新型芳香族化合物的製作方法
2023-06-24 20:13:11
專利名稱:新型芳香族化合物的製作方法
本發明是關於新型含氮雜環化合物、它們的合成、使用新化合物來控制害蟲以及含有這類新化合物的害蟲控制配方。
新型含氮雜環化合物可用下式(A)來表示
其中每個m和m′是0或1;
n是0，1或2;
W是氧，硫，NR4或羰基;
W1是氧，硫，NR4，羰基，亞磺醯基或磺醯基;
X是氧或硫;
Z是氫，C1～8烷基，C1～8滷代烷基或滷素;
R是C3～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基，C1～8滷代烷基，C2～8滷代烯基，C2～8滷代炔基，C2～10烷氧基烷基，C2～10烷硫基烷基，C3～8環烷基，C3～8滷代環烷基，C4～12環烷基烷基或雜環烷基。
每個R1和R4獨立地代表氫或C1～8烷基;
R2是氫，C1～8烷基或滷素;和R3或者是選自以下的含氮芳香族雜環基團吡啶基，3-噠嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或2-噻唑基，這些含氮芳香族雜環基團可以是不帶取代基的，也可以被一個或多個取代基所取代，取代基可選自滷素，C1～8烷基，C1～8滷代烷基，C1～8烷氧基，C1～8烷硫基和NO2，或者R3是(G1)基團
其中K是0或1，每個R16，R17，R18和R19獨立地代表氫或甲基。
術語C1～8滷代烷基，C2～8滷代烯基，C2～8滷代炔基和C3～8滷代環烷基表示是C1～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基和C3～8環烷基被1至6個滷素，最好是1至3個滷原子取代。
任何滷素最好是CL或F。
術語烯基和炔基表示帶有1或2個，最好是一個烯鍵的烴基或1個或2個，最好是一個炔鍵的烴基。
R是C3～8烷基，C2～8烯基或C2～8炔基，表示較好是帶有3至6，最好是4至5個碳原子的烷基，烯基或炔基;這些基團最好是帶叉鏈的。
R最好是C3～8烷基或C2～8烯基。特別優選的烷基是2-丁基。特別優選的烯基是3-甲基-2-丁烯基(即(CH3)2C＝CH-CH2)。
術語「雜環烷基」代表飽和或不飽和的雜環基團，環中含有2至6個碳原子和1至3個選自氮，氧或硫的雜原子。
R3可以是帶有1至4個取代基的吡啶基。也可以是單取代或雙取代的3-噠嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基或三嗪基。
當R3是取代的芳香含氮雜環基時，最好是單取代的，而且是被滷素取代的。
經優選的R3有2-吡啶基，2-嘧啶基，2-噻唑基，2-噻唑-2-基。(2-噻唑基代表1，3-噻唑-2-基)。
m最好是1。
m′最好是1。
Z最好是H。
W最好是氧。
W′最好是氧或硫。
n最好是0。
R1最好是H或C1～5烷基，優選的是H或CH3。R2最好是H，C1～5烷基或滷素，優選的是H，CH3或滷素。最好R1和R2當中至少有一個是H。
當Z是C1～8烷基或C1～8滷代烷基和/或R4是C1～8烷基時，這些基團通常含有1至5個碳原子。
當R3是C1～8烷基，C1～8滷代烷基，C1～8烷氧基和/或C1～8烷硫基取代基時，這些基團通常含有1至5個碳原子。
式(A)化合物可由式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物醚化得到
其中R，R1，R2，W1，W，Z，m，m′和n的含義同前。
而Q1是OH，SH或一個離去基團，它在反應條件下可以離去。
其中R3的含義同前述。
當Q1是OH或SH時Q2是在反應條件下可離去的離去基團，而當Q1是離去基團時，Q2就是OH或SH。
如果需要，可按著滷化這些得到的式(A)化合物，其中R2是H，X是S，W和W′是氧;經滷化後的式(A)化合物，其中R2是滷素，X是S，W和W′是氧。
式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物的反應是在通常已知的製備醚類或硫代醚類的條件下完成的。
此反應通常是在這反應條件下為惰性的有機溶劑中進行的，例如N-甲基吡咯烷酮，或一種醚類，如四氫呋喃，或一種醯胺，如二甲基甲醯胺。適宜的反應溫度是0°至140℃，最好在10℃至110℃。反應最好是有碳酸鉀或氫氧化鈉一類鹼存在的條件下進行。另外，醇或硫醇組份可首先轉化成它的鹽形式，例如與鹼金屬氫化物如NaH反應，然後再進一步反應。
適宜的離去基團(Q1或Q2)的實例是Cl，Br，I，甲磺醯氧基或甲苯磺醯氧基。
式(A)化合物(其中R2是氫，X是S，W和W′是氧)的可任意選擇的滷化可在有適宜的滷化劑存在下進行，例如N-滷代琥珀醯亞胺，最好是等當量或過量。反應可在這反應條件下是惰性的溶劑中進行，如屬於氯化烴類的，四氯化碳、1，1-二氯乙烷或二氯甲烷，如果需要還可加入游離基引發劑。
式(A)化合物可以由按已知工藝進行生產的反應混合物中回收。
式(A)化合物具有一個或多個不對稱中心和/或幾何異構體。本發明包括每一種立體異構體和立體異構體的混合物。在以後的實例中，除非另有說明，一般化合物是指立體異構體的混合物。
用於上述過程的原料和試劑是已知的，即使是未知的，也可用類似上述的或已知的方法來製備。
式(A)化合物具有殺死很廣範圍害蟲的活性，例如蚤(貓櫛頭蚤)，蜱蟎目，雙翅目(家蠅)，折翅蠊科(德國蠊)，Spodoptera系列等的蛋類。由於化合物很強的活性，可用來作為有效的昆蟲控制劑，例如對鱗翅目，半翅目，同翅(亞)目，鞘翅目，雙翅目，直翅目，和蚤目，以及蜱蟎目和蜱蟎目類，包括葉蟎科或跗線蟎科的蜱蟎目和隱緣蜱科或硬蜱科的蜱蟎目。
式(A)化合物的最佳劑量很容易按照一般的實驗室試驗方法，由本技術領域：
