光催化1,2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法
2023-06-01 00:31:11 2
專利名稱：光催化1,2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法
技術領域：
本發明屬於催化劑領域，特別涉及一種利用光化學催化劑加快1,2-二苯乙 烯類似物(analogues)發生順反異構化反應的方法。
背景技術：
1,2-二苯乙烯類似物具有順式和反式兩種異構體，由於反式異構體能量較 低、順式異構體能量較高，1,2-二苯乙烯類似物多以反式構型存在。合成1,2-二苯乙烯類似物現有的合成路線，如Wittig反應及其各種改進方法、芳醛制 得的腙與負碳離子縮合、羰基化合物的還原偶合、a-鋰代苄基苯碸的自身偶 合等等，得到都是以反式異構體為主的產物，順式異構體不易得到。然而， 順式異構體往往具有與反式異構體不同的性質，如中國專利公開號 CN1732884A中公開的順式-1,2-二苯乙烯衍生物可用於預防和治療糖尿病； 美國專利5,525,632中公開順式-l，2-二苯乙烯結構的風車子鹼(combrestatin) 類化合物具有抗腫瘤活性。因此，合成順式-l,2-二苯乙烯類似物具有重要的
在光照條件下，1,2-二苯乙烯類似物的順式和反式異構體之間可以相互轉 化，發生基於單重態或三重態的順反異構化反應。如美國的Hanmmond， G、 Satiel， J.等研究了紫外光直接照射下，單重態的1,2-二苯乙烯到達反應平 衡時，順式和反式異構體的比例取決於兩個異構體在該波長下的摩爾消光系 數(J. Am. Chem. Soc. 1964, 86， 3197; J. Am. Chem. Soc.1972, 94, 2742)，但反 應的量子效率低；美國的Hammond, G.、 Satiel， J.等使用小分子(如二苯酮 等)為敏化劑，敏化1,2-二苯乙烯到達激發三重態，使順反異構化反應發生在 1,2-二苯乙烯的三重態勢能面上，反應到達平衡時，順式和反式異構體的比例 取決于敏化劑與順式和反式異構體的能量差(J. Am. Chem. Soc. 1972, 94,
63449; J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 6394; J. Am. Chem. Soc. 1984， 106, 3144; Adv. Photochem. 1988, 14, 1 )，但由於激發態的敏化劑分子與二苯乙烯分子的作 用程度小，及反應過程中敏化劑發生光漂白作用等常常會導致光敏反應的量 子產率低、反應時間長，反應產物複雜；為了提高l,2-二苯乙烯類似物順反異 構化反應的反應速度，美國的Whitten等利用金屬卟啉化合物及雙二聯吡啶釕 作為敏化劑，大大提高了 1,2-二苯乙烯類似物順反異構化反應的速度，獲得了 以反式異構體為主的產物(J.Am. Chem. Soc 1972， 94， 7811; J.Am. Chem. Soc 1973， 95， 4367; J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 2620，);最近，美國的Wilcox 等將三聯吡啶釕配合物和二苯酮敏化劑與1,2-二苯乙烯類似物共價相連，研究 了其順反異構化反應的動力學(j. Am. Chem. Soc 2006， 128， 250， J. Am. Chem. Soc 2007， 129， 3966);在極特定的條件下，光照1，2-二苯乙烯類似物能夠發 生單向的順反異構化反應，如1973年荷蘭的Eenkhoom等發現了單重態1 -(2-吡啶基)-2-(2』引哚基)乙烯發生單向反式—順式異構化反應(Can. J. Chem. 1973, 51,792.)， Lewis等證明這是由於在基態順式異構體存在分子內氫鍵，從而引 起反式一順式的單向異構化反應的發生(J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 3029)。 1983年日本的Ami, Tokumaru等人發現三重態敏化蒽基取代的烯烴發生單向 的順式—反式的異構化反應(Tetrahedron Lett. 1983,24,2873)。
可以看出，雖然研究1,2-二苯乙烯類似物順反異構化反應的歷史不短，但 能夠實現快速敏化、獲得高能量順式-l,2-二苯乙烯類似物的例子很少。本發 明採用多吡啶二價鉑配合物作為催化劑，利用可見光的照射有效提高了順反 異構化反應的速度，光穩態時得到了順式-l,2-二苯乙烯類似物或順式-l,2-二苯 乙烯類似物為主的產物。
