納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝的製作方法
2023-06-26 16:06:26 1
納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝的製作方法
【專利摘要】本發明涉及納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。傳統的鉻鞣工藝中鉻鞣劑的吸收率只有65-75%，大量未吸收的鉻被直接排放會對環境造成危害。本發明是在不改變傳統鉻鞣工藝的基礎上，將2%-4%納米複合高吸收鉻鞣助劑配合3%-5%鉻粉應用於頭層牛皮酸皮鞣製工序，藍溼皮的收縮溫度97℃以上，鉻的吸收率達到90%以上，鞣製廢液中的三氧化二鉻含量比8%常規鉻粉鞣製降低91.1%，廢液中的化學需氧量比常規鉻鞣降低40.5%。坯革的抗張強度比8%常規鉻粉鞣製增加24.5%，撕裂強度增加30.4%。採用此少鉻鞣工藝可以有效降低廢水中三氧化二鉻的含量，減少鉻鞣劑的使用，通過經濟核算可以降低製革成本。
【專利說明】納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝
【技術領域】
[0001]本發明屬於頭層牛皮酸皮鞣製工藝領域，是納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。
技術背景
[0002]隨著皮革工業迅速發展，我國已成為世界皮革工業的製造中心和貿易中心。酸皮是採用酸和鹽的溶液處理後的裸皮，酸皮具有抵抗細菌微生物作用的能力，其PH在
2.8-3.2之間，適合後續鉻鞣的操作。鉻鞣不但可以賦予成革諸多優良性能，而且工藝成熟，操作簡單，絕大多數成革是通過鉻鞣法生產，但傳統的鉻鞣工藝中鉻鞣劑的吸收率只有65%-75%，即有25%-35%的鉻鞣劑殘留在鞣製廢液中，大量含鉻廢液的直接排放會對土壤、水造成嚴重的汙染(馬建中，李運，高黨鴿，等.高吸收鉻鞣助劑的研究[A].第五屆全國精細化工清潔生產工藝與技術經濟發展研討會論文集[CL北京，2012，37-45.)。此外，我國鉻資源短缺，鉻鞣劑幾乎全靠進口，近年來鉻鞣 劑價格連年攀升，導致製革成本大幅上升。因此，如何提高鉻鞣劑的吸收率，降低廢液中鉻含量，實現清潔生產，成為皮革行業可持續發展的重要方向之一。陳武勇(陳曉威，王坤餘，陳武勇.高吸收鉻鞣助劑的研究進展[J].皮革科學與工程，2009，16 (1):32-37)等人將稀土鹽、羧酸型鉻鞣助劑和高分子鉻鞣助劑等高吸收鉻鞣助劑應用在皮革鞣製中，但是有關將採用納米技術製備的新型高吸收鉻鞣助劑的應用研究還鮮見報導。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在於提供納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。
[0004]為達到上述目的，本發明採用的技術方案為:
納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其步驟如下:
酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:7.0-5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%-4%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0-3.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%-1.0%的陽離子油，轉0.5-2.0小時；然後用水I: 10稀釋的甲酸，調節pH:3.8-2.8，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量3%-5%的鉻鞣劑和0.01%-0.1%防黴劑，轉1.0-3.0小時；稱量增重後酸皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉0.5-1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:
3.9-4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0005]上述的納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特徵在於:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防黴劑轉2.5小時；稱量增重後酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0006]本發明相對於現有技術，其優點如下:
納米複合高吸收鉻鞣助劑是一種通過納米技術製備的具有多羧基的新型高吸收鉻鞣鞣劑，其特點是汙染小，生物降解性好。在不改變常規鉻鞣工藝的條件下，使用納米複合高吸收鉻鞣助劑不僅對皮膠原具有一定的鞣製作用，還可以促進鞣製浴液中鉻離子的吸收，減少鉻鞣劑的用量，降低廢液中的三氧化二鉻含量，降低鞣製廢水的處理成本，實現製革行業的清潔生產。
[0007]本發明用納米複合高吸收鉻鞣助劑結合3%_5%鉻粉鞣製頭層牛皮酸皮的鞣製工藝，操作簡單、不改變常規鉻鞣工藝，同時可以有效的減少鉻鞣劑的使用，降低廢水中三氧化二鉻含量以及COD指標。並且鞣製後藍溼皮的收縮溫度97°C以上，鉻的吸收率達到90%以上，鞣製廢液中的三氧化二鉻含量比8%常規鉻粉鞣製降低91.1%，廢液中的化學需氧量比常規鉻鞣降低了 4 0.5%。坯革的抗張強度比8%常規鉻粉鞣製增加24.5%，撕裂強度增加30.4%。
【具體實施方式】
[0008]隨著納米技術的飛速發展，將納米技術引入製革工業中已是現階段製革領域的研究熱點之一。納米材料不僅可以滲透到膠原纖維內部，提高膠原的穩定性，同時還可以賦予成革抗菌、抗紫外以及增強增韌性能。本發明將通過納米技術製備的新型高吸收鉻鞣助劑結3%-5%的鉻鞣劑應用於酸皮的鞣製工藝中，以環境友好的助劑來減少製革鞣製過程中鉻鞣劑的汙染，實現製革清潔化，促進皮革行業的可持續發展。