的普通技術人員確定。通常根據試驗和應用的條件以及害蟲的類別，每隻昆蟲(蜱蟎目)用0.1微克至100微克的量試驗，可得到滿意的結果。
這些化合物最好是用於未成熟的昆蟲，也就是在蛋、胚胎、幼蟲或預蛹階段，它們的作用可使昆蟲變態和其它反常生長導致死亡或不能再繁殖。式(A)中的許多化合物的有效使用量等於或低於已知的商品IGR化合物的用量，例如methoprene，hydrprene等。由於式(A)化合物具有很強的控制害蟲的作用，它可用於莊稼保護，森林保護，園藝保護，貯存食物和菸草保護，家畜保護和害蟲防治;殺死蟑螂、蟻、白蟻、蚤、水果樹的卷葉蟲、粉蝨、蚜蟲、介殼蟲、潛葉蟲、外寄生物等。
根據通常的工藝，應用式(A)化合物，包括用於害蟲(昆蟲，蜱蟎目)或害蟲所在地方使用式(A)化合物的控制量。應用量應根據對象、方法和條件等來決定。例如用於莊稼保護，一般每公頃使用0.01～1公斤式(A)化合物即可得到滿意的結果。
式(A)化合物通常是同稀釋劑一起配成控制害蟲的藥劑來使用的。
這類配方形成本發明的一部分。它們可含有除了作為活性組份的式(A)化合物以外的其它活性劑，例如殺蟲劑(如合成的擬除蟲菊酯類，氨基甲酸酯類，磷酸鹽類)，昆蟲生長調節劑或昆蟲吸引劑。它們可以固態或液態形式使用，例如以溼粉末形式或以摻合有通常稀釋劑的可乳化的濃溶液形式。這類配方可用通常的方法配製，例如將活性組份與稀釋劑以及其它任意組份(例如表面活化劑)混合。
此處的術語稀釋劑意指農業上可用的液態或固態物質，它加入到活性組份中使之更容易使用或改進了施用方式，也能夠達到所希望的活性程度。稀釋劑的例子有滑石、高嶺土、硅藻土、二甲苯、或水。
以噴霧方式應用的較好配方例如用水分散的濃縮液或含有表面活性劑(如潤溼劑和分散劑)的可潤溼粉末，例如甲醛和萘磺酸鹽的縮合產物、烷基芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪烷基磺酸鹽、乙氧化的烷基(苯)酚和乙氧化的脂肪醇。
一般，配方包括0.01～90%(重量)的活性劑，0～20%(重量)農業上可用的表面活性劑和99.99～10%(重量)(固態或液態)的稀釋劑，活性劑是由至少一種式(A)化合物或它與其它活性劑的混合物組成。組份的濃縮液形式一般含約2至90%，最好約5至65%(重量)的活性劑。組份的應用配方例子有0.01至25%(重量)，最好是0.01至5%(重量)的活性組份或其它稀釋的劑型，它們包括噴霧劑，潤溼劑，毒餌，膠囊劑型，用環糊精包合的絡合物，小環，環標籤等等。
下列實例闡述了本發明的實際應用。溫度是攝氏溫度，份數和百分數以重量計。RT表示室溫。
合成實例可乳化的濃縮液65份式(A)化合物(如以後指明的化合物2)與8份的乳化劑(例如4份商標為Atlox3404F和4份商標為Atlox848，帝國化學公司出售的陰離子和非離子型乳化劑的混合物)混合，再與27份有機溶劑(如二甲苯或商標為Tenneco500～100，Tenneco公司的三甲基苯和二甲苯溶劑的混合物)充分混合，直到得到均勻溶液。
實例1氫化鈉(0.08克)與5毫升四氫呋喃(THF)、2毫升六甲基磷醯胺(HMPA)的混合物，在冰浴冷卻的條件下，滴加2-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(0.63克)。混合物在室溫下攪拌2小時，然後加入溶在5毫升四氫呋喃中的2-氯代吡啶(0.38克)的溶液，混合物在60℃攪拌3小時。然後用迴轉蒸發器除去四氫呋喃，殘留物用矽膠柱色譜法提純，得到產物2-｛2-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶，質譜m/e302(M+)。(表Ⅰ的化合物1)。
實例2氫化鈉(0.12克)與5毫升THF和4毫升HMPA的混合物，在冰浴冷卻的條件下滴入溶於5毫升THF中的2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(1.00克)的溶液。混合物在室溫下攪拌2小時，然後再加入2，6-二氟代吡啶(0.65克)，混合物在室溫攪拌過夜。用迴轉蒸發器除去THF，產物用矽膠柱色譜分離，得到6-氟代-2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶，質譜m/e306(M+)。(表Ⅰ中化合物7)實例3在室溫下，向溶有氫化鈉(0.17克，7.14毫摩爾)的10毫升二甲基甲醯胺(DMF)中加入溶於3毫升DMF中的2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(1.50克，7.14毫摩爾)溶液。混合物加熱到50℃並攪拌1小時。然後在55℃下加入2-氯代嘧啶(0.94克，8.21毫摩爾)，混合物再攪拌1小時，然後冷至室溫。反應混合物傾入冰水中並用乙醚萃取。用水洗滌合併的有機層，並用鹽水洗到中性，乾燥，過濾，除去溶劑，再用薄層色譜純化殘留物(製備型TLC)得2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝嘧啶，質譜m/e289(M++H)，(表Ⅰ中化合物12)。
實例4在室溫下，向溶於20毫升DMF中的氫化鈉(0.35克，14.6毫摩爾)溶液中慢慢加入溶於30毫升DMF中的2-巰嘧啶(1.64克，14.6毫摩爾)溶液，反應溫度保持在30℃或更低。當負離子的形成完成之後，慢慢加入2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙基溴化物(4.0克，14.6毫摩爾)，冷卻反應液，保持反應溫度在15～20℃。然後在室溫下攪拌反應混合物18小時，之後將它傾入水中並用乙醚萃取。用水和鹽水洗滌合併的有機層，乾燥，過濾，除去溶劑，再用製備型TLC提純，得到2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝嘧啶，質譜m/e305(M++H)。(表Ⅰ中化合物20)。