發明內容
本發明的目的是提供一種高效光催化1，2-二苯乙烯類似物發生順反異構 化反應的方法，其特點是使用催化量的催化劑，利用可見光即可快速實現1,2-二苯乙烯類似物的順反異構化反應，催化劑可以回收利用。
本發明的光催化1，2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法，是在催 化量多吡啶二價鉑配合物催化劑的存在下，且在惰性氣體(如氬氣或氮氣等) 氛圍中，利用可見光照射含有反式-1,2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-1,2-二苯乙烯類似物混合物的反應溶液，得到順式-l,2-二苯乙烯類似物或以順式1，2-二苯乙烯類似物為主的產物。 本發明的反應路線是
H、
H
光照(350nm〈X 〈600nm)
.H
多吡啶二價鉑絡合物;Nj/Ar
本發明的光催化1，2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法包括以 下步驟
1 )將催化劑多吡啶二價鉑配合物和反式-l,2-二苯乙烯類似物或者順式和
反式-l，2-二苯乙烯類似物的混合物溶入有機溶劑中(如選自乙腈、二氯甲垸、 苯、甲苯中的一種或大於一種的混合物)，得到反應溶液；
2)在惰性氣體(如氬氣或氮氣等)氛圍中，用可見光350 nm < X < 600 nm 的光照射步驟O的反應溶液，光照時間隨反應溶液濃度和體積的不同而不同， 通過氣譜監測反應進程，反應結束時得到順式-l,2-二苯乙烯類似物，或者以 順式-l,2-二苯乙烯類似物為主的產物。
步驟1)中反式-l，2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-l,2-二苯乙烯類似物 的混合物在反應溶液中的濃度範圍是10—5 mo1/1至飽和，催化劑多吡啶二價鉑 配合物在反應溶液中的優選濃度大約為10—3 10—7mol/l 。
本發明涉及反式-l，2-二苯乙烯類似物、順式-l,2-二苯乙烯類似物具有以下 結構
H、 'Ri
HH.
.H
反式 順式
其中R,為苯基，R2為苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基、 4-甲基苯基、4-甲氧基苯基或4-硝基苯基；或為2-噻吩基，R2為2-噻吩基、 苯基、4-甲基苯基或4-甲氧基苯基；或R,為3-噻吩基，R2為苯基、4-甲基苯 基或4-甲氧基苯基；或R,為2-吡啶基，R2為2-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基苯 基、4-甲氧基苯基或2-萘基；或R4為4-吡啶基，R2為4-吡啶基、4-甲基苯基、 4-甲氧基苯基或2-萘基；或R,， R2獨立的為4-甲基苯基或4-甲氧基苯基。
本發明涉及的多吡啶二價鉑配合物催化劑是2，2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑 配合物、6-苯基-2，2'-二聯吡啶二價鉑配合物、2,2'-二聯吡啶二價鉑配合物或菲
8所述的2,2，:6，，2"-三聯吡啶二價鉑配合物具有以下結構:
R3
式中為C6H4OCH3-4， R2為C=CC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H; 或R,為QH40CH3-4， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或R！為C6H4CH3-4， R2 為C=CC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為C^CC6H4CHr4， R3、 R4獨立 的為H;或R為C6H4CH3-4， 112為CeCCH2OH， R3、 R4獨立的為H;或 為H， R2為C=CCH2CH2CH3， R3、 R4獨立的為H;或為C(CH3)3， R2為 C=CC6H5， R3、 RJ蟲立的為H;或R4為C(CH3)3， R2為C1， R3、 R4獨立的為 H;或為C6H4CH3-4， R2為CeCC6H5， R3、R4獨立的為H;或為C6H4CH3-4， R2為C=CC6H4OCH3-4， R3、 R4獨立的為H;或為C6H4CHr4， R2為 C三CC6H4C1-4，R3、R4獨立的為H;或R!