後，用無水MgS04乾燥，過濾 後，減壓下蒸餾除去溶劑。將得到的混合物用矽膠柱色譜法(展開溶劑
CHCl3)進行分離精製，得到作為本發明中所說的多環稠環型7T共軛有機材
料的目的化合物(Vila ) (205 mg， 0. 52 irnnol)，收率為52 % 。
目的化合物(Vila)的物性如下。屮NMR (CDC13): 5 0.50 (s， 12H), 7.22 (ra, 2H), 7.33 (m, 4H) ， 7.52 (s， 4H) ， 7.56 (m， 4H). 13C麗R (CDC13): 5 - 3.06, 124.34, 126.64， 126.95， 130.08， 131.73, 137.94, 138.34， 140.82， 144.91， 148. 99.
25(實施例5 )
下面，參照上述流程1說明1，4-雙(l, 1， 3-三甲基-1H-l-矽雜茚-2-基)苯(VIIb )的合成法。將鋰(9 mg, 1. 30mmol)與萘(166 mg, 1.30mmo1) 的混合物在THF中(2 mL)、在室溫下攪拌4小時，配製成萘基鋰溶液。 在室溫下，向該溶液中加入合成中間體(II ) (105mg, 0. 2Gmmol)的THF 溶液(l mL)。攪拌5分鐘後，立即冷卻至-78。C，加入硫酸二曱酯， 一邊 攪拌一邊花4小時升溫至室溫。
向反應混合物中加入飽和氯化銨溶液後，用氯仿進行萃取。將得到的 有機溶劑層用飽和食鹽水洗滌後，用無水MgS04乾燥，過濾後，減壓下蒸 餾除去溶劑。向得到的混合物中加入己烷，過濾收集不溶物，得到作為本 發明中所說的多環稠環型Ti共軛有機材料的目的化合物(VII b ) (93mg, 0. 22 mraol)，收率為83%。
目的化合物(VII b )的物性如下。'H NMR (CDC13): 5 0. 38 (s, 12H), 2.21 (s， 6H)， 7.18 (s, 4H), 7.26 (m, 2H) ， 7.42 (m， 4H), 7.57 (d， J = 7. 2 Hz， 2H)。
(實施例6)
接著，參照上述流程1說明1，4-雙(l, 1-二甲基-3-二甲基曱矽烷基 -1H-1-矽雜茚-2-基)苯(VIIc)的合成法。
與上述的目的化合物(VIIb )的合成操作相同，使用二甲基氯矽烷 代替硫酸二曱酯作為親電子試劑，得到作為本發明中所說的多環稠環型n 共輒有機材料的目的化合物(VIIc )，收率為87°/。。
目的化合物(VIIc)的物性如下。'H應R (CDC13): 5 0.21 (d， J = 3. 6Hz， 12H), 0.35 (s， 12H), 4.38 (m， J = 4. 0 Hz， 2H) ， 7.06 (s, 4H)， 7.23 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.39 (t， J = 7. 6 Hz, 2H), 7.60 (t， 4H). 13C NMR (CDC13): 5-4.23， -2.63， 124.98， 126.01, 126.73， 129.90， 131.82, 138. 28, 140.62, 152.61, 153.80， 163.93。(實施例7 )
以下，參照上述流程1說明1,4-雙[l， 1-二甲基-3-(4,4， 5, 5-四甲基 -1，3, 2- 二雜氧戊硼烷基)-1H-1-矽雜茚-2-基]苯 (1,4-Bis[l,l-dimethyl-3墨(4,4，5，5墨tetramethyl陽l，3，2-dioxaborolanyl)-lH-l-silainden-2 -yl]benezene ) (VI Id)的合成法。
與上述的目的化合物(VIIb )的合成操作相同，使用1-異丙氧基 -4， 4， 5， 5-四甲基-1， 3， 2-二雜氧戊硼烷代替闢u酸二曱酯作為親電子劑，得 到作為本發明中所說的多環稠環型7T共軛有機材料的目的化合物(VIId )， 收率為43%。
目的化合物(VIId)的物性如下。'1INMR (CDC13): 5 0.36 (s， 1211), 1.30 (s， 24H)， 7.18 (t， J = 7. 2 Hz， 2H) ， 7.26 (s， 4H) ， 7.34 (t， J =7. 2 Hz， 2H) ， 7. 47 (d, J = 7. 2 Hz， 2H), 7. 52 (d, J = 6. 8 Hz, 2H)。 13C麗R(CDCU: 5 -3.86， 24.95， 83.93， 124.72， 126.16， 127.10, 130.00, 131.67， 138.20， 140.09， 151.58， 158.89。 29Si NMR (CDC13): 5 5.20。
(實施例8)
下面參照上述流程2說明1,1,5,5-四甲基-2，6-二苯基-1,5-二氬 -l， 5- 二矽雜-s_對稱引達沈 (l，l，5，5-Tetramethyl-2,6-diphenyl-1,5-dihydro-l，5-disila-s-indacene ) (VIII)的合成法。