實例52-(4-異丙氧基苯氧基)乙醇(3.50克)，甲磺醯氯(2.20克)和三乙胺(2.0克)在20毫升二氯甲烷中形成的混合物，在室溫下攪拌3小時。然後倒入水中並用二氯甲烷萃取。用迴轉蒸發器從合併的有機層中除去溶劑，用柱色譜純化殘留物，得甲磺酸2-(4-異丙氧基苯氧基)乙酯。
按實例4的方法，2-巰基-2-噻唑啉(0.77克)與氫化鈉(0.32克)反應，得到的鈉鹽與上述甲磺酸酯(1.50克)反應，得到2-〔2-(4-異丙氧基苯氧基)乙硫基〕-2-噻唑啉。(表Ⅰ中化合物61)。
實例6在5℃下，N-氯代琥珀醯亞胺(1.05克，7.9毫摩爾)分批加入到溶在四氯化碳中的2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝-嘧啶(2.0克，6.6毫摩爾)中。混合物熱至室溫並攪拌18小時，然後在60℃加熱32小時。反應混合物過濾並除去溶劑，再用色譜純化，得到2-｛1-氯代-2〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝嘧啶，質譜m/e 338(M+)。(表Ⅰ中化合物44)。
根據本發明公布的方法，用適當的原料，可製備下列的式(A)化合物。(見表Ⅰ)實例7化合物(a)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕-乙氧基｝吡啶(化合物3)，(b)2-｛1-甲基-2-〔4-(1-甲氧基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物2)，(c)6-氟代-2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物7)，和(d)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝嘧啶(化合物12)，用下述方法試驗與家蠅的接觸活性。
第三齡的、食物遊動的家蠅幼蟲用1微升在丙酮中的試驗化合物以不同的劑量進行單獨的專門處理。對照組的幼蟲用1微升丙酮同樣處理。幼蟲在31℃下放在帶蓋的容器內7天，每天有16小時用光照射。鑑定效果用ED50表示，也就是殺死或傷害50%被試驗的昆蟲時，每隻幼蟲所需用的劑量，以微克計。觀察到的效果包括直接毒性(幼蟲死亡);延期毒性(蛹死亡);幼期內分泌活性，例如成蟲不能完全成熟，殼質生長受阻，表皮變形和不正常化蛹。上述試驗化合物的每一種的ED50均小於0.0050微克/幼蟲。
實例8化合物(a)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物3)和(b)2-｛1-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物2)用下述方法試驗對黃熱病伊蚊(yellow fever mosquito)的活性。
將第四齡晚期的黃熱病伊蚊幼蟲(通常卵化膜後五天)放在塑料容器中，容器中有50毫升自來水與50微升試驗化合物的丙酮稀釋液混合達到試驗的濃度。加入幾滴肝粉末懸浮物作為食物。容器蓋住並保持在28℃，每天有16小時光照射直到所有幼蟲或蛹死亡或成熟。鑑定效果以EC50表示，意指殺死或傷害50%被試驗昆蟲所需濃度，以ppm計。觀察到的效果包括直接毒性(幼蟲死亡)和幼期內分泌活性如蛹死去和成蟲不能完全成熟。上述試驗化合物每一種的EC50值均小於0.0050ppm。
133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-(CH2)n-CHR2X-R31 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(2-吡啶基)2 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(2-吡啶基)3 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(2-吡啶基)4 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2O-(2-吡啶基)5 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH(CH3) O-(2-吡啶基)6 (CH3)2C＝CH-CH2O CH(CH3)-CH2O-(2-吡啶基)7 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(6-F-2-吡啶基)8 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(6-Cl-2-吡啶基)9 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(6-F-2-吡啶基)10 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(6-F-2-吡啶基)11 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2O-(6-F-2-吡啶基)12 C2H5-CH(CH3)O CH2CH2O-(2-嘧啶基)13 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(2-嘧啶基)14 