鞣革方法及鞣劑的製作方法

2023-06-25 12:22:41 1

專利名稱：鞣革方法及鞣劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及使用低分子量的多元醇作為滲透助劑，無需提高溶液的鹼度，用鉻鹽對未浸酸生皮進行礦物鞣革的方法；本發明還涉及含有殺菌劑的所述多元醇的製劑以及包含在各獨立的容器中的鉻鹽、低分子量的多元醇和任選的殺菌劑，或所述多元醇和殺菌劑的混合物的套件。
包括酸浸、用鉻鹽鞣革以及提高溶液鹼度步驟的單浴法方法已在礦物鹽鞣革中得到確立。在酸浸步驟，用強酸(如硫酸或甲酸)和鹽(如氯化鈉)處理已在浸灰間消化和脫脂的動物生皮。經此處理，膠原中的羧基的締合程度被降低，這樣動物生皮具有高pH值(小於2)。在該pH範圍內，鉻鹽的固定被大大降低，該鹽的滲透性被提高。此外，為提高鉻鹽的滲透性，可用有機羧酸對其進行掩蔽。隨後通過將pH增加至約3.5-6提高鞣革效果。為此，加入鹼性組合物(如氧化鎂或碳酸鈉)以提高該溶液的鹼度，加入的量達到鞣革的最佳值。對於這種鞣革方法而言，鉻鹽的Schorlemmer鹼度至少為30％。通常在該溶液中加入殺菌劑，特別是如果生皮被劈開後，殺菌劑同樣滲入並分散於生皮中，以保護其免受真菌侵襲。在單浴法中，鞣革在酸浸浴中進行。
就這種鞣革形式而言，需要大量化學品，結果導致嚴重的廢水汙染。例如需要對溶液中的鉻鹽的殘留量進行後處理，以減少其在廢水中的含量。因此，為符合環保需求及增加成本效益，已提出增加溶液吸盡度(exhaustion)並減少化學品消耗量的改進措施。
US-A-4,715,861介紹了在酸浸過程中首先使用醛酸或酮酸(例如乙醛酸)處理已浸酸生皮或生皮，為了增加溶液的吸盡度並減少鉻鹽的消耗量。然而，仍需要酸浸和提高鹼度的步驟。醛酸或酮酸在生理學上是不安全的，並要求特殊安全措施。醛酸和酮酸的作用在於與膠原的氨基反應，導致生皮的酸度增加，因此更好地吸收鉻。
EP-A-0 822 263描述了用鉻鹽鞣革的方法，其中用3-羥基丁醛處理生皮，無需酸浸和提高鹼度。通過醛基與膠原中的氨基反應，等電離點被降低，以便鉻鹽充分滲透，提高鹼度是多餘的。WO00/66793公開了使用α-或β-羥基醛的相同方法。用於預處理的組合物為揮發性的化合物，這些化合物僅在製革廠才能被困難地處理。此外，醛在生理學上是不安全的。這些方法的使用需要特別的安全裝置，從經濟學角度看，這點抵消了無需酸浸和提高鹼度的優點。
已公布的巴西專利申請PI 0004258-7 A公開了具有低的Schorlemmer鹼度(10-20％)的鉻鹽的鉻合物和寡聚掩蔽組合物。它們適用於無需酸浸和提高鹼度的鞣革。通過低鹼度達到所需的滲透，這些用於鞣革的組合物僅能緩慢滲透，原因是其分子量太大，因此，該法並不可取。
WO 95/13400描述了一種用於鞣革的組合物，該組合物包含作為載體的水、鉻鹽、鹽水、長鏈烷基多葡糖苷，該組合物的pH為1-3。烷基多葡糖苷用於提高滲透性。但由於分子的大小及表面活性劑的結構，效果不是非常明顯。為了鞣革，鉻鹽滲透後，必須提高該液體的鹼度。
CZ-A-8188-88描述了包含多元醇(如糖或甘油)作為穩定劑的鹼性鉻鹽的固態或含水的穩定製劑。必須在該配方中加入鹼(例如MgO或NaHCO3)以提高鹼度(自調鹼度)。未提及滲透性的改進，尤其是鉻鹽和多元醇獨立加入，以及無需酸浸和提高鹼度。
雖然由於生態和經濟上的優點，所述鞣革方法確實是需要的，但由於現存的缺點，尚未建立從浸灰間直接鞣革的方法。
令人驚喜地發現，現存的缺點是可以避免的，而且可達到鹼性鉻鹽在生皮中較快和均勻的滲透以及更高的吸收率，因此達到更高的溶液吸盡度，經過良好鞣革的皮革獲得了非常好的物理特性(如拉伸強度、極限拉伸強度、抗連續撕裂強度等)，鹽(如氯化鈉)的消耗量降低，免去了酸浸和提高鹼度，減少了完成鞣革的時間，此外，如果在鞣製過程中用有效量的多元醇處理生皮，與此同時使同時使用的殺菌劑達到良好的滲透和分散。
本發明首先涉及通過在水溶液中的鹼性鉻(III)鹽的作用，無需提高溶液鹼度，對未經浸酸的生皮進行鞣革的方法，其特徵在於(a)將有效量的至少一種非糖類脂族多元醇加入所述水溶液中，將所述生皮進行預處理，然後加入所述鉻鹽使其作用，或(b)將有效量的至少一種非糖類脂族多元醇與鹼性鉻鹽獨立但同時加入所述溶液並作用於所述生皮。
應當理解，生皮是指經脫脂和消化的皮革(如果皮被去毛)以及在浸灰間製備用於鞣革的皮。
