調色劑和調色劑粘合劑的製作方法

2023-05-31 19:11:26 1

專利名稱：調色劑和調色劑粘合劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於電子照相、靜電記錄和靜電印刷的調色劑，並涉及用於該調色劑和類似物的調色劑粘合劑。
用於電子照相、靜電記錄、靜電印刷等的調色劑常規通過將調色劑粘合劑如苯乙烯型樹脂或聚酯與著色劑一起熔化和捏合，然後粉碎所得混合物而製成。
這些調色劑在紙之類的載體上顯色，然後通過使用熱輥受熱熔化以將其定影。這時，如果熱輥溫度太高，調色劑就過分熔化，造成調色劑沉積在熱輥上這樣一個問題(熱膠印)。另一方面，如果熱輥溫度太低，該調色劑就熔化不充分，造成調色劑定影不令人滿意這樣一個問題。從節約能量和將裝置微型化的要求出發，已經需要能夠在較高溫度下產生熱膠印(耐熱膠印性)並具有較低定影溫度(低溫定影能力)的調色劑。
還要求這些調色劑具有熱儲存穩定性，這樣它們在儲存時不會在裝置中的環境溫度下結塊。
由於尤其是在全色體系中要求調色劑的圖像光澤，因此熔融調色劑需要具有較低的粘度。滿足該要求就容易進行熱膠印。為了不受熱膠印的影響，已經在全色體系中將矽油施用到熱輥上。
然而，這種將矽油施用到熱輥上的方法需要一種塗油器，造成整個體系又複雜又大並造成熱輥劣化，而且需要在每個定影期間隔時定期養護。此外，油難免會粘附到複寫紙、OHP(頂式投影儀)膜或類似物，造成調色劑顏色受損的問題。
近年來，一直需要較小粒徑的調色劑以產生高質量的圖像並提高解析度。但由於常規的捏合和粉碎調色劑形狀不確定，因此在微小化時流動性不足，難以將調色劑供給顯色裝置且可轉移性下降。
為了滿足前述要求中的熱儲存穩定性、低溫定影能力和耐熱膠印性，提出(1)使用聚酯(使用多官能單體進行部分交聯)作為調色劑粘合劑的調色劑(日本專利申請公開(JP-ANo.S57-109825)和(2)使用氨基甲酸乙酯改性聚酯作為調色劑粘合劑的調色劑(日本專利公開(JP-B)No.H7-101318)。
為了降低施用到熱輥上的油的量，公開了(3)用於全色體系的調色劑，它通過將聚酯微粒和蠟微粒造粒而製成(JP-A)No.H7-56390)。
為了在調色劑微小化時提高粉末流動性和可轉移性，還公開了(4)聚合調色劑，通過將包含著色劑、極性樹脂和脫模劑的乙烯基單體組合物分散在水中，然後懸浮聚合而合成(JP-A No.9-43909)；和(5)通過用溶劑在水中處理包含聚酯型樹脂的調色劑而成為球狀的調色劑。
但所公開的調色劑(1)-(3)的粉末流動性和可轉移性不足，因此在微小化時絕對不會產生高質量的圖像。
所公開的調色劑(1)和(2)不能充分地滿足熱儲存穩定性和低溫定影能力相容性，而且由於光澤沒有任何提高而不能用於全色體系。所公開的調色劑(3)在無油定影條件下不能充分滿足低溫定影能力和耐熱膠印性。
調色劑(4)和(5)被發現能夠提高粉末流動性和可轉移性。但調色劑(4)在低溫定影能力方面改進不夠，造成定影所需能量增加的問題。尤其是，全色調色劑的這種問題更加明顯。調色劑(5)儘管在低溫定影能力方面優於調色劑(4)，但耐熱膠印性不足，因此不能排除在全色體系中將油施用到熱輥上的必要性。
本發明的一個目的是提供一種在微小化時具有優異粉末流動性和可轉移性，同時具有優異的熱儲存穩定性、低溫定影能力和耐熱膠印性的調色劑。
本發明的另一目的是提供一種在例如用於全色複印機時具有高圖像光澤並無需將油施用到熱輥上的調色劑。
為了達到這些目的，進行了認真研究，這樣本發明得以完成。
因此，本發明包括以下三個發明(I)一種包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑，其中所述調色劑的Wadell實際球度為0.90-1.00，且所述調色劑粘合劑由通過氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)組成；(II)一種包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑，其中所述調色劑由樹脂顆粒組成，該樹脂顆粒通過使用擴鏈劑(extension agent)和/或交聯劑(β)將一種分散體進行擴鏈反應(extension reaction)和/或交聯反應而製成，所述分散體由含活性基團的預聚合物(α)在含水介質中形成；和(III)一種包含衍生自多元醇(1)和羧酸(2)的聚酯的調色劑粘合劑，其中所述聚酯由通過氨基甲酸乙酯鍵和/或通過尿素鍵改性的聚酯(i)、和既不通過氨基甲酸乙酯鍵也不通過尿素鍵改性的聚酯(ii)組成。
本發明的調色劑和調色劑粘合劑具有以下作用。
1.它們給出極好的粉末流動性以及優異的顯影能力和可轉移性。
2.它們可容易得到粒徑小的調色劑並具有高清晰度。
3.它們給出極好的熱儲存穩定性並給出優異的低溫定影能力和耐熱膠印性。
4.它們在用於彩色調色劑時具有極好的光澤和優異的耐熱膠印性，因此無需將油施用到定影輥上。
5.它們在製成彩色調色劑時具有高透明度和優異的色調。
6.它們是經濟的，因為它們既無需捏合或粉碎，也無需大量溶劑。
以下詳細描述本發明。
在本發明(I)中，Wadell實際球度是指由比率(與顆粒投影面積等效的圓的直徑)/(與顆粒投影圖像外切的最小圓的直徑)確定的值，通過使用電子顯微鏡觀察調色劑顆粒而測定。
本發明(I)調色劑的Wadell實際球度一般為0.90-1.00，優選0.95-1.00，更優選0.98-1.00。在本發明中，所有單個調色劑顆粒的實際球度無需在以上範圍內，但如果數均實際球度在以上範圍內就能滿足要求。數均實際球度由20個調色劑顆粒的實際球度值計算，這20個調色劑顆粒是從所得調色劑顆粒中無規取樣的。
按照中值直徑(d50)，調色劑的粒徑一般為2-20μm，優選3-10μm。
在通過氨基甲酸乙酯鍵和/或通過尿素鍵改性的聚酯(i)中，通過氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)的例子包括含羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)的反應產物，所述含羥基的聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物。
為了使多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物包含羥基，可採用這樣一種方法，其中將多元醇(1)中的羥基以比多羧酸(2)中羧基更多的過量進行反應。
在具有羥基的聚酯的一個分子中，所含羥基的數目一般為1或更高，優選平均1.5-3和平均1.8-2.5。通過將每個分子的羥基數設定為1或更高，可以增加氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量並提高其耐熱膠印性。
多元醇(1)的例子為二醇(1-1)和具有三個或更多化合價的多元醇(1-2)。優選單獨使用化合物(1-1)或化合物(1-1)與少量化合物(1-2)的混合物。
二醇(1-1)的例子包括C2-C18亞烷基二醇(如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和十二烷二醇)；具有C2-C4亞烷基且分子量為106-10000的亞烷基醚二醇(如，二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇)；C5-C18脂環二醇(如，1，4-環己烷二甲醇和氫化雙酚A)；C12-C23雙酚(如，雙酚A、雙酚F和雙酚S)；以上脂環二醇或雙酚的C2-C18氧化烯(如，氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和α-烯烴氧化物)加成產物(加成摩爾數為2-20)。
在這些化合物中，優選C2-C12亞烷基二醇、和雙酚的C2-C18氧化烯加成產物。此外，雙酚(尤其是雙酚A)的氧化烯加成產物(尤其是，氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產物)與C2-C12亞烷基二醇(尤其是，乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇或新戊二醇)的混合物是特別優選的。
如果是混合物，雙酚的氧化烯加成產物的比率一般為30％摩爾或更高，優選50％摩爾或更高，特別優選70％摩爾或更高。
具有三個或更多化合價的多元醇(1-2)的例子包括具有3-8個或更多化合價的多羥基脂族醇(如，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇)；具有3-8個或更多化合價的酚(如，三苯酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆)；以及以上具有3個或更多化合價的多元酚的C2-C18氧化烯加成產物(加成摩爾數為2-20)。
多羧酸(2)的優選例子為二羧酸(2-1)和具有3個或更多化合價的多羧酸(2-2)。優選單獨使用二羧酸(2-1)或二羧酸(2-1)與少量多羧酸(2-2)的混合物。
二羧酸(2-1)的例子包括C2-C20亞烷基二羧酸(如，琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十二碳烯基琥珀酸和十二烷基琥珀酸)；亞鏈烯基二羧酸(如，馬來酸和富馬酸)；和芳族二羧酸(如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二甲酸)。在這些化合物中，C4-C20亞鏈烯基二羧酸(尤其是，己二酸和十二碳烯基琥珀酸)和C8-C20芳族二羧酸(尤其是，間苯二甲酸和對苯二甲酸)是優選的。
多羧酸(2-2)的例子為C9-C20芳族多羧酸(如，偏苯三酸和均苯四酸)。
作為多羧酸(2)，可將以上列舉化合物的酸酐或低級烷基酯(如，甲酯、乙酯和亞丙酯)與多元醇(1)進行反應。
根據羥基[OH]與羧基[COOH]的當量比率，即[OH]/[COOH]，多元醇(1)與多羧酸(2)的比率一般為2/1-1/1，優選1.5/1-1/1，更優選1.3/1-1.02/1。
具有羥基的聚酯的數均分子量一般為1000-20000，優選1500-15000，特別優選2000-10000。聚酯的重均分子量一般為2000-50000，優選3000-30000，特別優選4000-20000。
具有羥基的聚酯的羥基值一般為5-120，優選7-70，特別優選10-60。酸值一般為10或更低，優選5或更低，特別優選2或更低。
多異氰酸酯(3)的例子為C6-C20(排除NCO基團中所含的碳原子，以下同)芳族多異氰酸酯、C2-C18脂族多異氰酸酯、C4-C15脂環族多異氰酸酯、C8-C15芳族脂族多異氰酸酯、這些多異氰酸酯的改性產物(包含氨基甲酸乙酯基團、碳二亞胺基團、脲基甲酸酯基團、尿素基團、縮二脲基團、尿二酮(urethodione)基團、尿亞胺(urethoimine)基團、異氰脲酸酯基團或惡唑烷酮基團的改性產物)、以及兩種或多種這類化合物的混合物。
芳族多異氰酸酯的具體例子包括1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)、粗TDI、2，4』-和/或4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗MDI[粗二氨基苯基甲烷的碳醯氯{甲醛與芳族胺(苯胺)的縮合產物或其混合物；二氨基苯基甲烷與少量(例如，5-20％重量)三官能或多官能多元胺的混合物}多烯丙基多異氰酸酯(PAPI)]、1，5-亞萘基二異氰酸酯、4，4』，4」-三苯基甲烷三異氰酸酯、間-和對-異氰酸根合苯基磺醯基異氰酸酯。
脂族多異氰酸酯的具體例子為亞乙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯(HDI)、亞十二烷基二異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、2，2，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、己酸2，6-二異氰酸根合甲基酯、富馬酸二(2-異氰酸根合乙基)酯、碳酸二(2-異氰酸根合乙基)酯、2-異氰酸根合乙基-2，6-二異氰酸根合己酸酯。