為C6H4CH3-4，112為CeCC6H40COCH3， R3、 R4獨立的為H;或為C6H4CH3-4， 112為CECSi(CH3)3， R3、 R4獨立的 為H;或為C6H4CH3-4， 112為C=C(CH2)nCH3 (n為1 16的正整數)，R3、 R4獨立的為H;或Ri為H， R2為C三CCH20COCH3， R3、 R4獨立的為H;或 R,為H， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或R4為H， R2為CECSi(CH3)3， R3、 R4獨立的為H;或&為H， R2為C三C(CH2)nCH3 (n為1-16的正整數)，R3、 R4獨立的為H;或&為H, R2為QH5， R3、 R4獨立的為H;或R,、 R3、 R4 獨立的為C(CH3)3， R2為Cl;或R，、 R3、 R4獨立的為C(CH3)3， 112為CeCC6H5;
所述的6-苯基-2，2'-二聯吡啶二價鉑配合物具有以下結構
9式中R4為H， 112為Cl， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H5， 112為Cl， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為C<:C6H4CH3-4, R3、 R4獨立 的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為Cl， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H4CHr4， R2為CeCC6H4C=CC6H5-4， R3、 Rj獨立的為H;或為QI^OCH", 112為 Cl， R3、 R4獨立的為H;或為C6H40CH3-4，尺2為CeCC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H40CH3-4， R2為C三CQH5， R3、 R4獨立的為 H;或&為C6H4CH3-4，R2為C三CC6H5，R3、R4獨立的為H;或R,為C6H4CHr4， R2為C三CC6H4Cl-4， R3、 R4獨立的為H;
所述的2,2'-二聯吡啶二價鉑配合物具有以下結構
式中R,為H、 CH3、 Cl、 OCH3或C(CH3)3; 112為Cl、 C=CC6H4CH3-4、 CeCC6H4C=CC6H5-4 、 CeCCH2OH 、 C=CC6H5 、 C^CC6H4OCH3-4 、 CeCC6H40COCH3、 C三CSi(CH3)3或C=C(CH2)nCH3(n為1 16的正整數)；
所述的菲囉啉二價鉑配合物具有以下結構
式中Rt為H或CH3; &為Cl、 C=CC6H4CH3-4、 CeCC6H4C=CC6H5-4、 C=CCH2OH、 C=CC6H5、 CeCC6H40CH3-4、 C=CC6H4OCOCH3 、 C=CSi(GH3> 或CEC(CH2)nCH3(n為1 16的正整數)。本發明採用多吡啶二價鉑配合物作為催化劑，利用可見光快速實現1，2-二苯乙烯類似物的順反異構化反應，由於多吡啶二價鉑配合物催化劑的特殊 性質，反應所得的順式-l,2-二苯乙烯類似物或順式-l,2-二苯乙烯類似物為主的 產物容易與催化劑分離，催化劑能夠重複利用。
圖1.本發明實施例1用波長350 nm < X < 600 nm的光照射氬氣或氮氣氛 圍下的反式-二苯乙烯類似物(其中^為苯基，^為苯基)及催化劑2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物(其中催化劑中的R,為C6H4OCH3-4， R2為 CeCC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H)乙腈溶液的透明容器，溶液紫外 吸收的變化隨光照時間的變化，總的光照時間為10分鐘，其中小圖是差譜； 箭頭表示吸收光譜隨時間的變化方向；曲線1 6由上到下的光照時間分別為 0， 20， 40， 60， 90， 150秒鐘。
圖2.本發明實施例2在氬氣或氮氣氛圍下，反式-4-吡啶基苯乙烯類似物 (其中R，為苯基，R2為4-吡啶基)和催化劑2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合 物(其中催化劑中的R,為C6H40CH3-4， R2為CeCC6H4C^CC6H5-4, R3、 R4 獨立的為H)的氘代乙腈溶液光照前後^NMR譜圖的變化。
具體實施例方式
下面以具體實施例來對本發明進行詳細說明，但並不是對本發明的具體 限制。 實施例1.