根據本發明，優選本方法變體(a)。在本方法變體(b)中，多元醇和鉻鹽可一次加入或分批加入。
用於鞣革的鉻鹽已久為人知，並以固態或液態的製劑形式市售。其為三價鉻與無機酸的鹽，在實際中常使用硫酸鹽。可用的產品通常是三氧化二鉻和鹼金屬硫酸鹽(如硫酸鈉)的混合物。以百分比表示的Schorlemmer鹼度可通過混合比率來調整。這裡，指定純硫酸鉻的鹼度為0％，純氫氧化鉻的鹼度為100％，中間形式(如Cr(OH)SO4)的鹼度為33.3％。所述鉻鹽可採用已知的方法用脂族單或二羧酸來掩蔽，優選不掩蔽。
優選用於本發明的方法中的鉻鹽的Schorlemmer鹼度為15-50％，更優選為25-50％，特別優選為30-45％，非常特別優選為30-42％。
在本發明的上下文中，非糖類是指所述脂族多元醇不為糖。在本發明的方法中，糖對脂族多元醇無影響，因此僅另外用作填充劑或增量劑。
優選所述脂族多元醇為低分子量的脂族多元醇，並且優選分子量不超過1000，更優選不超過500，特別優選不超過300，非常特別優選不超過150。
用於本發明的脂族多元醇可包含2-20個、優選2-10個、特別優選2-8個碳原子和任選的氧原子以及2-12個、優選2-6個、特別優選2-4個羥基。它們可在水中可溶解或乳化。特別優選所述脂族多元醇共包含2-8個碳原子和任選的氧原子以及2-4個羥基。其上連有羥基的脂族基可衍生自直鏈或支鏈的烷烴、環烷烴、烷基上連有羥基的單或二烷基環烷烴和烷基上連有羥基的二烷基苯、含氧雜環(如四氫呋喃、氧雜環己烷或二噁烷)、烷基上連有羥基的單或二烷基含氧雜環以及聚氧雜亞烷基二醇(polyoxaalkylenediol)。環狀多元醇的環可為未取代的或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代。
所述烷烴例如可為乙烷以及丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷和二十烷的同分異構體。基於烷烴的脂族多元醇優選為二醇、三醇和四醇。
二醇的實例為式HO-CnH2n-OH的那些二醇，其中n為2-20的數，優選為2-12，特別優選為2-6。某些具體實例有乙二醇；1，2-或1，3-丙二醇；1，2-、1，3-和1，4-丁二醇；1，2-、1，3-、1，4-和1，5-戊二醇；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-己二醇；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-和1，7-庚二醇；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-、1，7-和1，8-辛二醇；壬二醇；癸二醇；十一烷基二醇；十四烷基二醇；十六烷基二醇和十八烷基二醇。
所述三元醇可與式(HO)2-CnH2n-1OH相對應，其中n為3-12的數，優選為3-8。具體實例有1，2，3-丙三醇；1，2，3-或1，2，4-丁三醇；1，2，3-、1，2，4-、1，2，5-或2，3，5-戊三醇；1，2，3-、1，2，4-、1，2，5-、2，3，5-、1，3，6-或1，2，6-己三醇；1，4，7-庚三醇；1，4，8-辛三醇；三羥甲基甲烷；1，1，1-三羥甲基乙烷和1，1，1-三羥甲基丙烷。
所述四元醇可與式(HO)2-CnH2n-2(OH)2相對應，其中n為4-12的數，優選為4-8。具體實例有1，2，3，4-四羥基丁烷、1，2，3，5-四羥基戊烷、1，2，3，6-四羥基己烷、1，2，6，8-四羥基辛烷和四羥甲基甲烷(季戊四醇)。
所述環烷烴可為那些環上具有3-12個、優選5-8個碳原子的環烷烴。具體實例有環戊烷-1，3-二醇；環己烷-1，3-或-1，4-二醇和環辛烷-1，2-、-1，3-或-1，4-二醇。
在烷基連有羥基的單或二烷基環烷烴中，優選所述環烷烴環環上包含3-12個、特別優選5-8個碳原子。所述烷基優選包含1-4個、特別優選包含1-2個碳原子。具體實例有1-羥甲基環戊烷-3-醇、1-羥甲基環己烷-4-醇、1-羥乙基環戊烷-3-醇、1-羥乙基環己烷-4-醇、1，3-二羥甲基環戊烷、1，4-二羥甲基環己烷、1，3-二羥乙基環戊烷、1，4-二羥乙基環己烷和1-羥甲基-4-羥乙基環己烷。
在烷基連有羥基的二烷基苯中，優選所述烷基包含1-4個、特別優選1-2個碳原子。某些具體實例有1，3-或1，4-二羥甲基苯、1，3-或1，4-二羥乙基苯和1，1-羥甲基-4-羥乙基苯。