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(2-嘧啶基)15 C2H5-CH(CH3)S CH2CH2O-(2-嘧啶基)16 C2H5-CH(CH3)S CH2-CH(CH3) O-(2-嘧啶基)17 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2CH2O-(2-嘧啶基)18 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(2-嘧啶基)19 (C2H5)2CH-O CH2-CH2O-(2-嘧啶基)20 C2H5-CH(CH3)-O CH2-CH2S-(2-嘧啶基)21 C2H5-CH(CH3)-S CH2-CH2S-(2-嘧啶基)22 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(2-嘧啶基)23 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2S-(2-嘧啶基)24 nC3H7-CH(CH3)-O CH2CH2S-(2-嘧啶基)25 nC4H9-CH(CH3)-O CH2CH2S-(2-嘧啶基)26 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-嘧啶基)27 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)
Continued.. 133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-(CH2)n-CHR2X-R328 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3O-(1，3-噻唑-2-基)29 CH3CH2CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)30 CH3CH2CH(CH3)S CH2-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)31 (CH3)2C＝CHCH2O CH2-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)32 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH2O-(2-噻唑啉-2-基)33 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH(CH3) O-(2-噻唑啉-2-基)34 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)35 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)36 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(2-噻唑啉-2-基)37 (CH3)2C＝CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)38 (CH3)2CH-O CH2-CH2S-(2-噻唑啉-2-基)39 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(1，3-噻唑啉-2-基)40 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-吡啶基)41 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH2S-(2-吡啶基)42 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH(CH3) S-(2-吡啶基)43 (CH3)2C＝CH(CH3)O CH2CH2S-(2-吡啶基)44 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CHCl S-(2-嘧啶基)45 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2O-(2-吡啶基)46 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2O-(2-吡啶基)47 (C2H5)2CH-O CH2CH2O-(2-吡啶基)48 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(2-吡啶基)49 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3) O-(1，3-噻唑-2-基)50 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)51 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)52 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)53 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)54 (C2H5)2CH-O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)55 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(1，3-噻唑-2-基)56 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3) S-(2-噻唑啉-2-基)
