2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法

2023-06-24 21:11:06

專利名稱：2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法
技術領域：
本發明涉及作為半導體電阻的原料有用的2-烷基-2-金剛烷基丙烯酸酯、及2-烷基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯(以下，將這些化合物簡稱為2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯)的製造方法。
背景技術：
以烷基金剛烷基(甲基)丙烯酸酯等烷基金剛烷基酯作為原料製造的電阻，已知其在半導體製造工藝中的幹刻蝕耐性高(例如特開平5-265212號公報)，作為半導體用電阻材料的長遠性而被關注。
作為烷基金剛烷基酯的製造方法，已知的是使用由有機金屬化合物構成的烷基化試劑對2-金剛烷酮烷基化，然後將得到的金屬烷基金剛烷基醇鹽通過醯滷化物酯化的方法(特開平10-182552號公報等)。
使用(甲基)丙烯醯氯作為醯滷化物的上述酯化反應中，已確認任何副反應都會副生成氯化物。該氯化物作為雜質混入製得的電阻材料中，即使是混合很少量時也會存在降低電阻材料的性能的問題。進一步，(甲基)丙烯醯氯由於反應性高，缺乏長期保存穩定性，存在作為反應原料使用難的問題。

發明內容
本發明的目的在於提供一種對金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物(以下有時簡稱為金屬化合物)酯化時不使用(甲基)丙烯醯滷等滷化物作為酯化劑的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法。根據該方法，從根本上抑制製得的酯中副生成氯化物，結果可以以高收率製造適合於電阻材料等用途的高純度的酯。
本發明人為達到上述目的進行了種種研究，結果發現，通過使用(甲基)丙烯酸酐、或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化物作為酯化劑，可製造收率高、且根本上不副產生氯化物的、適用於電阻等用途的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯，進而完成本發明。
因此，為達到上述目的的本發明如下所述。
下述式(2)表示的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其特徵在於，使下述式(1)表示的金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化物反應， (R2為氫原子或甲基。) {R1為碳數1～6的烷基，M為Li原子或-MgX(X表示滷原子))[2]根據[1]所述的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其中，金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物及2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的烷基是甲基或乙基。
根據[1]所述的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其中，在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化物是(甲基)丙烯酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸異丙烯酯。
根據[1]所述的製造方法，其特徵在於，使下述式(1)表示的金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化物反應時，相對於金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物存在0.01～0.5當量的叔胺化合物。
本發明中，由於使金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化物反應，所以能高效率地製造2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯。本製造方法中，因為不使用醯氯那樣的含氯酯化劑，所以得到的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酯中副生成的氯化物含量少。因此，使用其製造的電阻性能高。
另外，通過在反應系內添加叔胺可以提高轉化率。
具體實施例方式
以下詳細說明本發明。
(金屬化合物)用於本發明製造方法的一部分的初始原料的金屬化合物是下述式(1)表示的金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物。
這裡，R1為碳數1～6的烷基。從作為半導體用電阻材料的原料的有用性高的觀點來看，R1優選甲基、乙基、丙基、異丙基等碳數1～3的烷基。也可使用烷基的碳數超過6的烷基，但因為不容易購入、以及碳數超過6並沒有帶來特別的優勢，所以優選碳數在上述範圍。