環脂族多異氰酸酯的具體例子包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環己基甲烷-4，4』-二異氰酸酯(氫化MDI)、亞環己基二異氰酸酯、甲基亞環己基二異氰酸酯(氫化TDI)、二(2-異氰酸根合乙基)-4-環己烯-1，2-二羧酸酯和2，5-和/或2，6-降冰片烷二異氰酸酯。
芳族脂族多異氰酸酯的具體例子包括間-和/或對-亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)和α，α，α』，α』-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)。
多異氰酸酯的前述改性產物包括改性MDI(氨基甲酸乙酯改性MDI)、碳二亞胺改性MDI、磷酸三烴基酯改性MDI、和氨基甲酸乙酯改性TDI、以及兩種或多種這類化合物的混合物[例如，改性MDI與氨基甲酸乙酯改性TDI(含異氰酸酯的預聚物)的混合物]。
在這些化合物中，C6-C15芳族多異氰酸酯、C4-C12脂族多異氰酸酯和C4-C15脂環族多異氰酸酯是優選的。TDI、MDI、HDI、氫化MDI和IPDI是特別優選的。
如果將具有羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)進行反應，還可同時使用另一種多元醇(B)。該多元醇的結合使用往往可提高耐熱膠印性。
作為多元醇(B)的例子，可給出與用於前述聚酯結構組分的多元醇(1)相同的化合物。在這些化合物中，C2-C12亞烷基二醇以及雙酚的C2-C18氧化烯加成產物是優選的。特別優選的例子為C2-C6亞烷基二醇(尤其是，乙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇)以及雙酚(尤其是，雙酚A)的氧化烯加成產物(尤其是，氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產物)。
就羥基的當量比率而言，聚酯與具有羥基的多元醇的比率一般為1/0-1/5，優選1/0-1/3。
此外，為了調節氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量，可部分結合使用一元醇。根據一元醇的羥基與所有羥基的當量比率，一元醇的比率一般為0.1-10當量％，優選0.5-7當量％，特別優選0.75-5當量％。
一元醇的例子包括C1-C22烷基醇(如，甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、月桂醇和硬脂醇)；芳烷基醇(如，苄醇)；酚的氧化烯加成產物(如，酚的氧化乙烯加成產物、和壬基酚的氧化乙烯加成產物，加成摩爾數2-20)。
就異氰酸酯基團[NCO]與總羥基[OH](包含在具有羥基的聚酯和多元醇中)的當量比率，即[NCO]/[OH]而論，多異氰酸酯(3)的比率一般為至2/1，優選1.5/1至1/1.5，更優選1.2/1至1/1.2。
如果比率[NCO]/[OH]在以上範圍內，氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量可以增加且耐熱膠印性也得到提高。
通過尿素鍵改性的聚酯(i-b)的例子是具有異氰酸酯基團的聚酯聚合物(a)與胺(b)的反應產物。
具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(a)的例子是通過將一種聚酯與多異氰酸酯(3)進一步反應而合成的產物，所述聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物且具有含活性氫的基團。
作為包含在聚酯中的含活性氫的基團，可以列舉羥基(醇羥基和酚羥基)和羧基。在這些化合物中，醇羥基是優選的。
含醇羥基的聚酯可按照與前述氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯相同的方式，通過使用過量多元醇而得到。此外，正相反，具有羧基的聚酯可通過使用過量多羧酸而得到。
作為多元醇(1)、多羧酸(2)和多異氰酸酯(3)的例子，可給出與用於氨基甲酸乙酯鍵改性聚酯(i-a)時相同的化合物，且優選例子是相同的。
就異氰酸酯基團[NCO]與具有羥基的聚酯的羥基[OH]的比率，即[NCO]/[OH]而論，多異氰酸酯(3)的比率一般為5/1-1/1，優選4/1-1.2/1，更優選2.5/1-1.5/1。
如果比率[NCO]/[OH]在以上範圍內，那麼在低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性方面就是有利的。
在具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(a)的一個分子中，所含異氰酸酯基團的數目一般為1或更多，優選平均1.5-3，更優選平均1.8-2.5。
如果一個分子中所含的異氰酸酯基團的數目為1或更多，那麼這種尿素改性的聚酯的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
NCO基團的含量(NCO當量)一般為500-10000，優選700-8000，特別優選1000-5000。
胺(b)的例子為二胺(b1)、具有3-6個或更多化合價的多元胺(b2)、氨基醇(b3)、氨基硫醇(b4)、胺基酸(b5)、以及通過封端胺b1-b5的氨基而得到的化合物(b6)。
二胺(b1)的例子包括C6-C23芳族二胺(如，亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、和4，4』-二氨基二苯基甲烷)；C5-C20脂環族二胺(如，4，4』-二氨基-3，3』-二甲基二環己基甲烷、二氨基環己烷和異佛爾酮二胺)；以及C2-C18脂族二胺(如，乙二胺、丁二胺和己二胺)。
具有3-6個或更多化合價的多元胺(b2)的例子為二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
氨基醇(b3)的例子是具有2-12個碳原子的那些，具體地說有乙醇胺和羥乙基苯胺。
氨基硫醇(b4)的例子是具有2-12個碳原子的那些，具體地說有氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
胺基酸(b5)的例子是具有2-12個碳原子的那些，具體地說有氨基丙酸和氨基己酸。
通過封端胺b1-b5的氨基的化合物(b6)的例子為，由胺b1-b5和C3-C8酮(如，丙酮、甲乙酮、甲基·異丁基酮)得到的酮亞胺化合物和惡唑啉化合物。
在這些胺(b)中，優選的例子為胺b1(特別是，4，4』-二氨基二苯基甲烷、異佛爾酮二胺和乙二胺)、以及胺b1與少量胺b2(尤其是，二亞乙基三胺)的混合物。胺b1與胺b2的摩爾比一般為100/0-100/10，優選100/0-100/5。
此外，尿素改性聚酯的分子量可根據需要使用反應中止劑加以控制。作為反應中止劑，可以列舉一元胺(如，二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)以及通過封端這些化合物而得到的產物(如，酮亞胺化合物)。
就包含在具有異氰酸酯基團的預聚物(a)中的異氰酸酯基團[NCO]與包含在胺(b)中的氨基[NHR](R是氫原子或烷基)的當量比率，即[NCO]/[NHR]而言，胺(b)的比率一般為1/2-2/1，優選1.5/1-1/1.5，更優選1.2/1-1/1.2。
如果使用胺b3-b5作為胺(b)，那麼[NCO]與包含在胺(b)中的含活性氫基團[YHx](氨基、羥基和巰基或羧基的總和)的比率，即[NCO]/[YHx]，一般為1/2-2/1，優選1.5/1-1/1.5，更優選1.2/1-1/1.2。
如果當量比率在以上定義的範圍內，那麼尿素改性聚酯(i-b)的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
在本發明(I)中，氨基甲酸乙酯鍵可與尿素鍵一起包含在通過尿素鍵改性的聚酯(i-b)中。尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率一般為10/0-1/9，優選8/2-2/8，更優選6/4-3/7。除尿素鍵之外引入氨基甲酸乙酯鍵有利於提高耐熱膠印性。
就尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的總當量而言，尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的含量一般為300-8000，優選400-5000，特別優選600-4000。
氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)可通過一步法或預聚物法製成。
改性聚酯(i)的重均分子量一般為1×104或更高，優選2×104-1×107，更優選3×104-1×106。如果數均分子量在該範圍內，耐熱膠印性得到改善。
對改性聚酯的數均分子量並不特別限定，尤其是使用稍後描述的未改性聚酯(ii)時，因此數均分子量可以是一個使得能達到上述重均分子量的數均分子量。如果單獨使用改性聚酯(i)，那麼其數均分子量一般為20000或更低，優選1000-10000，更優選2000-8000。如果數均分子量在該範圍內，那麼在將該改性聚酯用於全色體系時可提高低溫定影能力和光澤度。
數均分子量和重均分子量可在使用凝膠滲透色譜(GPC)的熟知方法中如轉化成聚苯乙烯的那些那樣進行測定。
在本發明中，不僅可以單獨使用通過氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)，而且還可除聚酯(i)之外包含未改性聚酯(ii)作為調色劑粘合劑組分。聚酯(ii)的結合使用比單獨使用聚酯(i)更為理想，因為可在聚酯用於全色體系時提高低溫定影能力和光澤度。
聚酯(ii)的例子是，與用於聚酯組分(i)時的前述例子相同的多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物。其優選例子與聚酯(i)時的相同。
聚酯(ii)並不局限於未改性聚酯，並可以是通過非氨基甲酸乙酯鍵或尿素鍵的化學鍵改性的那些，例如優選使用通過醯胺鍵改性的那些。
如果使用醯胺鍵進行改性，例如採用這樣一種方法，其中在聚酯(ii)是縮聚的時，將多元胺或氨基醇與多元醇(1)和多羧酸(2)一起進行縮合。多元胺和氨基醇的例子為前述胺b1-b3時列舉的那些。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性，優選的是，聚酯(i)和(ii)的至少每一部分相互溶解。因此，聚酯組分(i)和(ii)最好具有類似組成。
如果包含聚酯(ii)，聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比優選為5/95-80/20，優選5/95-30/70，更優選5/95-25/75，特別優選7/93-20/80。
理想的是，聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量一般在1000-10000的範圍內，優選1500-10000，更優選2000-8000。如果峰值分子量在該範圍內，那麼在熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的羥基值優選5或更高，更優選10-120，特別優選20-80。如果羥基值在該範圍內，那麼在熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的酸值一般為0-120，優選0-50，更優選0-30。在一定的酸值下，聚酯往往容易帶負電。
在本發明(I)中，調色劑粘合劑的玻璃化轉變溫度(Tg)一般為35-85℃，優選45-70℃。溫度35℃或更高可提高該調色劑的熱儲存穩定性，而溫度85℃或更低則可提高其低溫定影能力。即使玻璃化轉變溫度低，本發明的調色劑也往往具有比熟知聚酯型調色劑優異的儲存穩定性，但其原因並不清楚。
至於調色劑粘合劑在儲存時的彈性模量(G』)，彈性模量在20Hz測定頻率下達到10000達因/釐米2時的溫度(Ts)一般為100℃或更高，優選110-200℃。如果溫度為100℃或更高，可提高耐熱膠印性。