以2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物為催化劑(其中催化劑中的R，為 C6H4OCH3-4， R2為CeCC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H)，反式-l,2-二 苯乙烯(其中Ri為苯基，R2為苯基)為底物，用500W高壓汞燈照射其乙腈 溶液，使用400nm的玻璃濾光片。
向透明玻璃器皿中加入20 ml含有3.6 mg反式-l，2-二苯乙烯(其中R, 為苯基，R2為苯基)的乙腈溶液，反式-l,2-二苯乙烯在乙腈溶液中的濃度為 Ixl0_2mol/1，然後加入2,2，:6，，2"-三聯吡啶二價鉑配合物(其中催化劑中的Ri 》C6H4OCH3-4， 112為CeCC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H) ， 2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物在乙腈溶液中的濃度為lxl(T5m0l/l，在氬氣或氮氣氛圍中，使用400 nm的玻璃濾光片進行照射，總的光照時間為10分鐘。用紫 外一可見吸收光譜監測光照過程，溶液的吸收光譜變化如圖1所示，光照結 束後氣譜檢測結果顯示，90%的反式-1,2-二苯乙烯(其中Ri為苯基，R2為苯 基)異構化為順式-l,2-二苯乙烯，反應結束後，蒸除溶劑，加入乙酸乙酯萃 取，過濾，回收不溶的催化劑，濾液旋幹，對產物進行分離後得到順式產物， 回收不溶的催化劑。
實施例2.
以2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物為催化劑(其中催化劑中的R,為 C6H4OCH3-4， R2為OCC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H)，反式-4-卩比啶 基苯乙烯為底物(其中Rj為苯基，R2為4-吡啶基)，用500W高壓汞燈照射 其氘代乙腈溶液，使用400 nm的玻璃濾光片。
向0.6 ml濃度為lxl(T5 mol/l的2，2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物(其中 R為C6H4OCH3-4， 112為C=CC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H )的氘代 乙腈溶液中加入1.0 mg反式-4-吡啶基苯乙烯(其中R,為苯基，R2為4-吡啶 基)，在氮氣氛圍中用500 W高壓汞燈照射上述混合溶液，使用400 nm的玻 璃濾光片，照射時間30分鐘。用iHNMR檢測光照前後的核磁變化，如圖2 所示。核磁圖譜變化表明底物幾乎完全轉化為相對應的產物。反應結束後， 蒸除溶劑，加入乙酸乙酯萃取，過濾，濾液旋幹，即可得到順式產物，回收 不溶的催化劑。
實施例3.
以6-苯基-2，2'-二聯吡啶二價鉑配合物(其中催化劑中的R,為C6H4CH3-4， R2為C=CC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H)為催化劑，反式-l，2畫二苯乙 烯(其中R,為苯基，R2為苯基)為底物，用500W高壓汞燈照射其苯溶液， 使用400 nm的玻璃濾光片。
在透明玻璃器皿中，氮氣氛圍中用500 W高壓汞燈照射含有1.80mg反 式-l,2-二苯乙烯(其中R,為苯基，R2為苯基；在苯溶液中的濃度為l(T3m0l/l) 與催化量6-苯基-2,2'-二聯吡啶二價鉑配合物(其中催化劑中的R為 C6H4CH3-4， R2為C三CC6H4C三CQH5誦4， R3、 R4獨立的為H;在苯溶液中的濃 度為lxl0—5mol/l)的苯溶液10ml，使用350 nm的玻璃濾光片，反應過程用
12氣譜監測，照射30分鐘後，反應結束，氣譜顯示約83%的反式-1，2-二苯乙烯 轉化為順式-l,2-二苯乙烯。蒸除溶劑，加入乙酸乙酯萃取，過濾，回收不溶 的催化劑，濾液旋幹，對產物進行分離後，得到順式-l,2-二苯乙烯。
實施例4.