M表示Li原子、或-MgX。這裡X代表滷原子。作為滷原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。從金屬化合物的購入的容易性看，優選氯原子或溴原子作為滷原子。進一步從反應性的觀點最優選溴原子。
可適合使用於本發明的前述式(1)表示的金屬化合物中，作為滷化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽的具體例，可舉出氯化鎂2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽化合物、氯化鎂2-乙基-2-金剛烷基醇鹽化合物、溴化鎂2-乙基-2-金剛烷基醇鹽化合物等。
這些金屬化合物中，從製造的容易性的觀點來看，特別優選溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽化合物。
上述滷化鎂2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物可以簡單地由2-金剛烷酮與格利雅試劑來製造。格利雅反應本身是本領域技術人員周知的。
原料2-金剛烷酮可以直接使用試劑或作為工業用市售的產品，或者根據必要將它們利用重結晶、升華等精製後使用。
使用上述格利雅試劑製造的金屬化合物直接或將其根據必要進行過濾、洗淨等精製，然後作為本發明製造方法的初始原料使用。
當該化合物是鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物時，前述式(1)表示的金屬化合物可以使用以2-金剛烷酮和烷基鋰為原料通過公知的各種方法製造的物質等。
該鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物也可以通過前述的任意方法來調製，但特別優選以下示出的方法。
即，通過將含有2-金剛烷酮和烷基滷化物的溶液或懸濁液(以下，也稱為「有機原料液」)與金屬鋰混合直接反應得到的鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物。
根據上述製造方法，能以比使用格利雅試劑時還高的收率獲得目的物。而且因為不使用通過其他途徑合成的烷基鋰，所以不必受到高價格且化學上不穩定的烷基鋰的價格和保存穩定性上的問題的困擾。
烷基滷化物用下述式(3)表示，R1-X(3)(式中，R1為碳數1～6的烷基，X為滷原子。)作為烷基滷化物，沒有特別的限制，可以使用烷基溴化物、烷基碘化物、烷基氯化物等。從原料購入的容易性來看，優選具有碳原子數1～6的烷基的烷基氯化物或烷基溴化物。從反應性高的觀點來看，優選烷基溴化物或烷基碘化物。具體來說，可示例丁基氯、戊基氯、己基氯、甲基溴、乙基溴、丁基溴、甲基碘、乙基碘等。
從提高2-金剛烷酮的轉化率這點來看，該滷化物的使用量以摩爾比表示希望2-金剛烷酮∶烷基滷＝1∶1～1∶1.2。
作為溶解或分散上述2-金剛烷酮和烷基滷化物的溶劑或分散劑，可以使用相對金屬鋰、烷基鋰和烷氧基鋰穩定的有機溶劑。作為這些有機溶劑，可舉二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類溶劑，己烷、甲苯等烴類溶劑以及它們的混合溶劑等。
這些有機溶劑的使用量沒有特別的限制，從釜收率、溶解度、反應速度的觀點來看，優選調製2-金剛烷酮的濃度為0.01～10mol/l，特別優選調製成0.1～5mol/l。
作為使含有2-金剛烷酮和烷基滷的溶液或混懸液(有機原料液)與金屬鋰混合、反應的方法，優選將有機原料液緩慢地添加到金屬鋰的混懸液中混合的方法。根據該方法，可以容易控制發熱量，還首先使金屬鋰的表面活化，所以可以迅速進行反應。
此時，作為使用金屬鋰的形狀，優選使用顆粒狀、薄片狀、微粒子狀等表面積大的，通過使用這些形狀的金屬鋰，反應速度就會變大，而優選。
另外，向金屬鋰中添加上述有機原料液的速度因使用的烷基滷的種類而異，不能一概而論。優選使反應溫度不超過烷基滷化物的沸點或所用的有機溶劑的沸點中任意低的-方，調節有機原料液的添加速度。
特別是烷基滷化物是碘化物的情況下，優選將反應溫度保持在0℃以下添加有機原料液。這樣可以控制副反應。
當烷基滷化物是溴化物的情況下，優選在滿足上述條件，且調節反應溫度使其在20℃以上的溫度(也就是說，20℃～烷基溴化物的沸點或所用的有機溶劑的沸點中任意低的一方的溫度)，同時加入有機原料液。通過這樣調節，可防止金屬鋰的失活。在滴加有機原料液時，優選進行攪拌溶劑。
金屬鋰的總添加量沒有特別的限制。但從收率和防止金屬鋰過量使用的觀點來看，對2-金剛烷酮1mol優選添加1.6～2.4克原子，特別優選1.8～2.2克原子。
另外，在繼續後述的酯化反應的情況下，優選使上述反應完成後的反應液中基本不殘留金屬鋰。因此，金屬鋰的添加量相對於2-金剛烷酮1mol優選使用2克原子以下，特別優選1.8～2.0克原子。
上述烷基化反應的反應時間因金屬鋰的添加速度和反應熱的除去效率等而異，通常優選0.5～48小時。為了防止金屬鋰的失活，優選在氬等惰性氣氛下進行反應。