至於調色劑粘合劑的粘度，粘度在20Hz測定頻率下達到1000泊時的溫度(Tη)一般為180℃或更低，優選90-160℃。如果溫度為180℃或更低，可提高低溫定影能力。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性，溫度Ts最好高於溫度Tη。換句話說，溫度Ts與溫度Tη之間的差值，即(Ts-Tη)優選0℃或更高，更優選10℃或更高，特別優選20℃或更高。對該差值的上限並無限定。
考慮到熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性，理想的是，溫度Tη與溫度Tg之間的差值，即(Tη-Tg)優選0-100℃，更優選10-90℃，特別優選20-80℃。
至於用於本發明的著色劑，可以使用熟知的染料、顏料和磁性粉末。著色劑的具體例子包括炭黑、蘇丹黑SM、堅牢黃G、聯苯胺黃、顏料黃、Indo-堅牢橙、Irgacine紅、Balanito苯胺紅、甲苯胺紅、胭脂紅FB、顏料橙R、色澱紅2G、若丹明FB、若丹明B色澱、甲基紫B色澱、酞菁藍、顏料藍、豔綠、酞菁綠、油黃GG、Kayaset YG、Orazole棕B、油粉紅OP、磁鐵礦和鐵黑。
著色劑的含量一般為2-15％重量，優選3-10％重量。
本發明的調色劑可包括蠟作為脫模劑，與調色劑粘合劑和著色劑結合使用。
可用於本發明的蠟的例子為熟知的蠟，如聚烯烴蠟(如，聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)；長鏈烴(如，石蠟和sazole蠟)；以及含羰基的蠟。在這些蠟中，優選含羰基的蠟。
含羰基的蠟的例子包括多烷酸酯(如，巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山嵛酸酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇二乙酸二山嵛酸酯、甘油山嵛酸酯和1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯)；多烷醇酯(如，偏苯三酸三硬脂基酯和馬來酸二硬脂基酯)；多烷酸醯胺(如，乙二胺二山嵛基醯胺)；多烷基醯胺(如，三硬脂基醯胺偏苯三酸酯)；和二烷基酮(如，二硬脂基酮)。
在這些含羰基的蠟中，多烷酸酯是優選的。
用於本發明的蠟的熔點一般為40-160℃，優選50-120℃，更優選60-90℃。熔點低於40℃的蠟會對熱儲存穩定性產生不利影響，而熔點超過160℃的蠟則往往在低溫下進行定影步驟時發生冷膠印。
用於本發明的蠟的熔體粘度優選5-1000釐泊，更優選10-100釐泊，該值是在高於熔點20℃的溫度下測定的。粘度超過1000釐泊的蠟只能對耐熱膠印性和低溫定影能力產生不良的影響。
蠟在調色劑中的含量一般為0-40％重量，優選3-30％重量，特別優選10-25％重量。
在本發明的調色劑中，還可使用電荷控制劑和流化劑。
電荷控制劑的例子為各種熟知的材料，具體地說，苯胺黑染料、季銨鹽化合物、含季銨鹽的聚合物、含金屬的偶氮染料、金屬水楊酸鹽、含磺酸基團的聚合物、含氟聚合物和滷素取代的含芳環聚合物。
電荷控制劑的含量一般為0-5％重量。
作為流化劑，可以使用各種熟知的材料，如膠態矽石、鋁粉、二氧化鈦粉末和碳酸鈣粉末。
對本發明(I)調色劑的製備方法並無特別限定，因此該調色劑可例如通過用於製備本發明(II)調色劑的方法來製備，或通過常規方法，使本發明(III)調色劑粘合劑成為球狀。
至於使本發明(III)的調色劑粘合劑成為球狀的方法，該調色劑可按照以下方法(1)-(3)來製備。
(1)粉狀調色劑的球狀化將包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑組合物熔化並捏合，然後粉碎，以機械方式使用混合器或機械熔合將所得產物球狀化。
(2)噴霧乾燥法將調色劑組合物溶解並分散在可溶解調色劑粘合劑的溶劑中，然後通過使用噴霧乾燥裝置蒸餾溶劑而得到球狀調色劑。
(3)分散造粒法(如，JP-A No.H9-15902所述的方法)將調色劑組合物溶解並分散在可溶解調色劑粘合劑的溶劑中，然後在攪拌下分散在對調色劑粘合劑來說不良的溶劑(如，水)中，然後蒸餾溶劑以形成調色劑顆粒。在冷卻調色劑顆粒之後，將它們進行固體-液體分離，然後乾燥得到球狀調色劑。
在這些方法中，分散造粒法(3)是優選的。特別優選這樣一種分散造粒法，其中作為分散相的不良溶劑是一種含水介質。
在使用含水介質的分散造粒法中，事先用於溶解調色劑粘合劑的溶劑的例子為乙酸乙酯、丙酮和甲乙酮。
如果需要，可以使用分散劑。使用分散劑是相當優選的，因為可得到尖粒徑分布並形成穩定分散。
至於分散劑，可以使用各種熟知的材料，如水溶性聚合物(如，聚乙烯醇和羥乙基纖維素)、無機粉末(如，碳酸鈣粉末、磷酸鈣粉末和矽石微粉末)和表面活性劑(如，月桂基硫酸鈉和油酸鈉)。
如果使用分散劑，考慮到調色劑的帶電，最好在進行固體-液體分離之後洗滌去除分散劑，但分散劑也可留在調色劑顆粒的表面上。
以下詳細說明本發明(II)。
本發明(II)的調色劑包括通過在含水介質中形成含活性基團預聚物(α)的分散體，然後將該預聚物(α)與擴鏈劑和/或交聯劑(β)進行反應以擴鏈和/或交聯該預聚物(α)而得到的顆粒。
包含在含活性基團預聚物(α)中的活性基團與擴鏈劑和/或交聯劑(β)的組合形式的例子可包括以下的組合形式1和21.可與活性氫化合物反應的官能團(α1)(作為包含在預聚物(α)中的活性基團)與作為交聯劑(β)的含活性氫化合物(β1)的組合；和2.作為包含在預聚物(α)中的活性基團的含活性氫基團(α2)與作為交聯劑(β)的化合物(β2)(其可與含活性氫基團的化合物反應)的組合。
在這些組合形式中，組合形式1更為優選。
在組合形式1中，可與活性氫化合物反應的官能團(α1)的例子為異氰酸酯基團(α1a)、封端的異氰酸酯基團(α1b)、環氧基團(α1c)、酸酐基團(α1d)、和醯滷基團(α1e)。在這些基團中，異氰酸酯基團(α1a)、封端的異氰酸酯基團(α1b)和環氧基團(α1c)是優選的。特別優選異氰酸酯基團(α1a)和封端的異氰酸酯基團(α1b)。
作為封端的異氰酸酯基團(α1b)，可以列舉用酚衍生物、肟、己內醯胺或類似物將異氰酸酯基團封端而得到的那些。
含活性氫基團化合物(β1)的例子為多元胺(β1a)(可以是封端的)、多元醇(β1b)、以及多硫醇(β1c)和水(β1d)。在這些基團中，多元胺(β1a)、多元醇(β1b)和水(β1d)是優選的。多元胺(β1a)和水(β1d)是最優選的，且特別優選封端的多元胺和水(β1d)。
多元胺(β1a)的例子為二胺(β1a-1)和具有3-6個或更多化合價的多元胺(β1a-2)。至於封端的多元胺，酮亞胺化合物是優選的。
至於二胺(β1a-1)，可以列舉與用於本發明(I)二胺(b1)時相同的化合物，至於具有3-6個或更多化合價的多元胺(β1a-2)，可以列舉與用於多元胺(b2)時相同的化合物。優選的例子也是一樣。
其中多元胺被可釋放封端劑封端的化合物的例子為酮亞胺化合物和惡唑啉化合物，由前述多元胺和C3-C8酮(如，丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)而得到。
多元醇(β1b)的例子是用於本發明(I)多元醇(1)時的相同化合物。在這些化合物中，優選的例子為C2-C12亞烷基二醇(尤其是，乙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇)、以及雙酚(雙酚A)的氧化烯加成產物(尤其是，氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產物)。
至於多硫醇(β1c)，可以列舉亞乙基二硫醇、1，4-丁二硫醇和1，6-己二硫醇。
此外，如果需要，可以與含活性氫基團的化合物(β1)一起使用反應中止劑。反應中止劑的例子為一元胺(如，二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)；封端的一元胺(如，酮亞胺化合物)；一元醇(如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和酚)；以及一元硫醇(如，丁基硫醇和月桂基硫醇)。
在用於組合形式2的預聚物(α)中的含活性氫的基團的例子包括氨基(α2a)(可以是封端的)、羥基(α2b)(醇羥基和酚羥基)、巰基(α2c)和羧基(α2d)。在這些基團中，氨基(α2a)和羥基(α2b)是優選的，特別優選羥基(α2b)。
封端的氨基的例子為酮亞胺基團和惡唑啉基團，可通過將氨基與酮(如，丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)進行反應而得到。
可與含活性氫基團反應的化合物(β2)的例子為多異氰酸酯(β2a)、聚環氧化物(β2b)、多羧酸(β2c)、多酸酐(β2d)和多醯滷(β2e)。在這些化合物中，多異氰酸酯(β2a)和聚環氧化物(β2b)是優選的，更優選多異氰酸酯(β2a)。
多異氰酸酯(β2a)的例子是用於本發明(I)中的多異氰酸酯(3)時的相同化合物。優選的例子也一樣。
聚環氧化物(β2b)的例子包括多縮水甘油醚(如，乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚和苯酚酚醛清漆縮水甘油醚)；和二烯氧化物(如，戊二烯二氧化物和己二烯二氧化物)。在這些化合物中，多縮水甘油醚是優選的。
多羧酸酐(β2c)的例子是用於本發明(I)多羧酸(2)時的相同化合物。優選的例子也一樣。
多羧酸酐(β2d)的例子為均苯四酸酐。
多醯滷(β2e)的例子為多羧酸(β2c)的醯滷(如，醯氯、醯溴和醯碘)。
此外，可根據需要將反應中止劑與化合物(β2)一起使用。反應中止劑的例子包括單異氰酸酯(如，月桂基異氰酸酯和苯基異氰酸酯)、單環氧化物(如，丁基縮水甘油醚)、一元胺(如，二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)；封端的一元胺(如，酮亞胺化合物)、一元醇(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和酚)、和單硫醇(如，丁基硫醇和月桂基硫醇)。
就活性基團(包含在含活性基團的預聚物(α)中)的當量數[α]與含活性氫基團(包含在化合物(β)中)的當量數[β]的比率[α]/[β]而言，預聚物(α)與擴鏈劑和/或交聯劑(β)的比率一般為至2/1，優選1.5/1-1/1.5，更優選1.2/1-1/1.2。如果化合物(β)為水(β1e)，要注意將水作為二價活性氫化合物對待。如果比率[α]/[β]在該範圍內，可提高耐熱膠印性。
預聚物(α)的例子為聚酯預聚物(αx)、環氧樹脂預聚物(αy)和聚氨酯預聚物(αz)。在這些化合物中，預聚物(αx)和(αy)是優選的，特別優選預聚物(αx)。
聚酯預聚物(αx)的例子為，用於本發明(I)的多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物。優選的例子也一樣。
環氧樹脂預聚物(αy)的例子為雙酚(雙酚A、雙酚F和雙酚S)與表氯醇的加成縮合產物。
聚氨酯預聚物(αz)的例子為多元醇(1)與多異氰酸酯(3)的聚合加成產物。
多元醇(1)和多異氰酸酯(3)的例子是用於本發明(I)時的相同化合物。優選的例子也一樣。
預聚物(αx)、(αy)和(αz)可通過這樣一種方法(1)而包含活性基團，其中過量使用一種結構組分以在端部留下該結構組分的官能團，或可通過方法(2)，其中將方法(1)所得預聚物與含活性官能團的化合物進一步反應。
在方法(1)中，可得到含羥基的聚酯預聚物、含羧基的聚酯預聚物、含醯滷基團的聚酯預聚物、含羥基的環氧樹脂預聚物、含環氧基團的環氧樹脂預聚物、含羥基的聚氨酯預聚物或含異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物。
至於結構組分的比率，例如在含羥基的聚酯預聚物的情況下，根據羥基[OH]與羧基[COOH]的當量比率[OH]/[COOH]，多元醇(1)與多羧酸(2)的比率一般為2/1-1/1，優選1.5/1-1/1，更優選1.3/1-1.02-1。在其它結構組分和最終預聚物的情況下，該比率也是這樣，只是僅改變結構組分。