將鋰(15. 2 mg， 2.19 mmol)與萘(280.2 mg， 2.19 mmol)的混合物在 THF中(2 mL)、在室溫下攪拌4小時，配製成萘基鋰溶液。在室溫下，向 該溶液中加入化合物(IV) (200. 0 mg， 0. 51 mmol)的THF溶液(l. 5 raL)。
攪拌5分鐘後，立即加入飽和氯化銨溶液。將反應混合物用乙醚萃取， 將得到的有機溶劑層用飽和食鹽水洗滌後，用無水MgS04千燥，過濾後， 減壓下蒸餾除去溶劑。將得到的混合物用矽膠柱色譜法(展開溶劑己烷/ 乙酸乙酯，100/1， Rf = 0. 20)進行分離精製，得到作為本發明中所說的多 環稠環型Ti共軛有機材料的目的化合物(VIII ) (177. 7 mg， 0. 45 mmol)，
27收率為90%。
目的化合物(VIII)的物性如下。'HNMR (CDC13): 5 0.51 (s, 12H), 7.26 (m， 2H)， 7.38 (t， J = 7. 6 Hz， 4H)， 7.52 (m， 6H) ， 7.60 (s， 2H)。
(實施例9)
接著，參照上述流程3說明1， 1， 1、 四曱基-雙(lH-l-矽雜茚-2-基)(IX)的合成法。
將鋰(12 mg, 1.73 mmol)與萘(222 rag， 1.73 mmol)的混合物在 THF(2. 5 mL)中、在室溫下攪拌4小時，配製成萘基鋰溶液。在室溫下， 向該;容液中加入上述的合成中間體(VI) (130 mg, 0.41 mmol)的THF溶 液(l mL)。攪拌5分鐘後，立即加入飽和氯化銨溶液。
將反應混合物用乙醚進行萃取，將得到的有機溶劑層用飽和食鹽水洗 滌後，用無水MgS04乾燥，過濾後，減壓下蒸餾除去溶劑。將得到的混合 物用矽膠柱色譜法(展開溶劑己烷，Rf = 0. 24)進行分離精製，得到本發 明中所說的作為多環稠環型7T共軛有機材料的目的化合物(IX ) (45 mg， 0. 14 mmol),收率為34%。
目的化合物(IX)的物性如下。if! NMR (CDC13): 5 0.47 (s, 12H), 7.12 (s， 2H)， 7.25 (ra， 6H), 7.52 (d， J = 6. 9 Hz， 2H)。
這樣製得的化合物均顯示出很強的螢光。例如，在THF中，各化合物 (IX)、 (VIIa)、 ( VIII)分別在364rnn、 375nm、 398nm處顯示出吸收極大 值，而且分別在417nm、 437nm、 445nm處顯示出螢光。其螢光量子收率依 次為0. 49(蒽)、0. 86 (9,10-二苯基蒽)、0. 73(芘)。應予說明，上 述括號中，表示為了求出螢光量子收率而使用的標準物質。 (實施例10)
下面，利用下述流程4,以目的化合物(VIIe)的合成為例說明二醇 型化合物的典型合成例。化29
流程4
,SiR2
R2Si
Vie (R=Me,R'=Ph) 84% VHf (R=Hexyl,R'=Ph> 80%
Xe (R=Me,R'-Ph> 96% Xf (R=Hexyl,R'=Ph> 89%
首先，將鋰(22. 7 mg, 3.26 mmol)與萘(0.417 g， 3.26 mmol)的混 合物在THF中(2. 5 mL)、在室溫下攪拌4小時，配製成萘基鋰溶液。在室 溫下，加入上述混合物相對於該溶液約1/4摩爾量的化合物(II ) (0. 300 g， 0.76 mmol)的THF溶液(2 mL)。在室溫下攪拌5分鐘後，在室溫下加 入二苯甲酮(0.595 g， 3.26腿ol),攪拌10分鐘後，向反應混合物中加 入飽和氯化銨溶液，用乙醚進行萃耳又。
將得到的有機層用飽和食鹽水洗滌後，用無水MgS04乾燥，過濾後， 減壓下蒸餾除去溶劑。將得到的混合物用矽膠柱色譜法(己烷/AcOEt 10/1， Rf-0.10)進行精製，得到作為白色固體的目的化合物(Vile) 0.487 g (0. 64 mmol),收率為84% 。得到的目的化合物(Vile)的各物性值示於下面。Mp. 295-297°C。 'H NMR (270 MHz， CDC13) 。 5 0.28 (s， 12H)， 2.99 (s， 2H)， 6.53 (s, 4H)， 6.90—7.12 (m, 6H) ， 7.19—7.23 (m， 12H), 7.32—7.36 (m， 8H) ， 7.52 (d, J =6. 9 Hz, 2H)。 13C NMR(67. 8 MHz， CDC1》5 -4.53, 83.14， 125.63, 126.05， 127.38, 127.56， 127.99, 128.28， 129.09， 131.21， 137.48, 138.45， 145.68， 147.48, 149.62， 153.49。由"山602312元素分析計算出 C, 82.28; H， 6.11;實—驗結果發現C， 82.10， H， 6.23。
(實施例11 )
下面，利用上述流程4、及流程5 ~ 7說明其他二醇型目的化合物(VIIf、 VIIIb、 VIIIc、 VIIId、 XIII、 XVI)的合成例。化30
流程5
SiR2
R2Si,