通過上述反應，可以得到鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物。
本發明中，可以根據必要將該鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物分離、精製來使用。
(酯化劑)作為本發明使用的另外的初始原料酯化劑是下述式(4)表示的(甲基)丙烯酸酐、或下述式(5)表示的在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化物。
這裡，式(4)、(5)中，R2表示氫原子或甲基。R3、R4和R5表示氫原子，烷基或具有取代基也可以的芳基，R3與R4或R4與R5相互連接形成環狀也可以。R3、R4和R5的碳數的總計為0～6。
作為式(4)表示的(甲基)丙烯酸酐，優選丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐。另外也可以使用它們的混合酸酐。
作為式(5)表示的在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化物，可示例(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸異丙烯酯、(甲基)丙烯酸1-環己烯酯、(甲基)丙烯酸2，6-二甲基-1-環己烯酯、(甲基)丙烯酸1-苯基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-硝基苯酯等。從容易購入的方面看，特別優選(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸異丙烯酯、(甲基)丙烯酸苯酯。
這些酯化劑可以沒有限制地使用通過公知方法合成的酯化劑。例如作為酸酐的合成方法，可舉出如1986年tetrahedoron letters 27卷41號4937頁中報告的在二氯甲烷中使用氯化亞硫醯的方法，如美國專利247689號中所示的在醋酸銅的存在下與乙醯基乙烯酮反應的方法等。另外，採用在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化物的合成方法在英國化學會志C，1986年2016頁；Journal of Polymer Science，A-1，第4卷，1966年，1191頁；Zh.Prikl.Khim.(Leningrad)，24，1951，851(engl.Ausg.S.967，969)；Zh.Obshch.Khim.，24，1954，450(engl.Ausg.S.459)；美國化學會志第83卷1961年851頁；Bull.Acad.Sci.USSR Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.)1967年，2403頁等有所記載。
這些酯化劑可以直接，或者溶解在溶劑中，供入後述的酯化反應中。
(酯化反應)本發明中，使上述式(1)中表示的金屬化合物與式(4)或式(5)表示的酯化劑反應，製造作為本發明的目的化合物的式(2)表示的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯。
該反應通過相互混合上述化合物來進行。通過使用反應溶液可提高作業性，還可容易地控制反應溫度。
作為反應中使用的溶劑，只要是不與金屬化合物及酯化劑反應的溶劑，可使用任意溶劑。具體來說，可以示例乙基醚、四氫呋喃(THF)、二噁烷等醚類溶劑，己烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類溶劑，二氯甲烷等滷系溶劑等。
前述溶劑中的金屬化合物的濃度優選0.01～10mol/l，從操作上更優選0.1～5mol/l。
反應中使用的酯化劑的量為相對於金屬化合物1摩爾優選0.9～1.3摩爾。
金屬化合物與酯化劑的混合方法沒有特定的限制，在金屬化合物溶液中添加酯化劑或其溶液的方法，或在溶劑中分別同時加入金屬化合物(或其溶液)與酯化劑(或其溶液)的方法均可以。其中，向酯化劑或其溶液中添加金屬化合物溶液的方法因為可抑制得到的目的化合物的聚合而優選。
在酯化劑或其溶液中加入金屬化合物溶液的情況，優選邊控制反應溫度，在較長時間內每次少量、連續地或間歇地滴加金屬化合物溶液。因此，根據製造規模的大小而異，通常滴加時間多為1～24小時左右。
反應時間因滴加時間的長短而異，通常優選滴加結束後0.5～6小時。
酯化反應的反應溫度優選-20～100℃，從兼顧反應速度和防止聚合上看，特別優選0～40℃。
為了防止酯化劑和金屬化合物的失活的觀點來看，反應在氮氣或氬氣那樣的惰性氣氛下進行。
進一步，在酯化反應時，通過在反應系內加入叔胺化合物，可在更高轉化率下得到酯化物。在反應系內添加伯胺和仲胺時，由於與作為酯化劑的(甲基)丙烯酸酐、或醇與(甲基)丙烯酸的酯化物反應生成醯胺，所以不能確認胺的添加效果。