在方法(2)中，在方法(1)中所得預聚物與多異氰酸酯反應得到一種含異氰酸酯基團的預聚物，與封端的異氰酸酯反應得到一種含封端異氰酸酯基團的預聚物，與聚環氧化物反應得到一種含環氧基團的預聚物，以及與多酸酐反應得到一種含酸氫化物基團的預聚物。
多異氰酸酯的例子是用於本發明(I)多異氰酸酯(3)時的相同化合物。優選的例子也一樣。
至於含活性基團的化合物的比例，例如在將多異氰酸酯與含羥基的聚酯反應得到一種含異氰酸酯基團的聚酯預聚物時，就異氰酸酯基團[NCO]與含羥基聚酯的羥基[OH]的當量比率[NCO]/[OH]而言，異氰酸酯基團的比例一般為5/1-1/1，優選4/1-1.2/1，更優選2.5/1-1.5/1。在其它結構組分和最終預聚物的情況下，該比率也一樣，只是僅改變結構組分。
在一個分子的預聚物(α)中，所含活性基團的數目一般為1或更高，優選平均1.5-3，更優選平均1.8-2.5。如果數目在該範圍內，那麼該預聚物(α)通過擴鏈反應和/或通過交聯反應而得到的反應產物的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
預聚物(α)的數均分子量一般為500-30000，優選1000-20000，更優選2000-10000。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性，預聚物(α)的重均分子量一般為1000-50000，優選2000-40000，更優選4000-20000。
預聚物(α)在100℃下的熔體粘度一般為2000泊或更低，優選1000泊或更低。粘度低於2000泊是理想的，因為使用少量溶劑就可得到具有尖粒徑分布的調色劑。
此外，如果需要，可與化合物(β)一起使用反應中止劑。作為反應中止劑，可以列舉用於本發明(I)時的相同化合物。
在本發明的調色劑中，使用樹脂(I)作為調色劑粘合劑組分，該樹脂通過使用擴鏈劑和/或交聯劑，在含水介質中由預聚物(α)的擴鏈反應和/或交聯反應而得到。考慮到耐熱膠印性，樹脂(I)的重均分子量一般為1×104或更高，優選2×104-1×107，更優選3×104-1×106。
此外，在預聚物(α)與化合物(β)在含水介質中進行反應的過程中，可與預聚物(α)一起在體系中使用所謂的「死聚合物」，這是一種不與預聚物(α)和化合物(β)反應的聚合物。具體地說，可與樹脂(I)一起包含既不參與擴鏈反應也不參與交聯反應的樹脂(II)，其中所述樹脂(I)已通過預聚物(α)在含水介質中的擴鏈反應和/或交聯反應而得到。
死聚合物，即樹脂(II)的結合使用可提高調色劑在用於全色體系時的低溫定影能力和光澤，因此比單獨使用樹脂(I)更為理想。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性，優選樹脂(I)和樹脂(II)的至少每一部分相互溶解。因此，形成樹脂(I)的預聚物(α)和作為樹脂(II)的死聚合物具有相互類似的相應組成。具體地說，如果預聚物(α)是一種聚酯預聚物(αx)，那麼該死聚合物就優選多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產物。
考慮到熱儲存穩定性和低溫定影能力，優選在凝膠滲透色譜(GPC)中，樹脂(II)的峰值分子量範圍一般為1000-10000，優選1500-10000，更優選2000-8000。
如果包含樹脂(II)，那麼樹脂(I)與樹脂(II)的重量比一般為5/95-80/20，優選5/95-30/70，更優選5/95-25/75，特別優選7/93-20/80。
如果重量比率在以上範圍內，可提高耐熱膠印性，並且這在熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性方面是有利的。
在本發明(II)中，調色劑粘合劑的玻璃化轉變溫度(Tg)為35-85℃，優選45-70℃。玻璃化轉變溫度高於35℃可提高熱儲存穩定性，而玻璃化轉變溫度低於85℃則可提高低溫定影能力。即使玻璃化轉變溫度低，本發明的調色劑往往具有比熟知聚酯型調色劑優異的熱儲存穩定性，但其原因並不清楚。
至於調色劑粘合劑在儲存期間的彈性模量(G』)，彈性模量在20Hz測定頻率下達到10000達因/釐米2時的溫度(Ts)一般為100℃或更高，優選110-200℃。如果溫度為100℃或更高，可提高耐熱膠印性。
至於調色劑粘合劑的粘度，粘度在20Hz測定頻率下達到1000泊時的溫度(Tη)一般為180℃或更低，優選90-160℃。如果溫度為180℃或更低，可提高低溫定影能力。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性，溫度Ts最好高於溫度Tη。換句話說，溫度Ts與溫度Tη之間的差值，即(Ts-Tη)優選為0℃或更高，更優選10℃或更高，特別優選20℃或更高。對該差值的上限並無限定。
考慮到熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性，理想的是，溫度Tη與溫度Tg之間的差值，即(Tη-Tg)優選0-100℃，更優選10-90℃，特別優選20-80℃。
至於用於本發明(II)中的含水介質，不僅可單獨使用水，而且還可結合使用與水混溶的溶劑。
混溶溶劑的例子為醇(如，甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、溶纖劑(如，甲基溶纖劑)和低級酮(如，丙酮和甲乙酮)。
至於著色劑，可以使用用於本發明(I)時的相同熟知染料、顏料和磁性粉末。著色劑的含量也與本發明(I)時一樣。
還可混入蠟。至於蠟，可以列舉用於本發明(I)時的相同蠟。優選的例子和含量也一樣。
此外，可以象本發明(I)一樣使用電荷控制劑和流化劑。優選的例子和含量也一樣。
考慮到顯影能力和解析度，通過預聚物(α)的擴鏈反應和/或交聯反應而得到的顆粒的中值顆粒直徑(d50)一般為2-20μm，優選3-15μm，更優選4-8μm。
這些顆粒最好基本上是球狀的。該顆粒的Wadell實際球度一般為0.90-1.00，優選0.95-1.00，更優選0.98-1.00。在本發明中，所有單個調色劑顆粒的實際球度無需落入以上範圍內，但只要數均實際球度在以上範圍內就可滿足要求。
以下說明本發明(II)調色劑的製備方法。
調色劑顆粒通過在含水介質中將含活性基團的預聚物(α)的分散體與化合物(β)進行反應而得到。
為了形成在含水介質中穩定的預聚物(α)的分散體，可例如採用這樣一種方法，其中將包含預聚物(α)的調色劑原料組合物在含水介質中進行共混，然後通過剪切力進行分散。
在含水介質中形成分散體時，可將預聚物(α)與其它調色劑原料(如，著色劑、脫模劑和電荷控制劑)相互混合。但更為理想的是，在調色劑原料事先混合之後，將該混合物在含水介質中進行共混和分散。
在本發明中，其它調色劑原料如著色劑、脫模劑和電荷控制劑無需在含水介質中形成顆粒時進行混合，可以在形成顆粒之後加入。例如，在已形成不含著色劑的顆粒之後，可通過熟知的染色法加入著色劑。
對分散方法並不特別限定，因此可以採用熟知的各種機器如低速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高壓注射型和超聲波型機器。最好使用高速剪切型機器，得到粒徑2-20μm的分散體。如果使用高速剪切型分散機，那麼在間歇體系中，轉數儘管並不限定，但一般為1000-30000rpm，優選5000-20000rpm，且分散時間儘管並不限定，但一般為0.1-5分鐘。
分散溫度一般為0-150℃(在壓力下)，優選40-98℃。高分散溫度是理想的，因為包含預聚物(α)的所得分散體的粘度下降並容易分散。
用於100重量份預聚物(α)的含水介質的量一般為50-2000重量份，優選100-1000重量份。該量低於50重量份會有損於預聚物(α)的分散條件，因此不能得到具有所需粒徑的調色劑顆粒，而該量超過2000重量份則不經濟。
如果需要，可以使用分散劑。使用分散劑是理想的，因為可得到尖粒徑分布並保證穩定分散。
至於分散劑，可以使用各種熟知的材料，如水溶性聚合物(如，聚乙烯醇和羥乙基纖維素)、無機粉末(如，碳酸鈣粉末、磷酸鈣粉末、羥磷灰石粉末和矽石微粉末)和表面活性劑(如，十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉和油酸鈉)。
如果使用分散劑，考慮到調色劑的帶電，最好在擴鏈和/或交聯反應之後洗滌去除分散劑，但分散劑也可留在調色劑顆粒的表面上。
能夠溶解預聚物(α)的溶劑可用於降低預聚物(α)的分散體的粘度。為得到尖粒徑分布，尤其優選使用這種溶劑。沸點低於100℃或能與水共沸的溶劑由於溶劑容易去除，因而是理想的。如果使用多元醇(β1b)作為化合物(β)，溶劑的親水性最好較低。
該溶劑的例子為乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮和甲苯。
用於100重量份預聚物(α)的溶劑的量一般為0-300份，優選0-100份，更優選25-70份。
如果使用溶劑，在擴鏈和/或交聯反應之後通過常壓加熱或減壓加熱而去除。
擴鏈和/或交聯反應時間要根據基於包含在預聚物(α)中的活性基團的結構與擴鏈劑和/或交聯劑(β)的組合形式的反應性來選擇，一般為10分鐘-40小時，優選2-24小時。
反應溫度一般為0-150℃，優選50-120℃。
可根據需要使用熟知的催化劑。在異氰酸酯的反應中，例如作為該催化劑的例子，可以給出月桂酸二丁基錫和月桂酸二辛基錫。
使用離心分離器、超分級過濾器或壓濾機，將通過所得分散體的擴鏈反應和/或交聯反應而得到的調色劑顆粒進行固體-液體分離，然後將所得粉末乾燥得到本發明的調色劑。
使用熟知的機器如流化床乾燥器、真空乾燥器或循環空氣乾燥器將所得粉末進行乾燥。
此外，如果需要，使用氣動分級器或類似裝置將所得粉末進行分級，達到預定粒徑分布。
本發明的調色劑可根據需要與載體顆粒如鐵粉、玻璃珠、鎳粉、鐵氧體、磁鐵礦、以及表面塗有樹脂(如，丙烯酸系樹脂和矽氧烷樹脂)的鐵氧體進行混合以用作電潛像顯影劑。
還可通過將調色劑用靜電荷組件如帶電葉片進行摩擦而不是混合載體顆粒，形成電潛像。
本發明的調色劑可使用複印機或印刷機定影到載體(如，紙和聚酯膜)上，形成一種記錄材料。為了將調色劑定影到載體上，可以採用熟知的熱輥定影法或閃光定影法。
以下說明本發明(III)的調色劑粘合劑。
在通過氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)中，氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)的例子為，具有羥基的聚酯(A)與多異氰酸酯(3)的反應產物或聚酯(A)、多異氰酸酯(3)與多元醇(B)的反應產物。
至於多異氰酸酯(3)，可以列舉用於本發明(I)多異氰酸酯(3)時的相同化合物。優選的例子也一樣。至於多元醇(B)，可以列舉用於本發明(I)多元醇(B)時的相同化合物，且優選的例子也一樣。
就聚酯(A)的羥基[OHA]與多元醇(B)的羥基[OHB]的當量比率[OHA]/[OHB]而言，聚酯(A)與多元醇(B)的比率一般為1/0-1/5，優選1/0-1/3。
就類似於以上本發明(I)中的當量比例[NCO]/[OH]而言，多異氰酸酯(3)的比例一般為1/2-2/1，優選1.5/1-1/1.5，更優選1.2/1-1/1.2。
此外，可以使用用於本發明(I)時的相同一元醇。
具有羥基的聚酯(A)的例子為由多元醇(1)和多羧酸(2)得到的縮聚產物，通過使用相對多羧酸(2)過量比率的多元醇(1)而得到，該比率是指包含在多元醇(1)中的羥基的摩爾數與包含在多羧酸(2)中的羧基的摩爾數的比率。
在具有羥基的聚酯的一個分子中，所含羥基的數目一般為1或更高，優選平均1.5-3，更優選平均1.8-2.5。如果該值在以上範圍內，那麼氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量會增加且耐熱膠印性也可提高。
作為多元醇(1)和多羧酸(2)的例子，可以給出用於本發明(I)的多元醇(1)和多羧酸(2)時的相同化合物，其優選的例子也一樣。
多元醇(1)與多羧酸(2)的比率與本發明(I)時也一樣。
聚酯(A)的分子量、羥基值和酸值與本發明(I)時一樣。