孤b (R-Me,R'-Ph) 85% VHc<R=Hexyl,R'=Ph) 81% Wd<R=Me,R',R'= /^^^))^
XIb(R-Me,R'=Ph) 75% XIc(R=Hexyl,R'=Ph) 72%
30化31
流程6
formula see original document page 31化32
formula see original document page 31
流程7formula see original document page 31HHex2Si下面採用與合成上述目的化合物(Vile)同樣的方法，分別合成各目
的化合物(VIIf、 VIIIb、 VIIIc、 VIIId、 XIII、 XVI )。它們的物性結果 如下。
目的化合物VIIf:收率80%，黃色固體。^ NMR (27謹Hz， CDC13): 5 0.71—0.88 (m, 20H), 1.20—1.40 (m, 3211)， 2.98 (s， 2H), 6.57 (s， 4H)， 6.85 (d, J = 8. 1 Hz, 2H) ， 6.97 (t， J = 7. 6 Hz, 2H) ， 7.07 (t， J = 7. 0 Hz, 2H), 7.20—7.23 (m， 12H), 7.35—7.38 (m, 8H), 7.49 (d, J = 6. 8Hz, 2H); 13C麗R (67.眼hz， C5D6): 5 12.61， 15.13， 23.75, 24.89. 32.56， 34.25， 84.45， 126.59, 127.30, 128.46， 128.77, 129.12, 129.54 130.09, 1 32.63， 137.93， 139.56, 146.80, 147.38, 151.81, 156.68。
目的化合物VIIIb:收率85%，白色固體。'Il畫R (270 MHz， CDC13). 5 0.03 (s， 12H), 3.02 (s, 2H), 6.71 (d, J =6. 9 Hz， 4H), 6.94 (s， 2H)， 6.96-7.06 (m, 6H) ， 7.20-7.24 (m, IOH)， 7.33-7.36 (m， IOH)。 13C麗R (67.8MIlz, CDC13). 5 -4.98， 83.23, 125.02, 126.17, 127.23， 127.79， 128.15, 128.31， 129.81， 139.49， 140.98， 145.97， 146.80, 147.50, 153.84。
目的化合物VIIIc:收率81%，黃色固體。卞NMR (400 MHz, C6D6): 5 0.70-0.85 (m， 8H), 0.91 (t, J = 7. 08), 1.20-1.28 (m， 3211), 3.14 (s， 2H), 6.81 (t, J = 7. 08， 2H), 6.92-7.13 (m， 20H), 7.53 (s， 2H), 7.63 (d， J = 7. 32, 8H)。 13C畫R (67.8 MHz, C6D(,). 5 12.20, 15.01, 23.58, 24.68， 32.51, 33.98， 84.60， 126.26， 127.25, 128.73, 129.30， 129.56, 132.18, 139.13， 143.02, 147.03, 147.74， 148.65， 157.13。由C72HSfi02Si2 元素分析計算出C， 83.18; H, 8.34;實驗結果發現C， 83.31， H, 8.30。
目的化合物VIIId:收率71%，黃色固體。^薩R (270 MHz， CD2C12). 5 —0.13 (s， 12H)， 6.23 (s， 2H), 7.18—7.24 (m， IOH)， 7. 30—7. 40 (m, 12H)， 7.72 (d， J = 7. 6 Hz， 4H). 13C NMR (100.4 MHz, CD2C12) 5 — 5.73， 86.54， 120.31， 123.93, 125.41， 125.86, 126.69， 128.36， 128.47. 129.33, 140.13, 140.27， 141.98， 144.39， 148.12， 148.36， 148.89, HRMS(EI): 754.2749 (M+),按(:5^20^12'計算出分子量754.2723.目的化合物XIII:收率43%。屮麗R (400 MHz， C6D6) 0.81 (t， J = 6.8 Hz， 8H)， 0.88 (t， J = 6. 8 Hz， 12H), 1.02 (t， J = 8. 0 Hz， 8H)， 1.13—1.26 (m, 38H), 1.40—1.50 (m, 4H), 1.55—1.67 (m， 4H), 1.82 (br, 4H), 6.91 (t， J = 8. 0 Hz， 2H) ， 6.95 (t, J = 7. 2 Hz， 2H), 7.02-7.15 (m, 1611)， 7.20 (d， J = 8. 0 llz, 211)， 7.25 (d， J = 8. 0 llz， 211)， 7.50 (d， J = 6.8 Hz， 2H)， 7.70 (d, J = 7. 6 Hz， 8H)。