含氧雜環的多元醇的某些實例有2，3-二羥基四氫呋喃和3，4-二羥基-1-氧雜環己烷。
烷基連有羥基的單或二烷基含氧雜環的實例有2-羥基-3-羥甲基四氫呋喃、3-羥基-4-羥甲基-1-氧雜環己烷、2，3-二羥甲基四氫呋喃和3，4-二羥甲基-1-氧雜環己烷。
所述聚氧雜亞烷基二醇可與式HO-(R-O)xH相對應，其中R為1，2-亞丙基且優選為亞乙基，x為2-12的數，優選為2-4。某些實例有二甘醇、三甘醇、四甘醇、一縮二丙二醇和混合的聚氧雜亞烷基二醇(如亞乙基1，2-亞丙基醚二醇)。
根據本發明，所述多元醇還包括那些環狀多元醇，其中與環連接的部分或全部羥基已被羥烷基、優選羥乙基醚化。
所述多元醇可以單獨組分形式或以至少二種多元醇混合物的形式使用。
所述多元醇可單獨使用或與二醇的單醚結合使用。在這種情況下，可將這類單醚和多元醇的混合物或單獨各組分加入溶液中。混合物中各組分的量可例如為10-70％重量、優選20-60％重量、特別優選30-50％重量的單醚和90-30％重量、優選80-40％重量、特別優選70-50％重量的多元醇。
二醇的單醚例如可為式C1-C12-烷基-O-(CmH2m)-OH、優選C1-C8-烷基-O-(CmH2m)-OH、特別優選C1-C4-烷基-O-(CmH2m)-OH的那些，其中m為2-12的數，優選為2-8，特別優選為2-4。二醇的單醚例如還可為式C1-C12-烷基-(O-CyH2y)z-OH、優選C1-C8-烷基-(O-CyH2y)z-OH、特別優選C1-C4-烷基-(O-CyH2y)z-OH的那些，其中y為2-6的數，優選為2或3，z為2-6的數，優選為2或3。基團-CmH2m-的實例為乙烯；1，2-或1，3-丙烯；1，2-、1，3-和1，4-丁烯；1，2-、1，3-、1，4-和1，5-戊烯；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-己烯；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-和1，7-庚烯；1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-、1，7-和1，8-辛烯；壬烯、癸烯、十一碳烯和十二碳烯。所述烷基可為直鏈或直鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基和己基。
二醇的單醚的具體實例有乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、1，2-或1，3-丙二醇單甲醚、1，2-或1，3-丙二醇單乙醚、1，2-或1，3-丙二醇單丙醚、1，2-或1，3-丙二醇單丁醚、丁二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丁二醇單丙醚、丁二醇單丁醚、二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚、三甘醇單甲醚或三甘醇單乙醚和一縮二(1，2-丙二醇)單甲醚或一縮二(1，2-丙二醇)單乙醚。
根據本發明，使用的產品加入時溶液的pH值例如可為3-8，優選3.5-6，特別優選3.5-4.5。可通過加入酸(如甲酸)和一定量的氯化鈉來調整pH值，氯化鈉的量與酸浸過程相比有所減少。在鉻鹽為低鹼度(如15-25％)的情況下，優選溶液的pH值在中性至微鹼性的範圍內，因為這些鉻鹽賦予溶液鞣革需要的足夠酸性pH值。在鉻鹽為高鹼度(如20-25％或更高)的情況下，最好pH值在微酸性的範圍內。
在溶液中的鉻鹽量例如可為生皮的重量的1-8％重量、優選1.5-5％重量，以三氧化二鉻(Cr2O3)計。在製革廠，該量通常是基於三氧化鉻的理論含量來計算。
即使加入少量，多元醇也能以期望的方式起作用。多元醇的最小加入量例如為生皮重量的0.1％。無需加入更多量，因為不能獲得進一步實質性的改進。加入量的上限可為20％、優選為10％重量。更優選加入量為0.5-5％重量，特別優選為0.5-2％重量。二醇和單醚的混合物在溶液中的使用量使得二醇組分以如上所述的量存在。