尿素鍵改性的聚酯(i-b)的例子為，具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(a)與胺(b)的反應產物、以及具有氨基的聚酯預聚物與多異氰酸酯的反應產物。在這些化合物中，最好使用聚酯預聚物(a)與胺(b)的反應產物。
具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(a)的例子為通過將一種聚酯與多異氰酸酯(3)進一步反應而得到的化合物，其中所述聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的反應產物且具有含活性氫的基團。
包含在聚酯中的含活性氫基團的例子包括羥基(醇羥基和酚羥基)和羧基。在這些基團中，醇羥基是優選的。
多元醇(1)、多羧酸(2)、多異氰酸酯(3)和胺(b)的例子是分別用於本發明(I)的多元醇(1)、多羧酸(2)、多異氰酸酯(3)和胺(b)時的相同化合物。優選的例子也一樣。
這些化合物(1)、(2)、(3)和(b)的每一比率和含量與本發明(I)時的一樣。
如果需要，可以使用用於本發明(I)的相同反應中止劑。
在本發明(III)中，氨基甲酸乙酯鍵也可與尿素鍵一起包含在尿素鍵改性的聚酯(i-b)中。考慮到耐熱膠印性，尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率一般為10/0-1/9，優選8/2-2/8，更優選6/4-3/7。
就尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的總當量而言，尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的含量一般為300-8000，優選400-5000，特別優選600-4000。
氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)可通過一步法或預聚物法而得到。
改性聚酯(i)的重均分子量一般為1×104或更高，優選2×104-1×107，更優選3×104-1×106。如果重均分子量在該範圍內，可改善耐熱膠印性。
對改性聚酯的數均分子量並不特別限定，因此數均分子量可以是一個使得能達到上述重均分子量的數均分子量。
數均分子量和重均分子量可在使用凝膠滲透色譜(GPC)的熟知方法中如轉化成聚苯乙烯的那些那樣進行測定。
在本發明(III)中，不僅可以單獨使用通過氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)，而且還可除聚酯(i)之外還包含未改性聚酯(ii)作為調色劑粘合劑組分。
聚酯(ii)的結合使用比單獨使用聚酯(i)更為理想，因為可在用於全色體系時提高低溫定影能力和光澤。
既不通過氨基甲酸乙酯鍵也不通過尿素鍵改性的聚酯(ii)的例子是，與用於聚酯組分(i)時的前述例子相同的多元醇(1)與多羧酸的縮聚產物。其優選例子與用於聚酯(i)時的相同。
聚酯(ii)並不局限於未改性聚酯，也可以是通過非氨基甲酸乙酯鍵或尿素鍵的化學鍵改性的那些，例如優選使用通過醯胺鍵改性的那些。
如果使用醯胺鍵進行改性，例如採用這樣一種方法，其中在聚酯(ii)是縮聚的時，將多元胺或氨基醇與多元醇(1)和多羧酸(2)一起進行縮合。多元胺和氨基醇的例子為前述本發明(I)中對胺(b1)-(b3)列舉的那些。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性，優選的是，聚酯(i)和(ii)的至少每一部分相互溶解。因此，聚酯組分(i)和(ii)最好具有類似組成。
考慮到耐熱膠印性與熱儲存穩定性以及與低溫定影能力的兼容性，聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比通常為5/95-80/20，優選5/95-30/70，更優選5/95-25/75，特別優選7/93-20/80。
理想的是，聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量一般在1000-10000的範圍內，優選1500-10000，更優選2000-8000，如同本發明(I)。如果峰值分子量在該範圍內，那麼在熱儲存穩定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的羥基值和酸值與本發明(I)時一樣。
關於本發明(III)的調色劑粘合劑，玻璃化轉變溫度(Tg)、儲存時的彈性模量(G』)、數值(Ts-Tη)、粘度值、和數值(Tη-Tg)與本發明(I)時一樣。
至於本發明(III)的調色劑粘合劑，給出了以下的具體例子。
1.通過使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與間苯二甲酸的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
2.通過使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
3.通過使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸和1，4-丁二醇的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
4.通過使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸和雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
5.通過使用二苯基甲烷二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與間苯二甲酸的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與間苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
6.通過使用二苯基甲烷二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸/十二碳烯基琥珀酸酐的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
7.通過使用甲苯二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸和1，4-丁二醇的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
8.通過使用六亞甲基二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸和1，4-丁二醇的縮聚產物進行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物。
9.通過使用異佛爾酮二胺將一種預聚物進行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物，其中所述預聚物通過將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物與異佛爾酮二異氰酸酯進行反應而得到。
10.通過使用異佛爾酮二胺將一種預聚物進行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物，其中所述預聚物通過將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物與異佛爾酮二異氰酸酯進行反應而得到。
11.通過使用己二胺將一種預聚物進行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物，其中所述預聚物通過將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物與異佛爾酮二異氰酸酯進行反應而得到。
12.通過使用己二胺將一種預聚物進行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸的縮聚產物的混合物，其中所述預聚物通過將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產物與對苯二甲酸/十二碳烯基琥珀酸酐的縮聚產物與二苯基甲烷二異氰酸酯進行反應而得到。
13.通過使用己二胺將一種預聚物進行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與間苯二甲酸的縮聚產物的混合物，其中所述預聚物通過將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與間苯二甲酸的縮聚產物與甲苯二異氰酸酯進行反應而得到。
本發明的調色劑可例如通過以下方法而得到。
具有羥基的聚酯(A)通過在150-280℃加熱下，在熟知酯化催化劑如四丁氧基鈦或二丁基氧化錫的存在下，將多羧酸(2)和多元醇(1)進行脫水和縮合而得到。減壓操作可有效提高反應在最後階段的反應速率。
氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i)通過在50-140℃下將多異氰酸酯(C)與聚酯(A)和根據需要使用的多元醇(B)進行反應而得到。在反應中，可根據需要使用溶劑。可以使用的溶劑的例子為對異氰酸酯(C)惰性的那些，如芳族溶劑(如，甲苯和二甲苯)、酮(如，丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)、酯(如，乙酸乙酯)、醯胺(如，二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺)和醚(如，四氫呋喃)。
具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(a)可通過將多異氰酸酯(3)與具有羥基的聚酯進行反應而得到。在反應中，可根據需要使用溶劑。可以使用的溶劑的例子為對異氰酸酯(3)惰性的那些，如芳族溶劑(如，甲苯和二甲苯)、酮(如，丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)、酯(如，乙酸乙酯)、醯胺(如，二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺)和醚(如，四氫呋喃)。
尿素鍵改性的聚酯(i)通過在根據需要的溶劑的存在下，在50-140℃下，將聚酯預聚物(a)與胺(b)進行反應而得到。可以使用的溶劑與用於製備聚酯預聚物(a)時的相同。
未改性聚酯(ii)按照具有羥基的聚酯(A)時的類似方式而得到。
將尿素鍵改性的聚酯(i)與未改性聚酯(ii)進行混合，例如通過方法①，其中將聚酯(i)和(ii)溶解在溶劑(這些聚酯(i)和(ii)能夠溶解其中)中並混合，然後蒸餾掉溶劑；或通過方法②，其中使用捏合機如擠壓機將聚酯(i)和(ii)熔化並混合。如果這些聚酯(i)和(ii)在高溫下混合，那麼這些聚酯(i)和(ii)可通過酯基轉移反應進行相互交換，從而損害了低溫定影能力和耐熱膠印性。因此，混合溫度一般為170℃或更低，優選150℃或更低，更優選120℃或更低。
為了抑制酯基轉移反應，可以使用熟知的酯交換反應抑制劑(如，磷酸烷基酯)。
在使用溶劑的方法①中，為了於低溫下容易蒸餾溶劑，將聚酯(i)和(ii)的溶劑溶液分散在水中，然後從水分散體中去除溶劑。在該方法中，溶劑蒸餾之後，將分散材料濾去水，洗滌並乾燥，得到一種調色劑粘合劑。可以使用的溶劑的例子與用於氨基甲酸乙酯改性反應時的相同。為了容易蒸餾溶劑，使用沸點100℃或更低的溶劑特別理想。
本發明(III)的調色劑粘合劑不僅可用於本發明(I)的調色劑，而且還可用於所謂的捏合和粉碎調色劑。
將前述各種添加劑如著色劑、脫模劑和電荷控制劑進行幹混。將所得產物進行熔化和捏合，然後使用例如一種噴射式磨機進行粉碎，然後進行空氣分離，得到粒徑一般為2-20μm的調色劑。
實施例本發明將通過實施例進行更詳細的描述，這些實施例並不用於限定本發明，其中所有的份數都表示重量份，除非另有所指。關於實施例中所用的原料(而非這些原料中的試劑)，原料的名稱、作用以及製造商的名稱(或商標)按照以下順序給出。
花青藍KRO/著色劑/Sanyo Pigment Co.，Ltd.