13CNMR (67.8 MHz, C6D6): 5 12.58， 14.89, 14.96， 23.60, 24.84， 25.13， 31.00， 32.52， 32.80， 34.16， 37.92, 41.54, 55.78, 84.86， 120.90， 121.71， 126.21， 126.60, 128.84， 129.68, 130.17, 132.71， 137.94， 139.65, 141.74， 147.20， 151.82, 152.18, 157.74。
(實施例12 )
下面介紹使用路易斯酸合成的二醇型化合物的環化反應(參照流程4) 典型合成例，以目的化合物Xe為例進行說明。
首先，在室溫下，向化合物VIIe (0. 248 g, 0. 330 mmol)的CH2C12 (35 mL)溶液中加入BF3'OEt2 (90 mL)，攪拌15分鐘。向反應混合物中加入水 後，用乙醚萃取有機層，將得到的有機層用飽和食鹽水洗滌後，用無水MgS04 乾燥，過濾後，減壓下蒸餾除去溶劑。將得到的混合物用己烷洗滌後，減 壓下乾燥，得到作為黃色固體的0. 226 g (0. 313 mmol)的目的化合物Xe， 收率為96%。
目的化合物Xe的各物性值如下。'H麗R (270 MHz, CDC13): 5 0.38 (s， 12H)， 6.98-7.06 (m， 8H), 7.14—7.24 (m, 12H)， 7.30-7.35 (m， 8H), 7.44 (m， 2H). 13C腿(67.8 MHz, CDC13): 5 -3.83， 66.65, 118.13， 123.27， 125.94， 126.57， 128.10， 129.11， 129.20， 131.10, 142.05， 142.37, 142.42, 144.55， 145.72, 157.18, 170.25。
(實施例13)
以下，採用與上述目的化合物Xe的合成同樣的方法，分別合成目的 化合物Xf、 XIb、 XIc、 XId、 XIV、 XVII (參照流程4 7)。它們的各物性 值如下。目的化合物Xf:收率89。/。，黃色固體。'H麗R (400 MHz, CDC13): 5 0. 77—0. 80 (m， 12H), 0.90—0.95 (m， 8H), 1.10—1.20 (m, 24H) ， 1,27—1.34 (m， 8H), 7.06 (m, 8H), 7.18—7.24 (m, 10H), 7.30—7.35 (m, 10H), 7.45 (m, 2H)。
目的化合物XIb:收率75%，黃色固體。Mp. 202-204°C。 'HNMR(400 MHz, CDC1》5 0.34 (s, 12H), 7.06-7.10 (m, 2H), 7.16-7.25 (m, 16H) 7.30—7.33 (m, 12H) 。 13C麗R (100.4 MHz, CDC13): -4.28, 67.20, 121.86， 124.39， 125.58, 126.68, 127.08, 127.11， 128.07, 128.97， 142.41， 142.53, 143.75, 144.89, 157.49， 171.10。
目的化合物XIc:收率72%，黃色固體。'H麗R (400 MHz, CDC1》5 0.76-0.90 (m， 20H), 1.08-1.30 (m, 32H)， 7.07 (t， J = 7. 8 Hz, 2H)， 7.16-7.24 (m， 16H), 7.26-7.35 (m, 12H) 。 1 C麗R (100.4 MHz， CDC13): 11.71, 14.02, 22.49， 24.07, 31.33, 32.84, 67.07, 122.08， 124.24， 125.40, 126.58, 127.10， 127.92, 127.98, 128.94, 142.34， 143.81， 144. 22, 157. 59， 171. 94。由(:7211^12元素分析計算出:C， 86. 17; H， 8, 24; 實-險結果發現C， 85.89; H， 8.19。
目的化合物XId:收率77%,黃色固體。^麗R (400 MHz, CDC1》5 0.21 (s, 12H), 6.08 (s, 2H) ， 6.61 (d， J = 7. 6 Hz, 2H), 0.76 (d, J =7.2 Hz， 4H)， 6.92 (t， J = 7. 6 Hz， 2H), 7.06 (t， J = 7. 6 Hz， 4H)， 7.21 (t, J = 7. 6 Hz， 2H), 7.34—7.38 (m, 6H), 7.89 (d, J = 7. 2 Hz,
4H)。
目的化合物XIV:收率92%，黃色固體。'H NMR (270 MHz, CDC13): 5 0.74—0.82 (m, 1811), 1.04—1.28 (m, 31), 1.38—1.44 (m, 811)， 1.97 (m， 4H)， 7.0—7.1 (m， 6H) ， 7.17—7.34 (m, 22H), 7.43—7.48 (m， 4H)。