叔胺化合物沒有特別限定，可以使用三乙胺、三丁胺、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、1，7-二氮雜雙環[4.3.0]壬-6-烯，1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯等環狀、或非環狀的脂肪族叔胺、或二甲苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等芳香族叔胺。
該叔胺化合物的添加量相對於金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物沒必要添加當量，通常為0.01當量～0.5當量就足夠。如果比0.01當量小，叔胺化合物的添加效果低，添加0.5當量以上也不能發現比添加0.5當量還高的轉化率的提高。
該叔胺化合物的添加方法、添加時期不受到酯化劑的添加方法和反應溫度等影響，是任意的。例如，混合金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物與叔胺化合物後，使其與酯化劑進行反應也可以。另外，金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物與酯化劑反應後，在反應液中加入叔胺化合物後再進行反應也可以。
在反應系中，加入不與金屬化合物反應的阻聚劑也可以。作為這樣的阻聚劑，可舉吩噻嗪之類的不具有酚性羥基的阻聚劑。
酯化反應結束後，從反應液中回收目的物時，可以使用公知的各種精製手段。具體來說，可示例水洗、溶劑萃取、柱色譜、蒸餾、重結晶等精製手段。
實施例以下，舉實施例對本發明進行詳細說明，但本發明並不限於這些另外，酯化時的轉化率用以下的方法算出。首先，將反應混合物注入水中，用二乙醚萃取，將得到的萃取液用氣相色譜法分析。用氣相色譜柱獲得的的2-烷基-2-金剛烷醇(金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽由來)的峰面積與作為生成物的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的峰面積的總計，去除2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的峰面積算出的百分率作為轉化率。
收率通過所使用的2-金剛烷酮的重量算出來的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的理論量去除分離的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的重量的百分率來表示。
實施例1在氮氣氛圍下，在500ml的燒瓶中放入2-金剛烷酮30g(0.2mol)，加入四氫呋喃(THF)90g，使其溶解。此時，在反應液溫度不超過40℃下緩慢滴加市售的甲基溴化鎂的THF溶液(1.0mol/l)220ml(0.22mol)。滴加結束後攪拌1小時，得到溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽的THF溶液。然後在反應液溫度不超過40℃下緩慢滴加甲基丙烯酸酐37g(0.24mol)。滴加結束後，在室溫下攪拌4小時(轉化率90％)。其後，一邊保持液溫度在10℃以下，一邊加入甲醇10g和10％氫氧化鈉水溶液16g，攪拌1小時後，分離有機層。將有機層進一步用10％氫氧化鈉水溶液洗滌後，減壓蒸餾除去溶劑。得到的殘渣在0.3mmHg的減壓下，在85℃到90℃下蒸餾，得到2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯23.0g(收率49％)。用氣相色譜-質量分析儀(GC-MS)分析時，沒有檢測出含氯的雜質。
比較例1代替甲基丙烯酸酐，使用甲基丙烯醯氯，根據實施例1合成2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯。轉化率為95％，分離收率為54.9％。得到的化合物用氣相色譜-質量分析儀分析時，檢測出認為是2-氯-2-甲基金剛烷的雜質為0.5％，還檢測出2種結構不明的含氯雜質分別為0.2％和0.1％，另外還檢測出結構不明的含溴雜質0.1％。
實施例2在氮氣氛圍下，在500ml的燒瓶中加入THF30g、金屬鋰2.78g(0.4mol)。在該混懸液中，在氮氣氛圍下控制反應液溫度為40℃左右滴加預先溶解2-金剛烷酮30g(0.2mol)和乙基溴26.2g(0.24mol)的溶液90g。滴加結束後將反應液加溫到45℃，進行反應熟化1小時。目視確認金屬鋰消失後，再在45℃下攪拌1小時，得到鋰2-烷基-2-金剛烷基醇鹽的溶液。一邊使反應液溫度保持40℃以下，一邊向該溶液中用2小時滴加丙烯酸酐22.0g(0.21mol)。滴加結束後，在室溫下攪拌4小時，熟化反應(轉化率97％)。
反應熟化後，一邊保持反應液溫度在10℃以下，一邊加入甲醇10g和10％氫氧化鈉水溶液16g，攪拌1小時後，分離有機層。將有機層進一步用10％氫氧化鈉水溶液洗滌後，減壓蒸餾除去溶劑。得到的殘渣在0.3mmHg的減壓下，在80℃到85℃下蒸餾，得到2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯24.6g(收率53％)。對其用氣相色譜-質量分析儀分析時，沒有檢測出含氯的雜質。