炭黑/著色劑/Mitsubishi Gas Chemical Co.，Inc.，MA10010％羥磷灰石懸浮液/分散劑/Nippon ChemicalIndustries，Ltd.Supertite 10膠態矽石/流化劑/Japan Aerosil Co.，Ltd.Aerosil R972褐煤蠟/脫模劑/Hoechst Japan，WE-40實施例I-1(調色劑粘合劑的合成)向配有管式冷卻器、攪拌器和氮氣加入管的反應容器中裝入343份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、166份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫，然後將該混合物在230℃下，在常壓下反應8小時，然後在10-15毫米汞柱的真空下再反應5小時。將該反應混合物冷卻至110℃。向該反應混合物中加入17份異佛爾酮二異氰酸酯，然後將所得混合物在110℃下反應5小時，然後去除溶劑，得到重均分子量72000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-1)。
按照以上的相同方式，在230℃，在常壓下，將570份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與217份的對苯二甲酸縮聚6小時，得到GPC峰值分子量2400、羥基值51且酸值5的未改性聚酯(ii-1)。
將200份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-1)與800份未改性聚酯(ii-1)溶解在2000份乙酸乙酯中，然後混合，得到調色劑粘合劑(TB1)的乙酸乙酯溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB1)。調色劑粘合劑的Tg、Tη(可以是封端的)和Ts分別為55℃、128℃和140℃。
(調色劑的製備)將240份調色劑粘合劑(TB1)乙酸乙酯溶液、20份三羥甲基丙烷三山嵛酸酯(熔點58℃，熔體粘度24釐泊)脫模劑和4份花青藍KRO裝入燒杯中。將該混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散，這樣就製備出調色劑溶液。
將706份離子交換水、294份10％羥磷灰石懸浮液和0.2份十二烷基苯磺酸鈉裝入另一燒杯，然後將該混合物均勻溶解。將溫度升至50℃，然後在使用TK型勻化混合器在12000rpm下攪拌的同時將以上調色劑溶液加入混合溶液中，然後再繼續攪拌10分鐘。將該混合物溶液倒入配有火鉗和溫度計的燒瓶中，然後升溫至98℃以去除溶劑，然後過濾、洗滌並乾燥。然後將所得產物進行空氣分離，得到粒徑(d50)6μm的調色劑顆粒。然後，將0.5份膠態矽石與100份調色劑顆粒在樣品磨機中進行混合，得到按照本發明的調色劑(T-I1)。該調色劑顆粒的實際球度為0.98。評估結果在表1中給出。
實施例I-2(調色劑粘合劑的合成)採用與實施例I-1相同的方法，只是將異氰酸酯改變為14份甲苯二異氰酸酯且氨基甲酸乙酯改性時的溫度變為80℃，得到重均分子量98000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-2)。
按照與實施例I-1相同的方式，將363份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與166份的間苯二甲酸進行縮聚，得到峰值分子量4300、羥基值25且酸值7的未改性聚酯(ii-2)。
將250份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-2)與750份未改性聚酯(ii-2)溶解在2000份乙酸乙酯中，然後混合，得到調色劑粘合劑(TB2)的乙酸乙酯溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB2)。調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為56℃、135℃和152℃。
(調色劑的製備)採用與實施例I-1相同的方法，只是脫模劑變為季戊四醇四山嵛酸酯(熔點81℃，熔體粘度25釐泊)且溶解溫度和分散溫度變為60℃，得到粒徑(d50)6μm的調色劑顆粒(T-I2)。該調色劑顆粒的實際球度為0.97。評估結果在表1中給出。
實施例I-3(調色劑粘合劑的合成)向配有管式冷卻器、攪拌器和氮氣加入管的反應容器中裝入724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、276份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫，然後將該混合物在230℃下，在常壓下反應8小時，然後在10-15毫米汞柱的真空下再反應5小時。將該反應混合物冷卻至160℃。向該反應混合物中加入32份鄰苯二甲酸酐，然後將所得混合物反應2小時。將所得混合物冷卻至80℃，然後與188份異佛爾酮二異氰酸酯(在乙酸乙酯中)反應2小時，得到含異氰酸酯的預聚物(α1)。
然後在50℃下，將267份預聚物(α1)與14份異佛爾酮二胺反應2小時，得到重均分子量64000的尿素改性聚酯(i-3)。
按照以上的相同方式，在230℃，在常壓下，將724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、138份對苯二甲酸和138份間苯二甲酸縮聚6小時，在10-15毫米汞柱的真空下再反應5小時，得到峰值分子量2300、羥基值55且酸值1的未改性聚酯(ii-3)。
將200份尿素改性聚酯(i-3)與800份未改性聚酯(ii-3)溶解在2000份乙酸乙酯/MEK(1/1)混合溶劑中，然後混合，得到調色劑粘合劑(TB3)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB3)。調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為52℃、123℃和132℃。
(調色劑的製備)
按照與實施例I-2相同的方式，將調色劑粘合劑(TB3)乙酸乙酯/MEK溶液製成調色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的調色劑顆粒(T-I3)。該調色劑顆粒的實際球度為0.96。評估結果在表1中給出。
實施例I-4(調色劑粘合劑的合成)按照與實施例I-3相同的方式，將669份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、274份間苯二甲酸和20份偏苯三酸酐進行縮聚，然後將聚合產物與154份異佛爾酮二異氰酸酯進行反應，得到含羥基的預聚物(α2)。
然後按照與實施例I-3相同的方式，將213份預聚物(α2)與9.5份異佛爾酮二胺和0.5份二丁基胺進行反應，得到重均分子量79000的尿素改性聚酯(i-4)。
將200份尿素改性聚酯(i-4)與800份的實施例I-3中製備的未改性聚酯(ii-3)溶解在2000份乙酸乙酯/MEK(1/1)混合溶劑中，然後混合，得到調色劑粘合劑(TB4)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB4)。調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為52℃、129℃和151℃。
(調色劑的製備)按照與實施例I-1相同的方式，將調色劑粘合劑(TB4)的乙酸乙酯/MEK溶液製成調色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的調色劑顆粒(T-I4)。該調色劑顆粒的實際球度為0.97。評估結果在表1中給出。
對比例I-1(調色劑粘合劑的合成)使用2份二丁基氧化錫作為催化劑，將354份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與166份間苯二甲酸進行縮聚，得到重均分子量8000的對比調色劑粘合劑(CTB1)。
對比調色劑粘合劑(CTB1)的Tg、Tη和Ts分別為57℃、136℃和133℃。
(調色劑的製備)
將100份對比調色劑粘合劑(CTB1)、200份乙酸乙酯溶液和4份花青藍KRO裝入燒杯中，然後將該混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，這樣可均勻溶解和分散該混合物。按照與實施例I-1相同的方式，將所得混合物製成調色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的對比調色劑(CT-I1)。該調色劑顆粒的實際球度為0.98。評估結果在表1中給出。
實施例IV-1至IV-4和對比例IV-1(調色劑的製備)通過以下方法，使用100份的本發明調色劑粘合劑(TB1)-(TB4)或對比調色劑粘合劑(CTB1)之一、7份甘油三山嵛酸酯和4份花青藍KRO，形成相應的調色劑。
首先，使用Henshel混合器(FM10B，由Mitsui Miike ChemicalEng.Machine Co.，Ltd製造)將原料進行預混，然後使用雙軸捏合機(PCM-30，由Ikegai Corporation製造)進行捏合。使用實驗室超聲波噴射粉碎機(由Nippon Pneumatic Industry Ltd.製造)將捏合混合物粉碎，然後使用氣動分級機(MDS-1，由Nippon PneumaticIndustry Ltd.製造)進行分級，得到粒徑(d50)5-20μm的調色劑顆粒。然後，將0.5份膠態矽石與100份調色劑顆粒在樣品磨機中進行混合，得到調色劑(T-IV1)-(T-IV4)和對比調色劑(CT-IV1)。
評估結果在表1中給出。
實施例IV-5(調色劑粘合劑的合成)按照與實施例I-1相同的方式，將343份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與166份間苯二甲酸進行縮聚。在甲乙酮中，將7份1，4-丁二醇和34份異佛爾酮二異氰酸酯加入聚合產物中，然後將該混合物在80℃下反應8小時，得到重均分子量68000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-5)。
按照與實施例I-1相同的方式，將200份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-5)和800份的在實施例I-2中合成的未改性聚酯(ii-2)進行溶解，然後去除溶劑，得到按照本發明的調色劑粘合劑(TB5)。該調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為55℃、129℃和151℃。
(調色劑的製備)採用與實施例IV-1相同的方法，形成調色劑(T-IV5)。評估結果在表1中給出。
實施例II-1(酮亞胺化合物的製備實施例)在配有火鉗和溫度計的反應容器中裝入30份異佛爾酮二胺和70份甲乙酮。將該混合物在50℃下反應5小時，得到酮亞胺化合物(β1)。
(調色劑的製備實施例)將15.4份的含異氰酸酯的預聚物(α1)、64份未改性聚酯(死聚合物)(ii-3)和78.6份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份季戊四醇四山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入並溶解2.7份酮亞胺化合物(β1)，製備出調色劑溶液(S1)。
將706份離子交換水、294份10％羥磷灰石懸浮液和0.2份十二烷基苯磺酸鈉裝入另一燒杯，然後將該混合物均勻溶解。將溫度升至60℃，然後在使用TK型勻化混合器以12000rpm的速率進行攪拌的同時將以上調色劑溶液(S1)加入混合溶液中，然後繼續進行攪拌10分鐘。將該混合物溶液倒入配有火鉗和溫度計的燒瓶中，然後升溫至98℃以去除溶劑，同時進行尿素改性反應，然後過濾、洗滌並乾燥。將所得產物進行空氣分離，得到粒徑(d50)6μm的調色劑顆粒。然後，將0.5份膠態矽石與100份調色劑顆粒在樣品磨機中進行混合，得到按照本發明的調色劑(T-II1)。
包含在調色劑(T-II1)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為14000、2000和52℃。評估結果在表1中給出。
實施例II-2