另一個令人驚喜的發現是如果保護免受真菌侵襲所需的殺菌劑和多元醇一起使用，能相當好地滲透到生皮中，而且即使用量較小，有效的保護也能實現。因此，最好在方法步驟(a)或(b)中伴隨使用殺菌劑。其量可為生皮重量的0.01-5％重量，優選0.1-3％重量。用於此目的殺菌劑為已知和市售的殺菌劑。其實例有2-(氰硫基甲硫基)苯並噻唑、2-辛基-2H-異噻唑-3-酮、4，5-二氯-2-辛基-2H-異噻唑-3-酮、雙(1-氧-2-巰基吡啶)鋅、1-氧-2-巰基吡啶鋅和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯。
可在溶液中直接加入所述多元醇，或多元醇與殺菌劑的混合物。如果所述多元醇和鉻鹽以及任選加入的殺菌劑的混合物在使用前無需加熱立即製備，則也可以該混合物的形式加入。
該發明還涉及包含以下組分的混合物(a)用於鞣革的鹼性鉻(III)鹽，(b)非糖類脂族多元醇，和(c)殺菌劑。
在該混合物中，所述三價鉻鹽的量例如可為30-95％重量，優選40-90％重量，特別優選40-80％重量，所述多元醇的量可為70-5％重量，優選60-10％重量，特別優選60-20％重量；所述殺菌劑的量可為0.1-5％重量，優選1-3.5％重量，重量百分數之和是100。
該發明還涉及包含以下組分的混合物(a)非糖類脂族多元醇，和(b 殺菌劑。
在該混合物中，所述脂族多元醇的量可為90-99％重量，優選97-99％重量，所述殺菌劑的量可為10-1％重量，優選3-1％重量。本發明的混合物中還可包含水，例如最高可達該混合物總重量的50％、優選35％的水。
該混合物的製備可採用已知的方法混合各組分以簡單的方法進行。然而，也可提供預先製備好的混合物。已知的方法被同樣地用於此目的。根據各組分的一致性及量，可通過任選在惰性溶劑中溶解或分散各組分、沉澱各組分、隨後乾燥或噴霧乾燥該溶液或分散體來製備粉末或顆粒。
還可根據使用量，將該形式的各組分裝入容器中並運送到製革廠。
該發明還涉及到了由兩個或三個容器組成的套件，各個容器包含(a)用於鞣革的鹼性鉻鹽和非糖類脂族多元醇，或(b)非糖類脂族多元醇和殺菌劑，或(c)用於鞣革的鹼性鉻鹽、非糖類脂族多元醇和殺菌劑。
該發明還涉及至少一種非糖類脂族多元醇在酸性水溶液中鞣革時用於提高鹼性鉻鹽和任選加入的殺菌劑的滲透性的用途。
本發明的方法可通過以下方式進行將清洗過的生皮放入水中，將鹽(如氯化鈉)加入溶液中，然後加入酸(如甲酸)。因此調整了溶液的pH值。隨後，或者可加入所述脂族多元醇，使其作用於生皮，或者可同時加入所述多元醇和鉻鹽。該預處理可持續約30分鐘至2小時。預處理後，加入鉻鹽並使其作用例如約2-10小時。如果同時加入的話，處理時間可為約2.5-10小時。該方法在室溫至50℃、優選最高可達45℃下進行。鞣革結束後，清洗得到的皮革，並準備進行下一步驟。
以下實施例更詳細地解釋了本發明。
A)混合物的製備實施例A1多元醇和殺菌劑的混合物在50℃下將150g α-D-葡萄糖加入到150g水中，攪拌20分鐘以使葡萄糖充分溶解。將溫度降至30℃，加入700g 1，2-丙二醇(含水率0.2％)並攪拌10分鐘。隨後加入3％的2-(氰硫基甲硫基)苯並噻唑(TCMTB)，再攪拌5分鐘，得到褐色液體。
實施例A2多元醇和鉻鹽的混合物在50℃下將30g α-D-葡萄糖加入到100g水中，攪拌直至完全溶解。將溫度降至30℃，然後加入200g 1，2-丙二醇(含水率0.2％)並攪拌10分鐘。隨後加入680g鉻鹽水溶液[硫酸鉻(III)(Cr(OH)SO4，Schorlemmer鹼度為33％，Cr2O3含量為15％)，再攪拌10分鐘。得到綠色粘稠液體。
實施例A3多元醇、鉻鹽和殺菌劑的混合物在50℃下將30g α-D-葡萄糖加入到100g水中，攪拌直至完全溶解。將溫度降至30℃，然後加入200g 1，2-丙二醇(含水率0.2％)並攪拌10分鐘。隨後加入680g鉻鹽水溶液[硫酸鉻(III)(Cr(OH)SO4，Schorlemmer鹼度為33％，Cr2O3含量為15％)和10％的2-(氰硫基甲硫基)苯並噻唑(TCMTB)，再攪拌10分鐘，得到綠色粘稠液體。
B)應用實施例所述百分數均為基於生皮的重量計算的重量百分比。
實施例B1a)在30℃下將100g α-D-吡喃葡糖基-β-D-呋喃果糖苷加入到400g水中，攪拌直至完全溶解(約20分鐘)。然後加入500g乙二醇(含水率0.2％)，再攪拌10分鐘。得到無色、輕微粘稠的產物。