實施例3～7代替甲基丙烯酸酐，使用表1所示的化合物，根據實施例1合成2-甲基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯。轉化率、收率和對得到的化合物用氣相色譜-質量分析儀分析結果如表1所示。
表1

實施例8根據實施例1，調製溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽的THF溶液。
然後，在預先加入甲基丙烯酸酐37g(0.24mol)和THF100ml的500ml燒瓶中，一邊保持溫度不超過40℃，一邊緩慢滴加該THF溶液。滴加結束後在室溫下攪拌4小時(轉化率91％)。然後，一邊保持反應液溫度在10℃以下，一邊向反應液中加入甲醇10g和10％氫氧化鈉水溶液16g，攪拌1小時後，分離有機層。將有機層進一步用10％氫氧化鈉水溶液洗滌後，減壓蒸餾除去溶劑。得到的殘渣在0.3mmHg的減壓下，在85℃到90℃下蒸餾，得到2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯26.3g(收率56％)。對其用氣相色譜-質量分析儀分析時，沒有檢測出含氯的雜質。
實施例9代替甲基丙烯酸酐，使用甲基丙烯酸乙烯酯，根據實施例8合成2-甲基-2-金剛烷基酯。此時的轉化率為70.0％，收率為34.0％。用氣相色譜-質量分析儀分析此物質時，沒有檢測出含氯的雜質。
實施例10
根據實施例1，使溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽與甲基丙烯酸酐反應。此時的轉化率與實施例1相同(90％)。在室溫下向該反應液中加入三乙胺2g(0.02mol，0.1當量)，攪拌2小時時轉化率提高到98％。按照實施例1進行以後的處理，得到2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯26.2g(收率56％)。用氣相色譜-質量分析儀分析此物質時，沒有檢測出含氯雜質。
實施例11根據實施例1，調製溴化鎂2-甲基-2-金剛烷基醇鹽的THF溶液。此時，在室溫下加入二甲基氨基吡啶1.2g(0.01mol，0.05當量)，然後一邊保持溫度不超過40℃，一邊緩慢滴加丙烯酸酐。滴加結束後，在室溫下攪拌2小時。此時的轉化率為99％。按照實施例1進行以後的處理，得到2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯27.7g(收率63％)。用氣相色譜-質量分析儀分析此物質時，沒有檢測出含氯雜質。
權利要求
1.下述式(2)表示的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其特徵在於，使下述式(1)表示的金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物反應， 其中，R2為氫原子或甲基， 其中，R1碳數1～6的烷基，M為Li原子或-MgX，X為滷原子。
2.權利要求1所述的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其特徵在於，金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物及2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的烷基是甲基或乙基。
3.權利要求1所述的2-烷基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，其特徵在於，在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇與(甲基)丙烯酸的酯化合物是(甲基)丙烯酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸異丙烯酯。
4.權利要求1所述的2-烷基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯的製造方法，其特徵在於，使下述式(1)表示的金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物反應時，相對於金屬2-烷基-2-金剛烷基醇鹽化合物，存在叔胺化合物0.01～0.5當量。
全文摘要
本發明涉及2－烷基－2－金剛烷基(甲基)丙烯酸酯的製造方法，所述化合物通過金屬2－烷基－2－金剛烷基醇鹽化合物(烷基為碳數1～6的烷基，金屬為Li原子或－MgX，X為滷原子)、與(甲基)丙烯酸酐或在α，β位上具有雙鍵的碳數2～8的醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物反應來製造。在進行酯化反應時通過在反應系加入叔胺化合物能以更高轉化率得到目的化合物。
文檔編號C07C67/08GK1527810SQ0280948
公開日2004年9月8日 申請日期2002年6月5日 優先權日2001年6月7日
發明者山口真男, 廣田吉洋, 椎木啟文, 大島榮治, 文, 治, 洋 申請人:株式會社德山