以菲餵啉二價鉑配合物(其中催化劑中的R,為H; &為Cl)為催化劑， 反式-l,2-二苯基乙烯為底物(其中R,為苯基，R2為苯基)，用500 W高壓汞 燈照射其乙腈溶液，使用350nm的玻璃濾光片。
在透明玻璃器皿中，氮氣保護下，用500 W高壓汞燈照射含有7.2 mg反 式-l,2-二苯基乙烯為底物(其中Ri為苯基，R2為苯基；在乙腈溶液中的濃度 為2xl0—3 mo1/1)與催化量菲餵啉二價鉑配合物(其中催化劑中的R,為H; R2 為C1，在乙腈溶液中的濃度為lxl(r5mol/l )的乙腈溶液20ml，使用350 nm 的玻璃濾光片，用氣譜監測反應。反應l小時後結束，氣譜顯示約67%的反 式-l，2-二苯基乙烯(其中R,為苯基，R2為苯基)轉化為順式產物，蒸除溶劑, 加入乙酸乙酯萃取，過濾，回收不溶的催化劑，濾液旋幹，對產物進行分離 後，得到順式產物。
實施例5.
以2，2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物為催化劑(其中催化劑中的R,為 C6H4CH3-4， R2為C^C(CH2)2CH3， R3、 R4獨立的為H)，底物為反式2-萘乙 烯基吡啶(其中R,為4-吡啶基，R2為2-萘基)，用500W高壓滎燈照射其甲 苯溶液，使用400nm的玻璃濾光片。
在透明玻璃器皿中，氬氣或氮氣保護下，用500 W高壓汞燈照射含有4.62 mg的反式-2-萘乙烯基吡啶(其中R4為4-吡啶基，R2為2-萘基；在乙腈溶液 中的濃度為10—3 mo1/1)與催化量的2，2，:6，，2"-三聯吡啶二價鉑配合物(其中催 化劑中的R為C6H4CH3-4， 112為C=C(CH2)2CH3， R3、 R4獨立的為H;在乙 腈溶液中的濃度為10-Smol/l)的乙腈溶液，使用400nm的玻璃濾光片，用氣 譜監測反應進行。反應l小時後結束，氣譜顯示約63%的反式-2-萘乙烯基吡 啶轉化為順式產物，蒸除溶劑，加入乙酸乙酯萃取，過濾，回收不溶的催化 劑，濾液旋幹，對產物進行分離後，得到順式產物。實施例6.
以2,2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物為催化劑(其中催化劑中&為 C6H4CHr4， 112為C=CC6H4CH3-4， R3、 R4獨立的為H)，反式和順式-l,2-二 苯乙烯混合物(其中R!為苯基，R2為苯基)為底物，用500W高壓汞燈照射 其乙腈溶液，使用400nm的玻璃濾光片。
向透明玻璃器皿中加入20 ml含有1.8 mg反式-l,2-二苯乙烯(其中R, 為苯基，R2為苯基)和1.8mg順式-l,2-二苯乙烯(其中R,為苯基，R2為苯基) 混合物的乙腈溶液，反式和順式-l,2-二苯乙烯在乙腈溶液中的濃度均為 5xlO—3mol/l，總的1,2-二苯乙烯在乙腈溶液中的濃度為lxl(T3mol/l)，然後加 入2，2，:6，,2"-三聯吡啶二價鉑配合物(其中催化劑中R,為C6H4CH3-4， R2為 CeCC6H4CH3-4， R3、 R4獨立的為H) ， 2,2，:6，,2，，-三聯吡啶二價鉑配合物在 乙腈溶液中的濃度為lxl(T5mol/l，在氬氣或氮氣氛圍中，使用400nm的玻璃 濾光片進行照射，光照結束後氣譜檢測結果顯示，產物中順式-l,2-二苯乙烯 的比例為94%。反應結束後，蒸除溶劑，加入乙酸乙酯萃取，過濾，回收不 溶的催化劑，濾液旋幹，對產物進行過矽膠柱分離後得到順式產物，回收不 溶的催化劑。
權利要求
1. 一種光催化1，2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法，其特徵是在催化量多吡啶二價鉑配合物催化劑的存在下，且在惰性氣體氛圍中，利用可見光照射含有反式-1，2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-1，2-二苯乙烯類似物的混合物的反應溶液，得到順式-1，2-二苯乙烯類似物或以順式-1，2-二苯乙烯類似物為主的產物。