b)往轉筒中的50kg生皮(瑞士公牛皮)加入40％的水和4％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1％的由步驟a)製得的混合物，使其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.5。隨後加入6％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製6小時。然後再加入1％的氯化鈉，並處理過夜。加熱該溶液至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為3.8-3.9。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。該溶液僅含0.15％的鉻。
實施例B2a)在50℃下將150g α-D-葡萄糖加入到150g水中，攪拌直至完全溶解。將溫度降至30℃，然後加入700g1，2-丙二醇(含水率0.2％)，再攪拌10分鐘。得到無色、輕微粘稠的產物。
b)往轉筒中的500kg生皮(烏克蘭母牛皮)加入40％的水和4％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1.5％的由步驟a)製得的混合物，使其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.0。隨後加入6％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製6小時。加熱該溶液至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為3.8-3.9。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。該溶液僅含0.18％的鉻。
實施例B3a)在25℃下將500g1，2-乙二醇加入到300g水中，攪拌直至完全溶解。然後加入200g 1，4-丁二醇，再攪拌10分鐘。產物是無色液體。
b)往轉筒中的35kg生皮(巴西瘤牛皮，厚度為6-7mm)加入40％的水和4.2％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1％的由步驟a)製得的混合物，使其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.2。隨後加入5％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製3小時。然後再加入0.8％的氯化鈉，並處理過夜。加熱溶液至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為4.0-4.1。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。該溶液僅含0.12％的鉻。
實施例B4a)在密閉的玻璃燒瓶中將100g 1，6-己二醇(含水率約0.1％)在50℃下熔融。在50℃下、另一個玻璃燒瓶中，將100g葡萄糖(含水率約1.0％)和100g水攪拌直至葡萄糖完全溶解。冷卻至30℃，隨後將熔融的己二醇加入該溶液，再攪拌10分鐘。隨後加入700g 1，2-丙二醇，並在25-30℃下再攪拌10分鐘。得到無色、輕微粘稠的產物。
b)往轉筒中35kg的生皮(瑞士公牛皮)加入40％的水和4％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1.5％的由步驟a)製得的混合物，使其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.0。隨後加入5.5％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製6小時。加熱溶液溫度至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為3.8-3.9。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。該溶液僅含0.20％的鉻。