目的化合物XVII:黃色固體。'HNMR (270 MHz， CDC1:'): 5 0.70-0.75 (m, 32H), 0.89-0.95 (m， 8H) ， 1.00-1.21 (m, 48H)， 1.32-1.37 (m, 8H)， 1.92-1.98 (m, 8H)， 7.18-7.28 (m， 22H), 7.32-7.36 (m, 8H) ， 7.53 (d, J = 6. 5 Hz， 2H), 7. 61 (s, 2H)。
34另外，圖1中，分別給出了上述目的化合物Xe和Xib與用於比較的比較化合物Comp.的最大吸收波長及它們的螢光特性考察結果。
請幫忙追加另外PDF丈件中記栽的化合物(19 ) - ( 21 )、 XIX—XXI。XVIII -XX的物性值如下。
(實施例14)
以下，採用與合成上述目的化合物Xe同樣的方法，由起始原料化合物XIX,經由合成中間體化合物XX，合成目的化合物XXI(參照流程4 ~ 7 )。
XXI 52%
試劑和條件i, 1)LiNaPh， THF，室溫，5分鐘；2 ) Ph2C0,室溫，15分鐘。ii， BF3 . 0Et2， CH2C12, 15分鐘。這些化合物XIX和化合物XXI的各物性值如下。
化合物XIX:收率44%, Mp. 164-166°C。H NMR (400 MHz, CDC13):5 0. 81—0. 94(ra， 36H) ， 1.14—1.36 (m, 68H), 2.97 (s， 2H),3. 13(s， 2H)，6. 76—6. 81 (m, 8H) ， 6. 88 (td， J=7. 6Hz, 1. 2Hz, 2H) ， 6. 94 (td， J=7. OHz,1.2Hz, 2H)， 7. 00-7. 15(m, 24H), 7. 30(s, 2H), 7. 31 (d, J=8. OHz)，7.46(dd， J=7. OHz, 1.2Hz)， 7. 55(dd， J=8. OHz， 1. 2Hz， 8H) ， 7. 62 (dd，J=8. OHz， 1.2Hz， 8H)。 13C麗R (100.4 MHz, CDC13): 5 12.35， 14.91，15.01, 23.56, 23.60， 24.66, 32.36， 32.47， 34.02， 34.05， 84.22， 84.22，126.60， 127.21, 127.44, 127.22, 128.27, 128.50， 128.74，129.13,129.19， 129.50， 130.10,132.08, 132.64， 137.96, 139.08，139.47， 139.88, 146.78, 147.00， 147.34， 147,86， 148. 85， 151.76，156.36， 157.25.畫S (FAB): 013晶66 0 4314+計算值:1999. 1863;實驗結果:1999. 1893。
化合物XXI:收率52%, Mp. 255-258°C。 麗R (400 MHz, CDCi3): 50.73—0.80 (m, 32H)， 0.90—0. 94 (m, 8H), 1.06-1. 18 (m， 56H), 1.26-1.34(m， 8H)， 7. 01-7. 06(m， 6H) ， 7. 14-7. 22(m, 28H), 7. 30-7.33 (m， l則，7.44-7.46 (m, 2H) 。 13C麗R (100. 4MHz， CDC13): 5 11.63， 11.83， 14.04,22.45， 22.47, 24.05, 24.16, 31.28, 31.35， 32. 80， 32. 94, 66.76，118.16， 118.46， 123.23， 125.65， 126.46, 127.56, 127.88, 127.99，129.07， 129.11， 132.39, 141.35， 141.98, 142.44, 142.44, 142.64,142.73， 142.96， 144.44， 145.16, 145.24, 156.96, 157.22, 170.62，171.09. C^IUSL分析計算值:C 85.92， 118.26;實驗結果C 85.41, 118.29. HRMS(FAB): d38tUSi,計算值1927. 1441;實驗結果1927.1466.
如果把從上述化合物XIX合成化合物XXI的流程推廣，可得從下述化合物(19)至化合物(21)的流程。下述化合物(19) ~ (21)的各化學式中所示R1、 R2、 R6、 R'和X的定義分別與上述定義相同。formula see original document page 37
試劑和條件i, 1 )LiNaPh, THF,室溫，5分鐘;2 )酮,室溫，15分鐘。ii， BF3 -OEtCH2C12, 15分鐘
工業實用性