(調色劑的製備實施例)將15.5份的預聚物(α2)、64份死聚合物(ii-3)和78.8份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份三羥甲基丙烷三山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入並溶解2.4份酮亞胺化合物(β1)和0.036份二丁基胺，製備出調色劑溶液(S2)。
採用與實施例II-1相同的方法，只是為了形成調色劑，使用調色劑溶液(S2)且分散溫度變為50℃，這樣可得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II2)。
包含在調色劑(T-II2)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為18000、2000和52℃。評估結果在表1中給出。
實施例II-3(預聚物的製備實施例)將724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、276份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫裝入配有管式冷卻器、攪拌器和氮氣加入管的反應容器中，然後將該混合物在230℃下，在常壓下反應8小時，然後在10-15毫米汞柱的真空下再反應5小時。將反應混合物冷卻至160℃。向該反應混合物中加入32份鄰苯二甲酸酐，然後將所得混合物反應2小時。然後，將反應混合物冷卻至80℃，然後與188份異佛爾酮二異氰酸酯在甲苯中進一步反應2小時，得到重均分子量13000的含異氰酸酯基團的預聚物(α3)。
(死聚合物的製備實施例)將654份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物和516份對苯二甲酸二甲酯在230℃下，在常壓下縮聚6小時，然後在10-15毫米汞柱的真空下脫水5小時，得到峰值分子量2400且羥基值2的死聚合物(ii-4)。
(調色劑的製備實施例)
將15.4份預聚物(α3)、64份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份甲乙酮(MEK)裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份季戊四醇四山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入0.33份1，4-丁二醇作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S3)。
按照實施例II-1的相同方式，通過氨基甲酸乙酯改性反應將調色劑溶液(S3)製成調色劑。這樣可得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II3)。
包含在調色劑(T-II3)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為11000、2000和52℃。評估結果在表1中給出。
實施例II-4(預聚物的製備實施例)按照實施例II-3的相同方式，將669份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、274份間苯二甲酸和20份偏苯三酸酐進行縮聚，然後將154份異佛爾酮二異氰酸酯與聚合產物進行反應，得到重均分子量15000的含異氰酸酯基團的預聚物(α4)。
(調色劑的製備實施例)將15.5份預聚物(α4)、64份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份MEK裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份三羥甲基丙烷三山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入1.1份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S4)。
調色劑形成工藝採用實施例II-3的相同方式，只是使用調色劑溶液(S4)且分散溫度變為50℃，這樣可得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II4)。
包含在調色劑(T-II4)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為14000、2000和52℃。評估結果在表1中給出。
實施例II-5(預聚物的製備實施例)將360份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、166份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫裝入配有管式冷卻器、攪拌器和氮氣加入管的反應容器中，然後將該混合物在230℃下，在常壓下反應8小時，然後在10-15毫米汞柱的真空下再反應5小時。將反應混合物冷卻至160℃，得到重均分子量9000的含羥基的預聚物(α5)。
(調色劑的製備實施例)將15.3份預聚物(α5)、63.6份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份季戊四醇四山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入1.1份二苯基甲烷二異氰酸酯作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S5)。按照實施例II-3的相同方式，在調色劑形成工藝中處理該調色劑溶液(S5)，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II5)。
包含在調色劑(T-II5)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為16000、2100和52℃。評估結果在表1中給出。
實施例II-6(預聚物的製備實施例)按照實施例II-5的相同方式，將392份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物、166份間苯二甲酸和13份偏苯三酸酐進行縮聚，得到重均分子量15000的含羥基的預聚物(α6)。
(調色劑的製備實施例)將15.4份預聚物(α6)、63.7份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份三羥甲基丙烷三山嵛酸酯和4份花青藍KRO，將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入2.1份的二苯基甲烷二異氰酸酯與1，4-丁二醇(2∶1)的反應產物作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S6)。
調色劑形成工藝採用實施例II-5的相同方式，只是使用調色劑溶液(S6)且分散溫度變為50℃，這樣可得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II6)。
包含在調色劑(T-II6)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為21000、2200和52℃。評估結果在表1中給出。
表1調色劑序號 粉末流動性 熱儲存穩定性 GLOSS(℃)HOT(℃)(T-I1) 0.39 13 135 170(T-I2) 0.41 9 145 200(T-I3) 0.38 20 130 180(T-I4) 0.37 19 150≥230(CT-I1)0.35 21 150 160(T-IV1)0.28 31 135 165(T-IV2)0.27 29 145 190(T-IV3)0.27 33 130 180(T-IV4)0.29 30 150≥230(T-IV5)0.29 30 140 190(CT-IV1) 0.27 28 150 160(T-II1)0.37 19 130 185(T-II2)0.36 17 150≥230調色劑序號粉末流動性熱儲存穩定性GLOSS(℃)HOT(℃)(T-II3) 0.38 20130 170(T-II4) 0.39 18150 200T-II5) 0.36 20130 180(T-II6) 0.34 16155 220(評估方法)(1)粉末流動性使用由Hosokawa Micron Co.，Ltd製造的粉末檢測器來測定靜態視密度。調色劑的流動性越好，靜態視密度越大。
(2)熱儲存穩定性在50℃下儲存8小時之後，將調色劑通過42目篩2分鐘，以測定留在篩上的調色劑殘餘物的比率，該比率被定義為熱儲存穩定性。熱儲存穩定性越好，殘餘物比率越小。
(3)光澤度顯現溫度(GLOSS)將供油裝置從市售彩色複印機(CLC-1，由Canon Inc.製造)的定影設備中取出。使用這種改進的複印機進行定影性能評估，其中去除了定影輥上的油。定影圖像的60度光澤度為10％或更高時的定影輥溫度定義為光澤度顯現溫度。
(4)熱膠印產生溫度(HOT)按照以上GLOSS時的方式，通過定影進行評估，視覺觀察以確定定影圖像是否出現熱膠印。出現熱膠印時的定影輥溫度定義為熱膠印產生溫度。
實施例I-5(調色劑粘合劑的合成)將350份氨基甲酸乙酯改性的聚酯(i-2)和650份未改性聚酯(ii-2)溶解在3000份乙酸乙酯中並混合，得到調色劑粘合劑(TB6)的乙酸乙酯溶液。
將一部分所得溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB6)。調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為58℃、145℃和170℃。
(調色劑的製備)採用與實施例I-2相同的方式，只是使用300份調色劑粘合劑(TB6)乙酸乙酯溶液、5份褐煤蠟和8份炭黑作為調色劑材料，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-I5)。該調色劑顆粒的實際球度為0.97。評估結果在表2中給出。
實施例I-6(調色劑的製備)按照與實施例I-4相同的方式，將調色劑粘合劑(TB4)在調色劑形成工藝中進行處理，只是著色劑變為8份炭黑，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-I6)。該調色劑顆粒的實際球度為0.96。評估結果在表2中給出。
實施例I-7(調色劑粘合劑的合成)將300份尿素改性聚酯(i-4)和700份未改性聚酯(ii-2)溶解在3000份乙酸乙酯/MEK(1∶1)中並混合，得到調色劑粘合劑(TB7)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分所得溶液減壓乾燥，分離出調色劑粘合劑(TB7)。調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、143℃和172℃。
(調色劑的製備)採用與實施例I-1相同的方式，只是使用300份調色劑粘合劑(TB7)乙酸乙酯/MEK溶液、5份褐煤蠟和8份炭黑作為調色劑材料，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-I7)。該調色劑顆粒的實際球度為0.95。評估結果在表2中給出。
實施例IV-6和IV-7(調色劑粘合劑的合成)將300份氨基甲酸乙酯改性的聚酯(i-5)和700份未改性聚酯(ii-2)溶解，然後按照實施例I-1的相同方式去除溶劑，得到調色劑粘合劑(TB8)。
該調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、144℃和165℃。
將300份尿素改性聚酯(i-4)和700份未改性聚酯(ii-2)按照實施例I-3的相同方式進行混合，得到調色劑粘合劑(TB9)。該調色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、143℃和172℃。
(調色劑的製備)將調色劑粘合劑(TB8)和(TB9)在與實施例IV-1相同的調色劑形成工藝中進行處理，只是分別使用5份褐煤蠟和8份炭黑作為脫模劑和著色劑，得到調色劑(T-IV6)和(T-IV7)。
評估結果在表2中給出。
實施例II-7(調色劑的製備實施例)按照與實施例II-2相同的方式，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II7)，只是使用8份炭黑作為著色劑。評估結果在表2中給出。