[0009]實施例1:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防黴劑轉2.5小時；稱量增重後酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.0小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。[0010]實施例2:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:6.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.05%的陽離子油，轉0.5小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.05%防黴劑，轉2.0小時；稱量增重後酸皮重量0.7%的甲酸鈉，轉0.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:3.9，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0011]實施例3:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.07%的陽離子油，1.0小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.6，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量5%的鉻鞣劑和0.1%防黴劑，轉2.5小時；稱量增重後酸皮重量1.0%的甲酸鈉，轉1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0012]實施例4:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%的陽離子油，轉1.0小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量5%的鉻鞣劑和0.06%防黴劑，轉3.0小時；稱量增重後酸皮重量1.0%的甲酸鈉，轉0.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0013]實施例5:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:6.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和3%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉3.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.5%的陽離子油，轉1.0小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.5，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量3.5%的鉻鞣劑和0.08%防黴劑，轉1.0小時；稱量增重後酸皮重量0.8%的甲酸鈉，轉1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:3.9，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0014]實施例6:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:7.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和3%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.5小時；再稱量增重後酸皮重量0.09%的陽離子油，轉1.5小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.6，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重後酸皮重量3.5%的鉻鞣劑和0.08%防黴劑，轉1.5小時；稱量增重後酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.0小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘， 排液，水洗，搭馬靜置。
【權利要求】
1.納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特徵在於: 酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作； 小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:7.0-5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液； 鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%-4%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0-3.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%-1.0%的陽離子油，轉0.5-2.0小時；然後用水I: 10稀釋的甲酸，調節pH:3.8-2.8，再轉30分鐘； 常溫下，稱量增重後酸皮重量3%-5%的鉻鞣劑和0.01%-0.1%防黴劑，轉1.0-3.0小時；稱量增重後酸皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉0.5-1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:3.9-4.1，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
2.根據權利要求1所述的納米複合高吸收鉻鞣助劑鞣製頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特徵在於: 酸皮稱重，增重70 %作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作； 小中和:常溫下，稱量增重後酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然後用水1:20稀釋的小蘇打，調節pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液； 鞣製:常溫下，稱量增重後酸皮重量80%的水和2%的納米複合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重後酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然後用水1:10稀釋的甲酸，調節pH:3.7，再轉30分鐘； 常溫下，稱量增重後酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防黴劑轉2.5小時；稱量增重後酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.5小時；然後用自動提鹼劑調節pH:4.0，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重後酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
【文檔編號】C14C3/02GK103540693SQ201310498011
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2013年10月22日 優先權日:2013年10月22日
【發明者】高黨鴿, 呂秀娟, 馬建中, 呂斌, 李運, 劉敏 申請人:陝西科技大學