本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料，是一種可用作發光材料和電荷輸送材料的新化合物，而且，由於能夠提高發光效率和電荷輸送效率，因此可用於EL等領域中。另外，本發明中所說的多環稠環型TT共輒有機材料的合成中間體以及多環稠環型7T共軛有機材料的製備方法，適合製備本發明中所說的多環稠環型TT共軛有機材料。
權利要求
1. 多環稠環型π共軛有機材料，其特徵在於，具有由下述式(12)表示的結構化12上述式(12)中，R1、R2各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、甲矽烷基、有取代基的甲矽烷基、甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、1價的雜環基或者滷素原子；R4、R5各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、甲矽烷基、有取代基的甲矽烷基、甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、硼烷基、有取代基的硼烷基、1價的雜環基或者滷素原子；R6、R7各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、有取代基的芳基、1價的雜環基、1價的取代雜環基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者R6、R7表示2價的聯芳基；o的數值為0～2；n的數值為0～4。
2.多環稠環型TT共軛有機材料的合成中間體，其特徵在於，具有由下述式(13)表示的結構化13上述式(13)中，R1、 V各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、甲矽烷基、有取代基的甲矽烷 基、甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、l價的雜環基或者滷素原子；R8、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、 烷硫基、芳基、有取代基的芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、 曱矽烷基、有取代基的甲矽烷基、醯基、或者l價的雜環基，或者R8、 R9 表示2價的聯芳基；X表示氫原子、烷氧基、芳氧基、芳硫基、烷硫基、 甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基。
3.多環稠環型7T共軛有機材料，其特徵在於，具有由下述式(14) 表示的結構上述式(14)中，R1、 W各自獨立地表示氬原子、烷基、烷氧基、烷 硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、甲矽烷基、有取代基的甲矽烷 基、曱矽烷氧基、有取代基的曱矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、 l價的雜環基或者滷素原子；R6、 f各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、 有取代基的芳基、1價的雜環基、1價的有取代基的雜環基、烷氧基、芳 氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者R6、 R化14表示2價的聯芳基；R8、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫 基、芳基、有取代基的芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、曱矽 烷基、有取代基的甲矽烷基、醯基、或者l價的雜環基，或者RS、 W表示 2價的聯芳基。
4.多環稠環型TT共軛有機材料，其特徵在於，具有由下述式(15) 表示的結構上述式(15)中，R1、 112各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷 硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、取代氨基、甲矽烷基、取代甲矽烷基、甲矽烷氧 基、取代甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、1價的雜環基或者 滷素原子；R6、 R7各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、取代芳基、l價的 雜環基、1價的取代雜環基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈 烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者R6、 R'表示2價的聯芳基；R8、 R'各自 獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、取代芳基、芳烷基、 芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、曱矽烷基、取代甲矽烷基、醯基、或者l價 的雜環基，或者R8、 R'表示2價的聯芳基。