實施例B5往轉筒中30kg未劈開的生皮(瑞士公牛皮)加入40％的水和4％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1.5％的由實施例A1製得的混合物，讓其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.5。隨後加入5.5％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製12小時。加熱溶液至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為3.8-3.9。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。該溶液僅含0.4％的鉻。
實施例B6a)在50℃下將150g α-D-葡萄糖加入到100g水中，攪拌直至完全溶解。將溫度降至30℃，然後加入100g 1，2-丙二醇甲醚，再攪拌10分鐘。然後加入700g 1，2-丙二醇(含水率約0.2％)，再攪拌10分鐘。得到無色液體產物。
b)往轉筒中50kg生皮(瑞士公牛皮)加入40％的水和4％的氯化鈉，並等待10分鐘。然後加入0.5％的甲酸，將生皮處理1小時，再加入1％的由步驟a)製得的混合物，使其作用於生皮1.5小時。該溶液的pH值為4.3。隨後加入6％的鹼度為33％的硫酸鉻並鞣製6小時。然後再加入1％的甲酸鈉。加熱溶液至44℃並保持此溫度12小時。此時該溶液的pH值為3.9-4.1。排放液體，鞣好的皮革用水清洗。皮革被完全鞣製好。溶液僅含0.28％的鉻。
權利要求
1.一種通過在水溶液中的鹼性鉻(III)鹽的作用，無需提高所述溶液鹼度，對未經浸酸的生皮進行鞣革的方法，其特徵在於(a)將有效量的至少一種非糖類脂族多元醇加入所述水溶液中，將所述生皮進行預處理，然後加入所述鉻鹽並使其作用，或(b)將有效量的至少一種非糖類脂族多元醇與鹼性鉻鹽獨立但同時加入所述溶液並作用於所述生皮。
2.權利要求1的方法，其特徵在於所述鉻鹽的Schorlemmer鹼度為25-50％。
3.權利要求1的方法，其特徵在於所述脂族多元醇包含2-30個碳原子和任選的氧原子以及2-12個羥基。
4.權利要求1的方法，其特徵在於所述多元醇為式HO-CnH2n-OH的二醇，其中n為2-18的數。
5.權利要求4的方法，其特徵在於n為2-6的數。
6.權利要求1的方法，其特徵在於在多元醇或鉻鹽加入時所述溶液的pH值為3-8。
7.權利要求1的方法，其特徵在於在所述方法步驟(a)或(b)中，另外加入殺菌劑。
8.權利要求1的方法，其特徵在於所述鉻鹽的加入量為所述生皮的重量的1-8％，以三氧化二鉻(Cr2O3)計。
9.權利要求1的方法，其特徵在於所述多元醇的量至少為所述生皮的重量的0.1％。
10.權利要求1的方法，其特徵在於所述多元醇的量為0.5-5％重量。
11.權利要求1的方法，其特徵在於在所述方法步驟(a)或(b)中，另外加入殺菌劑、二醇的單烷基醚或殺菌劑與二醇的單烷基醚。
12.一種混合物，所述混合物包含(a)用於鞣革的鹼性鉻(III)鹽，(b)非糖類脂族多元醇，和(c)殺菌劑。
13.權利要求12的混合物，其特徵在於所述混合物包含30-95％重量的鉻(III)鹽、70-5％重量的多元醇和0.1-5％重量的殺菌劑，所述重量百分數之和為100。
14.一種混合物，所述混合物包含(a)非糖類脂族多元醇，和(b)殺菌劑。
15.權利要求14的混合物，其特徵在於所述混合物包含90-99％重量的脂族多元醇和10-1％重量的殺菌劑。
16.權利要求12和14的混合物，其特徵在於所述混合物還包含水。
17.一種由兩個或三個容器組成的套件，各個容器包含(a)用於鞣革的鹼性鉻鹽和非糖類脂族多元醇，或(b)非糖類脂族多元醇和殺菌劑，或(c)用於鞣革的鹼性鉻鹽、非糖類脂族多元醇和殺菌劑。
18.至少一種非糖類脂族多元醇任選與二醇的單烷基醚一起在弱酸性水溶液中鞣革時用於提高鹼性鉻鹽和任選加入的殺菌劑的滲透性的用途。
全文摘要
一種用鹼性鉻鹽無需增加溶液鹼度對未經浸酸的生皮進行鞣革的方法，任選在殺菌劑和/或二醇的單烷基醚的存在下，在該溶液中用非糖類脂族多元醇預處理生皮，或往該溶液中同時加入非糖類脂族多元醇和鹼性鉻鹽，結果完成了鞣革，增加了溶液吸盡度，縮短了鞣革時間。
文檔編號C14C3/06GK1720338SQ200380105089
公開日2006年1月11日 申請日期2003年12月1日 優先權日2002年12月6日
發明者J·A·凱特曼, J·克裡斯特納 申請人:Tfl 皮革技術有限責任公司