Continued... 133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-CH2)n-CHR2X-R357 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)58 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)59 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)60 (C2H5)2CH-O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)61 (CH3)2CH-O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)表Ⅰ化合物的核磁共振(CDCl3)性質Cpd.1δ0.8-1.8(m，11H)，3.9-4.8(m，4H)，6.6-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(m，1H).
化合物2δ0.8-1.8(m，11H)，3.9-4.3(m，3H)，5.4-5.8(m，1H)，6.7-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(2d，1H).
化合物3δ0.8-1.9(m，8H)，4.1-4.4(m，3H)，4.6-4.8(m，2H)，6.7-7.0(m，2H)，6.7-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(m，1H).
化合物4δ1.8(2s，6H)，4.1-4.7(m，6H)，5.4(t，1H)，6.8-6.9(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.2ppm(m，1H).
化合物5δ1.6(d，3H)，1.9(2s，6H)，4.2-4.7(m，4H)，5.5(t，1H)，6.8-6.9(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.2ppm(m，1H).
化合物7δ0.8-1.9(m，8H)，3.9-4.4(m，3H)，4.5-4.7(m，2H)，6.3-6.7(m，2H)，6.8(s，4H)和7.3-7.8ppm(q，1H).
化合物12δ0.95(m，3H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，中心在4.18和4.23(m，5H)和8.53ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物13δ0.96(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，1.50(d，3H，J＝6Hz)，5.57(sextet，1H，J＝6Hz)和8.54ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物15δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.2-1.7(m，2H)，1.7-2.2(h，1H)，4.2-4.9(m，4H)，6.9(d，2H)，6.8-7.1(m，1H)，7.4(d，2H)和8.5ppm(d，2H)-化合物16δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.3-1.9(m，2H)，2.7-3.3(h，1H)，3.9-4.6(m，2H)，5.4-5.7(h，1H)，6.8(d，2H)，6.7-7.1(m，1H)，7.3(d，2H)和8.5ppm(d，2H).
化合物17δ1.6-1.8(2ds，6H)，4.2-4.8(m，6H)，5.3-5.6(t，1H)，6.9(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.5ppm(d，2H).
Continued... Case 133-0632化合物18δ1.2(d，6H)，4.2-4.8(m，5H)，6.8(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.4ppm(d，2H).
化合物19δ0.9(t，6H)，1.2-1.9(m，4H)，4.0(p，1H)，4.2-4.4(m，2H)，4.6-4.9(m，2H)，6.9(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.5(d，2H).
Cpd.20δ0.95(m，3H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，3.52(m，2H)和8.53ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物21δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.2-1.8(m，2H)，2.7-3.3(h，6H)，3.4-3.7(t，2H)，4.2-4.4(t，2H)，6.8-7.0(m，1H)，7.4(d，2H)和8.5ppm(d，2H).