實施例II-8(調色劑的製備實施例)將28.8份預聚物(α4)、69.2份未改性聚酯(死聚合物)(ii-2)和99份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入5份褐煤蠟和8份炭黑，將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入4.4份酮亞胺化合物(β1)和0.068份二丁基胺並溶解，製備出調色劑溶液(S8)。
採用實施例II-1的相同方法，只是使用調色劑溶液(S8)以形成調色劑，這樣可得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II8)。
包含在調色劑(T-II8)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為28000、4300和57℃。評估結果在表2中給出。
實施例II-9(調色劑的製備實施例)將15.5份預聚物(α4)、64份死聚合物(ii-4)和80份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入20份三羥甲基丙烷三山嵛酸酯和8份炭黑，將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散，製備出調色劑溶液(S9)。
採用實施例II-3的形成調色劑的相同方法，只是使用調色劑溶液(S9)且分散溫度變為50℃，在形成調色劑的同時通過僅使用水進行擴鏈反應，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II9)。
包含在調色劑(T-II9)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為16000、2000和52℃。評估結果在表2中給出。
實施例II-10(死聚合物的製備實施例)按照實施例II-3的相同方式，將327份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產物與213份間苯二甲酸二甲酯進行縮聚，得到峰值分子量4200且羥基值3的死聚合物(ii-5)(調色劑的製備實施例)將28.8份預聚物(α4)、69.2份死聚合物(ii-5)、50份甲苯和50份MEK裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入5份褐煤蠟和8份炭黑，將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入0.54份1，4-丁二醇作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S10)。
採用實施例II-3的形成調色劑的相同方法，只是使用調色劑溶液(S10)，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II10)。
包含在調色劑(T-II10)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為23000、4200和56℃。評估結果在表2中給出。
實施例II-11(調色劑的製備實施例)採用與實施例II-6相同的調色劑形成工藝，只是使用8份炭黑作為著色劑，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II11)。評估結果在表2中給出。
實施例II-12(調色劑的製備實施例)將28.8份預聚物(α6)、69.5份死聚合物(ii-5)、50份甲苯和50份乙酸乙酯裝入燒杯中，然後將該混合物攪拌溶解。然後，加入5份褐煤蠟和8份炭黑，將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進行攪拌，將該混合物均勻溶解和分散。最後，加入1.7份二苯基甲烷二異氰酸酯作為擴鏈劑並溶解在該混合物中，製備出調色劑溶液(S12)。
採用實施例II-5的相同調色劑形成工藝，只是使用調色劑溶液(S12)，得到按照本發明的粒徑d50為6μm的調色劑(T-II12)。
包含在調色劑(T-II12)中的調色劑粘合劑組分的重均分子量、數均分子量和玻璃化轉變溫度(Tg)為34000、4400和57℃。評估結果在表2中給出。
表2調色劑序號 粉末流動性 熱儲存穩定性MFT(℃) HOT(℃)(T-I5)0.36 6130≥230(T-I6)0.3718110 230(T-I7)0.35 8130≥230(T-IV6) 0.2731125≥230(T-IV7) 0.2827130≥230(T-II7) 0.3617115 230(T-II8) 0.34 9125≥230調色劑序號粉末流動性熱儲存穩定性MFT(℃) HOT(℃)(T-II9) 0.37 16115220(T-II10) 0.39 12120230(T-II11) 0.37 18115220(T-II12) 0.358125230(評估方法)(1)粉末流動性使用由Hosokawa Micron Co.，Ltd製造的粉末檢測器來測定靜態視密度。調色劑的流動性越好，靜態視密度越大。
(2)熱儲存穩定性在50℃下儲存8小時之後，將調色劑通過42目篩2分鐘，以測定留在篩上的調色劑殘餘物的比率，該比率被定義為熱儲存穩定性。熱儲存穩定性越好，殘餘物比率越小。
(3)最低定影溫度(MFT)使用市售黑白複印機(SF8400A，由Sharp Corporation製造)進行定影以評估，在用試餅摩擦定影圖像之後，圖像密度的殘餘比率為70％或更高時的定影輥溫度被定義為定影輥溫度。
(4)熱膠印產生溫度(HOT)按照以上MFT時的方式，通過定影進行評估，視覺觀察以確定定影圖像是否出現熱膠印。出現熱膠印時的定影輥溫度被定義為熱膠印產生溫度。
如上所述，通過使用印刷機或複印機，本發明的調色劑和調色劑粘合劑適用於形成高質量的圖像。
權利要求
1.一種包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑，其中所述調色劑的顆粒的Wadell實際球度為0.90-1.00，且所述調色劑粘合劑由通過氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)組成。
2.根據權利要求1的調色劑，所述調色劑包含改性聚酯(i)以及一種既不通過氨基甲酸乙酯鍵也不通過尿素鍵改性的聚酯(ii)，其中聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比為5/95-80/20。
3.根據權利要求2的調色劑，其中所述未改性聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量為1000-10000且羥基值為5或更高。
4.根據權利要求1的調色劑，其中在所述改性聚酯(i)中，尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率為10/0-1/9。
5.根據權利要求1的調色劑，其中所述調色劑顆粒是在含水介質中形成的。
6.一種包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑，其中所述調色劑由樹脂顆粒組成，所述樹脂顆粒通過使用擴鏈劑和/或交聯劑(β)將含活性基團預聚物(α)在含水介質中形成的分散體進行擴鏈反應和/或交聯反應而得到。
7.根據權利要求6的調色劑，其中所述擴鏈反應和/或交聯反應是在著色劑的存在下進行的。
8.根據權利要求6的調色劑，其中包含在預聚物(α)中的活性基團是一種能夠與活性氫化合物反應的官能團(α1)且交聯劑(β)是一種具有活性氫的化合物(β1)。
9.根據權利要求8的調色劑，其中所述化合物(β1)是選自可封端的多元胺(β1a)、多元醇(β1b)、多硫醇(β1c)和水(β1d)中的至少一種化合物。
10.根據權利要求9的調色劑，其中所述多元胺(β1a)為酮亞胺化合物。
11.根據權利要求6的調色劑，其中包含在預聚物(α)中的活性基團是一種含活性氫的基團，且所述交聯劑(β)是選自多異氰酸酯(β2a)、多環氧化物(β2b)、多羧酸(β2c)、多酸酐(β2d)和多醯滷(β2e)中的至少一種化合物。
12.根據權利要求11的調色劑，其中包含在預聚物(α)中的含活性氫基團是一種選自可封端的氨基、羥基、巰基和羧基的官能團。
13.根據權利要求6的調色劑，其中所述預聚物(α)選自聚酯預聚物(αx)、環氧樹脂預聚物(αy)和聚氨酯聚合物(αz)。
14.根據權利要求6的調色劑，其中所述預聚物(α)在100℃下的熔體粘度為2000泊或更低。
15.根據權利要求6的調色劑，其中所述調色劑粘合劑由樹脂(I)和樹脂(II)組成，其中所述樹脂(I)通過含水介質中的擴鏈反應和/或交聯反應由預聚物(α)製成，所述樹脂(II)既不通過擴鏈反應也不通過交聯反應進行加工，其中樹脂(I)與樹脂(II)的比率為5/95-80/20。
16.根據權利要求1-15中任何一項的調色劑，其中所述調色劑粘合劑的玻璃化轉變溫度(Tg)為35-85℃，且所述調色劑粘合劑的彈性模量在20Hz測定頻率下為10000達因/釐米2時的溫度(Ts)與所述調色劑粘合劑的粘度為1000泊時的溫度(Tη)之間的差值，即(Ts-Tη)為0℃或更高。
17.根據權利要求1-15中任何一項的調色劑，其中所述調色劑粘合劑的粘度為1000泊時的溫度(Tη)與所述調色劑粘合劑玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值，即(Tη-Tg)為10℃或更低。
18.根據權利要求1-15中任何一項的調色劑，其中所述著色劑由染料和/或顏料組成，其顏色選擇青色、品紅和黃色。
19.根據權利要求1-15中任何一項的調色劑，其中所述調色劑包含3-30％重量的熔點50-120℃的蠟，且該蠟在高於熔點20℃的溫度下的熔體粘度為5-1000釐泊。
20.一種包含衍生自多元醇(1)和多羧酸(2)的聚酯的調色劑粘合劑，其中所述聚酯由氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)、和既不通過氨基甲酸乙酯鍵也不通過尿素鍵改性的聚酯(ii)組成。
21.根據權利要求20的調色劑粘合劑，其中所述聚酯(i)與所述聚酯(ii)的重量比為5/95-80/20。
22.根據權利要求20或權利要求21的調色劑粘合劑，其中所述未改性聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量為1000-10000且羥基值為5或更高。
23.根據權利要求20或權利要求21的調色劑粘合劑，其中在所述改性聚酯(i)中，尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率為10/0-1/9。
24.根據權利要求20或權利要求21的調色劑粘合劑，其中所述改性聚酯(i)是一種通過氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)且衍生自具有羥基的聚酯(A)、多元醇(B)和多異氰酸酯(3)，根據包含在聚酯(A)中的羥基[OHA]與包含在多元醇(B)中的羥基[OHB]的當量比率[OHA]/[OHB]，所述聚酯(A)與多元醇(B)的比率為1/0-1/5。
25.根據權利要求20或權利要求21的調色劑粘合劑，其中所述調色劑粘合劑的玻璃化轉變溫度(Tg)為35-85℃，且所述調色劑粘合劑的彈性模量在20Hz測定頻率下為10000達因/釐米2時的溫度(Ts)與所述調色劑粘合劑的粘度為1000泊時的溫度(Tη)之間的差值，即(Ts-Tη)為0℃或更高。
26.根據權利要求20或權利要求21的調色劑粘合劑，其中所述調色劑粘合劑的粘度為1000泊時的溫度(Tη)與所述調色劑粘合劑玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值，即(Tη-Tg)為10℃或更低。
全文摘要
一種包含調色劑粘合劑和著色劑的調色劑,由樹脂顆粒組成,所述樹脂顆粒通過使用擴鏈劑和/或交聯劑(β)將含活性基團的預聚物(α)在含水介質中的分散體進行擴鏈反應和/或交聯反應而得到。所述調色劑的Wadell實際球度為0.90—1.00,且具有優異的流動性、可轉移性、熱儲存穩定性、低溫定影能力和耐熱膠印性。
文檔編號G03G9/087GK1278337SQ98810740
公開日2000年12月27日 申請日期1998年10月30日 優先權日1997年10月31日
發明者中西秀男, 福島元 申請人:三洋化成工業株式會社