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特徵是所述的含有反式-l,2-二苯乙烯 類似物或者順式和反式-l,2-二苯乙烯類似物的混合物的反應溶液，是將多吡 啶二價鉑配合物催化劑、反式-1 ，2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-1,2-二苯乙 烯類似物的混合物溶入有機溶劑中，得到含有多吡啶二價鉑配合物催化劑、 反式-l，2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-l,2-二苯乙烯類似物的混合物的反 應溶液，其中多吡啶二價鉑配合物催化劑在反應溶液中的濃度為1(T3 10—7mol/l 。
3. 根據權利要求1或2所述的方法，其特徵是所述的反式-l，2-二苯乙烯 類似物或者順式和反式-l，2-二苯乙烯類似物的混合物在反應溶液中的濃度範 圍為10—5 mo1/1至飽和。
4. 根據權利要求2所述的方法，其特徵是所述的有機溶劑選自乙腈、二 氯甲烷、苯、甲苯中的一種或大於一種的混合物。
5. 根據權利要求1所述的方法，其特徵是所述的可見光波長為350 nm< 入< 600 nm。
6. 根據權利要求1或2所述的方法，其特徵是所述的反式-l,2-二苯乙烯類似物具有以下結構所述的順式-l，2-二苯乙烯類似物具有以下結構:其中上述反式-l，2-二苯乙烯類似物或者順式-l，2-二苯乙烯類似物結構中 的Ri為苯基，R2為苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基、4-甲基 苯基、4-甲氧基苯基或4-硝基苯基；或Ri為2-噻吩基，R2為2-噻吩基、苯基、 4-甲基苯基或4-甲氧基苯基；或R,為3-噻吩基，R2為苯基、4-甲基苯基或4-甲氧基苯基；或R,為2-吡啶基，R2為2-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基或2-萘基；或R,為4-吡啶基，R2為4-吡啶基、4-甲基苯基、4-甲 氧基苯基或2-萘基；或Rp R2獨立的為4-甲基苯基或4-甲氧基苯基。
7.根據權利要求3所述的方法，其特徵是所述的反式-l,2-二苯乙烯類似物具有以下結構其中上述反式-l，2-二苯乙烯類似物或者順式-l,2-二苯乙烯類似物結構中 的&為苯基，R2為苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基、4-甲基 苯基、4-甲氧基苯基或4-硝基苯基；或R,為2-噻吩基，R2為2-噻吩基、苯基、 4-甲基苯基或4-甲氧基苯基；或Ri為3-噻吩基，R2為苯基、4-甲基苯基或4-甲氧基苯基；或R,為2-吡啶基，R2為2-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基或2-萘基；或R,為4-吡啶基，R2為4-吡啶基、4-甲基苯基、4-甲 氧基苯基或2-萘基；或&， R2獨立的為4-甲基苯基或4-甲氧基苯基。
8.根據權利要求1或2所述的方法，其特徵是所述的多吡啶二價鉑配合 物催化劑是2， 2， 6，， 2"-三聯吡啶二價鉑配合物、6-苯基-2， 2'-二聯吡啶二所述的順式-l,2-二苯乙烯類似物具有以下結構:價鉑配合物、2， 2'-二聯吡啶二價鉑配合物或菲囉啉二價鉑配合物。
9.根據權利要求8所述的方法，其特徵是所述的2,2，:6，,2"-三聯吡啶二 價鉑配合物具有以下結構formula see original document page 4式中R為C6H40CH3-4， 112為C=CC6H4C^CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H; 或R,為C6H4OCH3-4， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或R'為C6H4CH3-4， R2 為C=CC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為C1， R3、 Rt獨立的為H;或為C6H4CHr4， 112為C=CC6H4CH3-4， R3、 