化合物23δ0.94(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，3.50(t，2H，J＝7Hz)，4.22(t，2H，J＝7Hz)，6.85(s，4H)和8.49ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物24δ0.90(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，3.51(m，2H)，中心在4.19(m，3H)，6.84(m，4H)和8.51ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物25δ0.92(m，6H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，3.50(t，2H，J＝7Hz)，4.21(m，2H)，6.84(s，4H)和8.49ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物27δ0.95(t，3H，J＝7.25Hz)，1.24(d，3H，J＝5.9Hz)，1.62(m，2H)，4.12(m，3H)，4.72(m，2H)，6.65(d，1H，J＝2.2Hz)和7.09ppm(d，1H，J＝3.7Hz).
化合物28δ0.95(t，3H)，1.23(d，3H，J＝5.9Hz)，1.60(m，5H)，4.11(m，3H)，5.44(m，1H)，6.62(d，1H，J＝3.7Hz)，6.82(s，4H)和7.09ppm(d，1H，J＝3.9Hz).
化合物30δ0.98(m，3H)，1.21(d，3H，J＝7Hz)，中心在4.29和4.75(m，4H)，6.67(d，1H，J＝4Hz)，6.86(m，2H)，7.11(d，1H，J＝4Hz)和7.37ppm(m，2H).
化合物31δ1.72(d，6H，J＝5.5Hz)，4.20(m，2H)，4.41(d，2H，J＝6.6Hz)，4.69(m，2H)，6.62(m，1H)，6.82(s，4H)和7.08ppm(m，1H).
化合物34δ0.96(t，3H，J＝7.5Hz)，1.25(d，3H，J＝6.2Hz)，1.66(m，2H)，3.44(m，4H)，4.21(m，5H)和6.82ppm(s，4H).
化合物35δ0.98(m，3H)，1.20(d，3H，J＝7Hz)，3.42(m，4H)，4.21(m，4H)，6.85(m，2H)和7.36ppm(m，2H).
化合物38δ1.2(d，6H)，3.2-3.6(m，4H)，4.1-4.6(m，5H)和6.8ppm(s，4H).
Continued... 133-06328化合物40δ0.8-1.1(t，3H)，1.1-1.3(d，3H)，1.3-1.9(m，2H)，3.4-3.7(t，2H)，4.0-4.3(m，3H)，6.9(s，4H)，6.7-7.6(m，3H)和8.4ppm(d，1H).
化合物44δ0.97(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，4.22(m，1H，J＝6Hz)，4.46(d，2H，J＝6.Hz)，6.38(t，1H，J＝6Hz)和8.64ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物45δ0.94(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，4.25(m，2H)，4.65(m，2H)，6.85(s，4H)，7.54(m，1H)和8.13ppm(m，1H).
化合物46δ0.90(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，4.25(m，2H)，4.65(m，2H)，6.84(s，4H)，7.54(m，1H)和8.13ppm(m，1H).
化合物47δ0.95(t，6H)，1.2-2.0(m，4H)，3.8-4.2(p，1H)，4.2-4.4(t，2H)，4.5-4.8(t，2H)，6.7-7.0(m，2H)，6.8(s，4H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.3ppm(m，1H).
化合物48δ1.2(d，6H)，4.1-4.8(m，5H)，6.8(s，4H)，6.7-7.8(m，3H)和8.0-8.5ppm(m，1H).
化合物49δ0.98(m，3H)，1.2(d，3H，J＝7Hz)，1.52(d，3H，J＝7Hz)，2.95(m，1H)，4.14(m，2H)，5.43(m，1H)，6.64(d，1H，J＝4Hz)，6.84(m，2H)，7.11(d，1H，J＝4Hz)和7.36ppm(m，2H).
化合物50δ0.94(m，3H)，1.25(d，3H)，J＝6Hz)，中心在4.26(m，2H)，中心在4.74(m，2H)，6.68(m，1H)，6.83(s，4H)和7.11ppm(m，1H).
化合物51δ0.90(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，4.05-4.31(m，3H)，4.73(m，2H)，6.67(d，1H，J＝4Hz)，6.83(s，4H)和7.11ppm(d，1H，J＝4Hz).
化合物52δ0.92(m，6H)，1.21(d，3H，J＝6Hz)，中心在4.25(m，2H)，中心在4.73(m，2H)，6.68(m，1H)，6.75(s，4H)和7.12(m，1H).
化合物53δ1.2(d，6H)，4.1-4.8(m，5H)，6.6(d，1H)，6.8(s，4H)和7.1ppm(d，1H).