5.多環稠環型TT共軛有機材料的合成中間體，其特徵在於，具有由 下述式(16)表示的結構formula see original document page 4化15formula see original document page 4化16上述式(16)中，R1、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷 硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、曱矽烷基、有取代基的曱矽烷 基、甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、 l價的雜環基或者卣素原子；R8、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、 烷硫基、芳基、有取代基的芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、 甲矽烷基、有取代基的甲矽烷基、醯基、或者l價的雜環基，或者R8、 R9 表示2價的聯芳基；X表示氫原子、烷氧基、芳氧基、芳硫基、烷硫基、 曱矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基。
6.多環稠環型7T共輒有機材料，其特徵在於，具有由下述式(17) 表示的結構化17上述式(17)中，R1、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷 硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、曱矽烷基、有取代基的曱矽烷 基、甲矽烷氧基、有取代基的甲矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、 l價的雜環基或者滷素原子；R6、 R7各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、 有取代基的芳基、1價的雜環基、1價的有取代基的雜環基、烷氧基、芳 氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者Rb、 R7 表示2價的聯芳基；R8、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫 基、芳基、有取代基的芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、甲矽 烷基、有取代基的甲矽烷基、醯基、或者l價的雜環基，或者RS、 W表示 2價的聯芳基。
7.多環稠環型TT共輒有機材料，其特徵在於，具有由下述式(18)表示的結構:formula see original document page 6化18上述式(18)中，R1、 W各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷 硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳鏈烯基、 芳炔基、烯丙基、氨基、有取代基的氨基、曱矽烷基、有取代基的曱矽烷 基、甲矽烷氧基、有取代基的曱矽烷氧基、芳基磺醯氧基、烷基磺醯氧基、 1價的雜環基或者卣素原子；R5、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、 有取代基的芳基、1價的雜環基、1價的有取代基的雜環基、烷氧基、芳 氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳鏈烯基、芳炔基、或者烯丙基，或者R6、 R7 表示2價的聯芳基；Rs、 R'各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷硫 基、芳基、有取代基的芳基、芳烷基、芳鏈烯基、芳炔基、烯丙基、曱矽 烷基、有取代基的曱矽烷基、醯基、或者l價的雜環基，或者RS、 W表示 2價的聯芳基。
全文摘要
本發明提供了一種發光特性和電荷輸送特性優良的多環稠環型π共軛有機材料、合成中間體以及它們的製備方法。這種有機材料的合成方法為將起始原料用有機金屬鹼雙金屬化後，用有機矽試劑捕捉，得到合成中間體，接著，用上述合成中間體與金屬還原劑進行分子內還原的環化反應，生成雙陰離子中間體後，用親電子試劑捕捉雙陰離子中間體，製得多環稠環型π共軛有機材料。
文檔編號C07F7/00GK101456876SQ200810184528
公開日2009年6月17日 申請日期2004年11月5日 優先權日2003年11月7日
發明者山口茂弘, 徐彩虹 申請人:獨立行政法人科學技術振興機構