R4獨立 的為H;或R為C6H4CH3-4， R2為CeCCH2OH， R3、 R4獨立的為H;或 為H， R2為C=CCH2CH2CH3， R3、 R4獨立的為H;或為C(CH3)3， R2為 C=CC6H5， R3、 R4獨立的為H;或R,為C(CH3)3， R2為C1， R3、 R4獨立的為 H;或為C6H4CH3-4，R2為0(:(36115，113、114獨立的為H;或R,為C6H4CH3-4， R2為CeCC6H40CH3-4， R3、 R4獨立的為H;或R為C6H4CH3-4， R2為 C三CC6H4C1國4，R3、R4獨立的為H;或Ri為QH4CH3國4，R2為C=CC6H4OCOCH3， R3、 R4獨立的為H;或為QEUCH", 112為C^CSi(CH3)3， R3、 R4獨立的 為H;或為C6H4CH3-4， R2為C=C(CH2)nCH3 ，其中n為1 16的正整數， R3、 R4獨立的為H;或R,為H， R2為CeCCH2OCOCH3， R3、 R4獨立的為H; 或R為H， R2為Cl， R3、 R4獨立的為H;或為H， 112為C=CSi(CH3)3， R3、 R4獨立的為H;或R,為H， R2AC=C(CH2)nCH3 ，其中n為l 16的正整數，R3、 R4獨立的為H;或R為H， R2為C6H5， R3、 R4獨立的為H;或R,、 R3、 R4獨立的為C(CH3)3， R2為C1;或R,、 R3、 R4獨立的為C(CH3)3，R2為C=CC6H5;所述的6-苯基-2,2'-二聯吡啶二價鉑配合物具有以下結構式中R,為H， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或R,為C6Hs， R2為C1， R3、 R4獨立的為H;或&為C6H4CHr4， R2為CeCC6H4CH3-4， R3、 R4獨立 的為H;或R！為C6H4CH3-4， R2為Cl， R3、 R4獨立的為H;或為C6H4CH3-4， R2為C^CC6H4C=CC6H5-4， R3、 R4獨立的為H;或R為C6H40CHr4， 112為 Cl， R3、 R4獨立的為H;或R為C6H40CH3-4， R2為OCC6H4CeCC6H5-4， R3、 R4獨立的為H;或為C6H40CH3-4， R2為C三CC6Hs， R3、 R4獨立的為 H;或R,為C6H4CH3-4，R2為C=CC6H5，R3、R4獨立的為H;或R!為C6H4CH3-4， R2為C=CC6H4Cl-4, R3、 R4獨立的為H;所述的2，2'-二聯吡啶二價鉑配合物具有以下結構式中&為H、 CH3、 Cl、 OCH3或C(CH3)3; 112為Cl、 CeCC6H4CH3-4、 C=CC6H4CeCC6H5-4 、 C=CCH2OH 、 C=CC6H5 、 C=CC6H4OCH3-4 、 C三CC6H40COCH3、C三CSi(CH3)3或C三C(CH2)nCH3，其中n為1 16的正整數;所述的菲囉啉二價鉑配合物具有以下結構式中R,為H或CH3; 112為Cl、 CeCC6H4CH3-4、 C=CC6H4C^CC6H5-4、 CeCCH2OH、 CeCC6H5、 C=CC6H40CH3-4、 C=CC6H40COCH3、 C三CSi(CH3) 或CEC(CH2)nCH3，其中n為1 16的正整數。
全文摘要
本發明屬於催化劑領域，特別涉及提供一種利用光化學催化劑加快1，2-二苯乙烯類似物發生順反異構化反應的方法。在催化量多吡啶二價鉑配合物催化劑的存在下，且在惰性氣體氛圍中，利用可見光照射含有反式-1，2-二苯乙烯類似物或者順式和反式-1，2-二苯乙烯類似物的混合物的反應溶液，得到順式1，2-二苯乙烯類似物或以順式1，2-二苯乙烯類似物為主的產物。本發明的方法反應快速高效、反應體系分離簡單、催化劑可回收利用。
文檔編號C07C15/52GK101450889SQ20071017863
公開日2009年6月10日 申請日期2007年12月3日 優先權日2007年12月3日
發明者吳驪珠, 力 周, 彭明麗, 王登慧 申請人:中國科學院理化技術研究所