化合物54δ0.95(t，6H)，1.201.9(m，4H)，3.8-4.2(m，1H)，4.1-4.4(m，2H)，4.6-4.8(m，2H)，6.6(d，1H)，6.8(s，4H)和7.1(d，1H).
化合物55δ0.96(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，3.57(m，2H)，4.07-4.30(m，3H)，6.80(s，4H)，7.19(m，1H)和7.65(m，1H).
化合物56δ0.97(m，3H)，1.19(d，3H，J＝7Hz)，1.46(d，3H，J＝7Hz)，2.94(m，1H)，3.32(t，3H，J＝8Hz)，3.92-4.29(m，4H)，6.88(m，2H)和7.35ppm(m，2H).
Continued... 133-0632化合物57δ0.94(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，3.30-3.51(m，4H)，4.11-4.30(m，4H)和6.82ppm(s，4H).
化合物58δ0.90(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，中心在3.39(m，4H)，中心在4.19(m，5H)和6.81ppm(s，4H).
化合物59δ0.92(m，6H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，中心在3.40(m，4H)，3.99-4.40(m，5H)和6.82ppm(s，4H);和化合物60δ0.95(tt，6H)，1.2-1.9(m，4H)，3.4(q，4H)，3.8-4.3(m，5H)和6.9ppm(s，4H).
權利要求
1.一種包括式(A)所示化合物的害蟲控制配方
其中每個m和m1是0或1；n是0，1或2；w是氧，硫，NR4或羰基；w1是氧，硫，NR4，羰基，亞磺醯基或磺醯基；X是氧或硫；Z是氫，C1～8烷基，C1～8滷代烷基或滷素；R是C3～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基；C1～8滷代烷基，C2～8滷代烯基，C2～8滷代炔基，C2～10烷氧基烷基，C2～10烷硫基烷基，C3～8環烷基，C3～8滷代環烷基，C4～12環烷基烷基或雜環烷基；每個R1和R4獨立地代表氫或C1～8烷基；R2是氫，C1～8烷基或滷素；和R3或者是選自以下的含氮芳香族雜環基團吡啶基、3-噠嗪基、2-嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或2-噻唑基，這些含氮芳香族雜環基團可以是不帶取代基的，也可以被一個或多個取代基所取代，取代基可選自滷素，C1～8烷基，C1～8滷代烷基，C1～8烷氧基，C1～8烷硫基和NO2，或者R3是(G1)基團
其中K是0或1；每個R16，R17，R18和R19獨立地代表氫或甲基，並有稀釋劑。
2.權利要求
1的組分，其中R是C3～6烷基或C3～6烯基。
3.權利要求
1或2的組分，其中R3是含氮雜環，選自2-吡啶基，2-嘧啶基，1，3-噻唑-2-基，此雜環可不被取代或被滷素單取代，或是2-噻唑啉-2-基。
4.權利要求
3的組分，其中m和m′是1而n是0。
5.權利要求
4的組分，其中Z是氫，W是氧，W′是氧或硫，R1是氫或甲基，R2是氫、甲基或滷素。
6.一種控制害蟲的方法，其中包括使用控制量的如權利要求
1至5中任何一項所定義的化合物於害蟲或害蟲所在地。
7.權利要求
1至5中所述的式(A)化合物的製備方法，包括用式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物進行醚化反應
其中R，R1，R2，W1，W，Z，m，m′和n的含義同權利要求
1，而Q1是OH，SH或在反應條件下離去的離去基團式(Ⅱ)化合物其中R3的含義同權利要求
1，當Q1是OH或SH時，Q2是在反應條件下可離去的離去基團，而當Q1是離去基團時，Q2就是OH或SH。然後通過滷化得到的式(A)化合物，其中R2是H，X是S而W和W1是氧，在經滷化後形成的式(A)化合物中，R2是滷素，X是S而W和W1是氧。
專利摘要
本發明涉及關於式(A)所示的新型化合物，其中各符號的含義在說明書中給出，它們的合成，在控制害蟲方面的應用以及含有此新化合物的害蟲控制配方。
文檔編號C07D213/64GK86105822SQ86105822
公開日1987年3月11日 申請日期1986年7月17日
發明者克萊夫·阿瑟·亨裡克 申請人:山道士有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan