二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺的製作方法

2023-06-15 01:01:26

專利名稱：二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於角質纖維的氧化染色的新型組合物，所述組合物包含至少一種作為氧化鹼的含有吡咯烷基的對苯二胺衍生物；本發明還涉及使用所述組合物的染色方法和染色盒。本發明也涉及製備上述含有吡咯烷基的對苯二胺衍生物的中間產物二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺。
背景技術：
採用含有氧化染料前體的染色組合物染色角質纖維，特別是人類頭髮是已知的，所述氧化染料前體具體為鄰苯二胺或對苯二胺、鄰氨基苯酚或對氨基苯酚、雜環鹼如二氨基吡唑衍生物，它們通常稱為氧化鹼。這些氧化染料前體(氧化鹼)為無色或弱著色化合物，其與氧化產品結合時，可通過氧化縮合方法變為著色的化合物和染料。
也已知採用這些氧化鹼得到的色調可通過將這些氧化鹼與偶合劑或著色改性劑結合而變化，後者具體選自芳族間二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚和某些雜環化合物。
用作氧化鹼和偶合劑的各種分子使得其可得到豐富的色彩。
通過這些氧化染料得到的所謂的「持久」著色還必須滿足許多要求。由此，必須不具有有毒的缺點、使得可以得到具有所需強度的色調並且具有良好的針對外部試劑(光、惡劣氣候、洗滌、長效捲髮、出汗或摩擦)的保持能力。
所述染料還應當可以覆蓋灰白色頭髮，並最終儘可能不具選擇性，也就是說使得可以得到沿著相同的角質纖維具有最低可能的著色差別，這種角質纖維在端部和根部可能確實具有不同的敏感性(即被損壞)。
在頭髮染色領域中，廣泛使用對苯二胺和對甲代苯二胺作為氧化鹼。同時採用氧化偶合劑可得到各種色調。
但是，存在發現新型氧化鹼(也稱為顯色劑)的需要，所述新型的氧化鹼具有比對苯二胺或對甲苯二胺更好的毒理學益處，同時使得可以賦予頭髮優異的著色強度性質、豐富的色調性質、著色均勻性和針對外部試劑的保持能力。
已具體在專利申請GB 2 239 265中提出使用2-(β-羥乙基)-對苯二胺或N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺作為可能的對苯二胺和對甲苯二胺的替代物。2-(羥基烷氧基)-對苯二胺的情況也類似如此(具體參見專利US 5 538 516)。
但是，N，N-雙(羥乙基)-對苯二胺和2-(β-羥乙基)-對苯二胺與對苯二胺或對甲代苯二胺比較具有對豐富色調的限制性和對頭髮較低的著色強度和較不均勻的缺點。2-(羥基烷氧基)-對苯二胺的情況也是如此，該物質對頭髮的染色隨時間推移而變化。
此外，由文獻(參見R.L.Bent等，J.A.C.S.73，3100，1951)可知其中一個氮原子包括在非芳族6-或7-元碳基或雜環中的對苯二胺衍生物比其中一個氮原子被兩個雙對稱的取代基取代的對苯二胺衍生物具有較低的可氧化性，後者又比其中一個氮原子被兩個對稱的取代基取代的對苯二胺衍生物的可氧化性低。
在同一篇文獻中也提到其中一個氮原子包括在非芳族5-元碳基環中的對苯二胺衍生物比上述各種衍生物具有更高的可氧化性。由此與上述對苯二胺衍生物對比，這種特殊類型的對苯二胺N-吡咯烷衍生物使得可以動力學(kinetically)加速在鹼性和氧化介質中與偶合劑的縮合反應。
但是，具有太高可氧化性和與偶合劑以太快的反應速率反應的氧化鹼通常會導致在角質纖維的外部形成染料。因此通常難於在頭髮上得到充分的著色的強度、保持能力和均勻性。
但是，專利US 5 851 237提出使用任選在苯核上取代的1-(4-氨基苯基)吡咯烷衍生物以代替對苯二胺。在這方面，同一篇專利強烈推薦使用1-(4-氨基苯基)吡咯烷代替對苯二胺。
現在，在該文獻中可知1-(4-氨基苯基)吡咯烷具有高的過敏性(R.L.Bent等，J.A.C.S.73，3100，1951)。
專利US 5 993 491還提出任選在苯核上取代的N-(4-氨基苯基)-2-(羥甲基)吡咯烷以代替對苯二胺。所述專利提出的要求保護的非常優選的化合物為任選採用甲基在3位取代的N-(4-氨基苯基)-2-(羥甲基)吡咯烷。
但是，現已清楚這些化合物不能得到與採用對苯二胺得到的相同的頭髮染色質量，這是因為所得到的顏色缺乏強度和均勻性。
專利申請JP-11158048也提出頭髮著色組合物，該組合物提供了良好的舒展性質、容易施用和耐洗髮劑的性能。這些染色組合物含有至少一種選自以下物質的化合物任選採用1至4個取代基在苯核上取代並且其中一個氮原子包括在5-至7-元碳基環上的對苯二胺衍生物；或者任選採用1至4個取代基在苯核上取代並且其中一個氮原子被z1和z2基團取代的對苯二胺衍生物，其中所述z1為烷基或芳基或雜環，z2為-(CH2-CH2-O)-z3，其中z3代表氫原子、烷基或芳基或雜環。
關於著色力、容易施用、得到的著色的均勻性和具體針對洗髮劑的作用的保持力而言，在該日本專利申請中可見優選的衍生物，即N-(3-異丙氧基-4-氨基苯基)-2，5-乙基吡咯烷、N-(3-甲基-4-氨基苯基)-3-(2-羥乙基氧)吡咯烷和N-(3-甲基-4-氨基苯基)-2-甲基-4-羥基吡咯烷可作為與其中氮原子包括在官能化的6-元哌啶環中的4-氨基苯胺衍生物相當的氧化鹼。
但是，已知當對苯二胺衍生物的一個氮原子包括在6-元環中時，導致形成相應的醌-亞胺氧化形式所需的活化能在N，N-二取代的對苯二胺系列中是最高的。這些數據的結果是與偶合劑的縮合反應效果較差並且與採用對苯二胺或對甲苯二胺所得的效果比較，賦予頭髮不充分的包括所得的顏色的強度和均勻性的著色性質。
造成這種結果的原因是專利申請JP 11 158 048中提出的方案(採用具有包括在官能化的吡咯烷環中的氮原子的對苯二胺衍生物)不能賦予頭髮與採用對苯二胺或對甲苯二胺得到的效果相當的染色效果。
由此可見確實需要開發新型的氧化鹼，使得同時具有毒理學益處和使得含有它們的組合物可以賦予頭髮優異性質的著色的性質，其中所述性質為著色強度、色調的豐富性、著色均勻性(即是說低選擇性)和對頭髮可能經受的各種外部侵蝕因素的保持力。

發明內容
本發明人現已完全令人驚訝和意想不到地發現某些含有以下定義的式(I)的吡咯烷基的對苯二胺衍生物不僅適合用作角質纖維的氧化染色的氧化鹼，而且還導致特別的強有力的和相對非選擇性的著色。這些化合物還可得到賦予可抵抗頭髮可能經受的各種侵蝕因素的著色的染色組合物。
這些發現構成了本發明的基礎。
因此，本發明的第一主題是用於角質纖維、特別是人類角質纖維如頭髮的氧化染色的組合物，其特徵在於所述組合物包含在適合於染色的介質中的至少一種氧化鹼，所述氧化鹼選自含有下式(I)的吡咯烷基的對苯二胺衍生物以及它們與酸的加成鹽 其中-R1代表氫原子；選自氯原子和溴原子的滷素原子；直鏈或支鏈的C1-C7烷基，所述支鏈可形成一個或多個3至5元碳基環，所述環可含有一個或多個雙鍵和/或一個或多個三鍵，所述雙鍵任選可通向芳基，其中一個或多個碳原子可被氧、氮或硫原子或SO2基團取代，並且其中的碳原子可彼此獨立地被一個或多個滷素原子取代；所述R1基團不含過氧鍵或重氮基、硝基或亞硝基；-R2代表羥基；氨基；-OR3，其中R3代表被一個或多個選自滷素原子、C1-C2烷氧基、氨基或C1-C2氨基烷基取代的直鏈或支鏈的C1-C4烷基或被一個或多個羥基取代的C3-C4烷基；-NR4R5，其中R4和R5各自獨立代表氫原子、被一個或多個選自滷素原子、羥基、C1-C2烷氧基、氨基或C1-C2氨基烷基的基團取代的直鏈或支鏈C1-C4烷基。
具體實施例方式
如上所述，採用本發明的氧化染色組合物得到的著色是強有力並且相對無選擇性，並且還具有抵抗各種外部試劑(光、惡劣氣候、洗滌、長效捲髮、出汗或摩擦)的作用的優異性能。本發明的氧化染色組合物可以獲得在非常寬廣的顏色範圍內的色調。
根據本發明，當表明R1基團的一個或多個碳原子可被氧、氮或硫原子或SO2基團取代時，和/或當所述R1基團可含有一個或多個雙鍵和/或一個或多個三鍵時，這是指例如可實施以下的轉換 可變為 可變為 可變為 可變為 具體地講，R1可選自氫原子、直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基鏈；烷氧基；烷氧基烷基；單或多羥基烷基；氨基烷基；羧烷基；羥氨基烷基和羥基烷氧基。在這些取代基中，R1可具體代表氫原子或甲基、乙基、異丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基甲基、羥甲基、1-羧甲基、1-氨基甲基、2-羧乙基、2-羥乙基、3-羥丙基、1，2-二羥乙基、1-羥基-2-氨基乙基、甲氧基、乙氧基、烯丙基氧基或3-羥基乙基氧基。在這些取代基中，優選R1代表氫原子或甲基、羥甲基、2-羥乙基、1，2-二羥乙基、甲氧基或2-羥基乙氧基。
在這些取代基中，甚至更優選R1代表氫原子或甲基。
在可用於本發明的R2取代基中，R2代表羥基；氨基；-OR3，其中R3代表被一個或多個選自滷素原子、C1-C2烷氧基、氨基或C1-C2氨基烷基的基團取代的直鏈或支鏈C1-C4烷基；-NR4R5，其中R4和R5各自獨立代表氫原子、被一個或多個選自滷素原子、羥基、C1-C2烷氧基、氨基或C1-C2氨基烷基的基團取代的直鏈或支鏈C1-C4烷基。優選R2代表羥基、乙醯氧基、氨基、甲氨基、二甲氨基或2-羥乙基氨基。在這些取代基中，甚至更優選R2代表羥基或氨基。
在含有上式(I)的吡咯烷基的對苯二胺衍生物中，可具體提及的有N-(4-氨基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-甲基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-乙基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-甲氧基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(2-羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(1-羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(1，2-二羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-乙基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-(2-羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-(1-羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-(1，2-二羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-甲基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-乙基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-甲氧基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(2-羥乙基)苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(1-羥乙基)苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-2-(1，2-二羥乙基)苯基)-3-羥基吡咯烷、N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-3-乙基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-3-(2-羥乙基)苯基)-3-氨基吡咯烷、N-(4-氨基-3-(1-羥乙基)苯基)-3-氨基吡咯烷和N-(4-氨基-3-(1，2-二羥乙基)苯基)-3-氨基吡咯烷以及它們與酸的加成鹽。
含有式(I)的吡咯烷基的對苯二胺衍生物以及用於合成它們的方法是已知的，參見具體的專利申請DE 4 241 532(AGFA)。
優選本發明的含有式(I)的吡咯烷基的對苯二胺衍生物和/或其與酸的加成鹽的存在量為大約0.0005％至12％重量，甚至更優選大約0.005％至6％重量，其中所述重量百分數基於所述染色組合物的總重量計。
適用於染色的介質(或溶媒)主要由水或水和至少一種有機溶劑(以溶解不能在水中充分溶解的化合物)組成。作為有機溶劑可提及的有，如低級C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇和二元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚和二甘醇單甲基醚；以及芳香醇，如苄醇或苯氧基乙醇，類似的產物和它們的混合物。
優選所述溶劑以佔所述染色組合物的總重量的大約1％至40％並更優選大約5％至30％的比例存在。
本發明的染色組合物的pH通常為大約3至12，優選大約5至11。可通過採用通常用於染色角質纖維的酸化劑或鹼化劑的方式或採用常規的緩衝體系的方式將pH值調節至所需值。
在酸化劑中，可提及的有如無機或有機酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸以及磺酸。
根據一個具體的實施方案，所述鹼化劑選自鏈烷醇胺、二氨基烷烴和氨水。
就本發明而言，術語「鏈烷醇胺」是指任何飽和或不飽和、直鏈或支鏈的烴基化合物，所述化合物含有2至100個碳原子並含有(i)至少一個胺官能團，任選被一個或兩個取代基取代，優選所述取代基為C1-C4烷基或取代的C1-C4烷基，如單或多羥基烷基，和(ii)至少一個不帶胺官能團的羥基官能團。優選所述烴基鏈是飽和的。
在可用於本發明的鏈烷醇胺中，可提及的有單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-1-丁醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基乙基乙醇胺、1-二乙氨基-2，3-丙二醇、2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基單乙醇胺和甲基乙醇胺。優選使用單乙醇胺。
優選用於本發明的二氨基烷烴為具有下式(II)的二氨基烷烴 式中W為亞烷基，任選被羥基或C1-C4烷基取代；R5、R6、R7和R8相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。優選W為亞丙基。甚至更優選所述二氨基烷烴為二氨基丙烷。
在所有可用於本發明的鹼性試劑中，優選使用氨水。
鹼性試劑以大約0.1％重量至大約20％重量、優選大約0.5％重量至大約10％重量的活性物質濃度的量存在於現成的氧化染色組合物或本發明的用於氧化染色的組合物中，其中所述重量百分數基於待用於氧化染色的組合物或現成的氧化染色組合物的總重量計。
根據本發明的一個優選實施方案，本發明的染色組合物還含有一種或多種偶合劑，以調節通過使用式(I)的化合物得到的色調，或以採用glints豐富所述色調。
可用在本發明的氧化染色組合物中的偶合劑可選自通常在氧化染色中使用的偶合劑，其中可提及的有間-苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、萘酚和雜環偶合劑，如吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑、吡唑-5-酮、吡啶、吲哚、二氫吲哚、吲唑、苯並咪唑、苯並噻唑、苯並噁唑、1，3-苯並間二氧雜環戊烯和喹啉。
根據一個具體的實施方案，所述偶合劑選自雜環偶合劑、取代的間二苯酚、取代的間苯二胺、萘酚和醯化的萘酚，以及具有下式(III)的間氨基苯酚和它們與酸的加成鹽
式中-R5代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，-R6代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或選自氯、溴和氟的滷素原子，-R7代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基。
在可用作本發明的染色組合物的偶合劑的取代的間二苯酚中，優選具有下式(VI)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中R8和R9可相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基或選自氯、溴或氟的滷素原子，應理解R8和R9中至少一個不為氫原子。
在上述式(VI)的取代的間二苯酚中，還可更具體提及的有2-甲基-1，3-二羥基苯、4-氯-1，3-二羥基苯和2-氯-1，3-二羥基苯和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的偶合劑的取代的間苯二胺中，優選使用具有下式(V)的化合物和它們與酸的加成鹽
式中-R10代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；-R11和R12可相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基；-R13代表氫原子、C1-C4烷氧基、C1-C4氨基烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基；應理解R10至R13中至少一個不為氫原子。
在上式(V)的取代的間苯二胺中，可具體提及的有3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯、3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、雙(2，4-氨基苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-5-(β-羥基乙氧基)-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-(β，γ-二羥基丙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基-1-甲氧基苯和它們與酸的加成鹽。
在可用於本發明的染色組合物中的雜環偶合劑中，可特別提及的有吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯並咪唑衍生物、苯並嗎啉(benzomorpholine)衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑並唑(pyrazoloazole)衍生物、吡咯並唑(pyrroloazole)衍生物、咪唑並唑(imidazoloazole)衍生物、吡唑並嘧啶(pyrazolopyrimidine)衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯並[3，2-d]噁唑衍生物、吡唑並[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑並唑S-氧化物(thiazoloazole S-oxide)衍生物、噻唑並唑S，S-二氧化物(thiazoloazole S，S-dioxide)衍生物和它們與酸的加成鹽。
在用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吲哚衍生物中，可具體提及的有下式(VI)的化合物和它們與酸的加成鹽
式中-R14代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基、被C1-C4烷基單取代或二取代的胺；-R15代表氫原子或C1-C4烷基；-R16代表氫原子或C1-C4烷基或羥基；-X代表羥基或NHR17基團，其中R17代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
在上式(v)的吲哚衍生物中，可更具體提及的有4-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-羥基吲哚、7-乙基-6-(β-羥乙基)氨基吲哚、4-氨基吲哚、6-羥基-1-甲基吲哚、5，6-二羥基吲哚、4-羥基-1-N-甲基吲哚、4-羥基-2-甲基吲哚、4-羥基-5-甲基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚、1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚、1-N-(γ-二甲氨基-丙基)-4-羥基吲哚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的二氫吲哚衍生物中，可具體提及的有4-羥基二氫吲哚、6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的苯並咪唑衍生物中，可更具體提及的有具有下式(VII)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-R18代表氫原子或C1-C4烷基；
-R19代表氫原子或C1-C4烷基或苯基；-R20代表羥基、氨基或甲氧基；-R21代表氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基，條件是-當R20代表氨基時，則其佔據4位，-當R20佔據4位時，則R21佔據7位，-當R20佔據5位時，則R21佔據6位。
在上式(VII)的苯並咪唑衍生物中，可更特別提及的有4-羥基苯並咪唑、4-氨基苯並咪唑、4-羥基-7-甲基苯並咪唑、4-羥基-2-甲基苯並咪唑、1-丁基-4-羥基-苯並咪唑、4-氨基-2-甲基苯並咪唑、5，6-二羥基苯並咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯並咪唑、4，7-二羥基苯並咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯並咪唑、4，7-二甲氧基苯並咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯並咪唑、5，6-二甲氧基苯並咪唑和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的苯並嗎啉衍生物中，可更具體提及的有具有下式(VIII)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中R22和R23可相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基；Z代表羥基或氨基。
在上式(VIII)的苯並嗎啉衍生物中，可更具體提及的有6-羥基-1，4-苯並嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯並嗎啉、6-氨基-1，4-苯並嗎啉和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的芝麻酚衍生物中，可具體提及的有具有下式(IX)的化合物和它們與酸的加成鹽
式中R24代表羥基、氨基、C1-C4烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基；R25代表氫原子或滷素原子或C1-C4烷氧基。
在上式(IX)的芝麻酚衍生物中，可更具體提及的有2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺、2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡唑並唑衍生物中，可更具體提及的有在以下專利和專利申請中公開的化合物FR-A-2 075 583、EP-A-0 119 860、EP-A-0 285 274、EP-A-0 244 160、EP-A-0578 248、GB 1 458 377、US 3 227 554、US 3 419 391、US 3 061 432、US 4 500 630、US 3 725 067、US 3 926 631、US 5 457 210、JP84/99437、JP 83/42045、JP 84/162548、JP 84/171956、JP 85/33552、JP 85/43659、JP 85/172982和JP 85/190779，以及以下出版物Chem.Ber.，32，797(1899)、Chem.Ber.，89，2550(1956)、J.Chem.Soc.PerkinTrans 1.，2047(1977)、J.Prakt.Chem.，320，533(1978)；這些論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
作為吡唑並唑衍生物，可最優選提及的有-2-甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-2-乙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-2-異丙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-2-苯基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-7-氯-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、-3，6-二甲基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑、
-6-苯基-3-甲硫基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑、-6-氨基吡唑並[1，5-a]苯並咪唑以及它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡咯並唑衍生物中，可更具體提及的有在以下專利申請和專利中公開的化合物US 5256 526、EP-A-0 557 851、EP-A-0 578 248、EP-A-0 518 238、EP-A-0 456 226、EP-A-0 488 909和EP-A-0 488 248，以及以下出版物-D.R.Liljegren，Ber.，1964，3436；-E.J.Browne，J.C.S.，1962，5149；-P.Magnus，J.A.C.S.，1990，112，2465；-P.Magnus，J.A.C.S.，1987，109，2711；-Angew.Chem.，1960，72，956；和-Rec.Trav.Chim.，1961，80，1075；這些論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
作為吡咯並唑衍生物，可最優選提及的有-5-氰基-4-乙氧基羰基-8-甲基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-醯氨基-6-乙氧基羰基吡咯並[1，2-a]苯並咪唑以及它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的咪唑並唑衍生物中，可更特別提及的有在以下專利申請和專利中公開的化合物US 5441 863、JP 62-279 337、JP 06-236 011和JP 07-092 632；這些論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
作為咪唑並唑衍生物，可最優選提及的有-7，8-二氰基咪唑並[3，2-a]咪唑、-7，8-二氰基-4-甲基咪唑並[3，2-a]咪唑以及它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡唑並嘧啶衍生物中，可更特別提及的有在專利申請EP-A-0 304 001中公開的化合物；該專利的論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
作為吡唑並嘧啶衍生物，可最優選提及的有-吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮、-2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮、-2-甲基-6-乙氧基羰基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮、-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮、-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮、-2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-酮以及它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡唑啉-3，5-二酮衍生物中，可更特別提及的有在以下專利申請和專利中公開的化合物JP 07-036159、JP 07-084348和US 4 128 425，以及以下出版物-L.WYZGOWSKA，Acta.Pol.Pharm.，1982，39(1-3)，83-E.HANNIG，Pharmazie，1980，35(4)，231-M.H.ELNAGDI，Bull.Chem.Soc.Jap.，46(6)，1830，1973-G.CARDILLO，Gazz.Chim.Ital.，1966，96(8-9)，973；這些論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
作為吡唑啉-3，5-二酮衍生物，可最優選提及的有-1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮、-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，以及它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡咯並[3，2-d]噁唑衍生物中，可更具體提及的有在專利申請JP 07 325 375中公開的化合物；該專利的論述構成了本申請的一個不可分割的部分。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的吡唑並[3，4-d]噻唑衍生物中，可更特別提及的有在專利申請JP 07 244 361和在J.Heterocycl.Chem.，1613(1979)中公開的化合物。
在可用作本發明的染色組合物的雜環偶合劑的噻唑並唑S-氧化物和噻唑並唑S，S-二氧化物衍生物中，可更具體提及的有在以下文獻中公開的化合物-JP 07 098489；-Khim.Geterotsilk.Soedin，1967，第93頁；-J.Prakt.Chem.，318，1976，第12頁；-Indian J.Heterocycl.Chem.，1995，5(2)，第135頁；-Acta.Pol.Pharm.，1995，52(5)，415；-Heterocycl.Commun.，1995，1(4)，297；-Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，1994，327(12)，825。
在可用作本發明的染色組合物的偶合劑的萘酚和醯化萘酚中，優選使用具有下式(X)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-R26代表氫原子或-CO-R基團，其中R代表C1-C4烷基；-R27代表氫原子、羥基或C1-C4烷基或-SO3H基團；-R28代表氫原子或羥基；應理解R26至R28中至少一個不為氫原子。
在可用作本發明的染色組合物的偶合劑的式(X)的萘酚和醯化萘酚中，可具體提及的有1，7-二羥基-萘、2，7-二羥基萘、2，5-二羥基萘、2，3-二羥基萘、1-乙醯氧基-2-甲基萘、1-羥基-2-甲基萘、1-羥基-4-萘磺酸和它們與酸的加成鹽。
當存在上述偶合劑時，優選所述偶合劑以佔所述染色組合物的總重量的大約0.0001％至10％、更優選大約0.005％至5％的量存在。
本發明的染色組合物還可含有至少一種其他氧化鹼，所述氧化鹼可選自在氧化染色中常規使用的氧化鹼，其中可具體提及的有除本發明的式(I)的化合物外的對苯二胺、雙(苯基)亞烷基二胺、對氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環鹼，以及它們與酸的加成鹽。
根據一個具體的實施方案，所述其他鹼選自雜環氧化鹼、二元鹼(double bases)、取代的對氨基苯酚、鄰氨基苯酚，以及具有下式(II)的對苯二胺衍生物和它們與酸的加成鹽 式中-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被一個或多個含氮基團取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；-R6代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被一個或多個含氮基團取代的C1-C4烷基，-R7代表氫原子、滷素原子(如氯、溴、碘或氟原子)、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙醯基氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺醯基氨基烷氧基或氨基甲醯基氨基(C1-C4)烷氧基；-R8代表氫或滷素原子或C1-C4烷基。
在可用作本發明的染色組合物的其他氧化鹼的式(II)的對苯二胺中，可更具體提及的有2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-對苯二胺、N，N-二乙基-對苯二胺、N，N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2-β-乙醯氨基乙氧基-對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(II)的對苯二胺中，最特別優選的是2-異丙基-對苯二胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、2-β-乙醯氨基乙氧基-對苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(II)的優選的對苯二胺中還更優選2-β-羥乙基-對苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
本發明的「二元鹼」應理解為含有至少兩個帶有氨基和/或羥基的芳環的化合物。
在可用作本發明的染色組合物的其他氧化鹼的二元鹼中，可具體提及的為具有下式(III)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-Z1和Z2可相同或不同，代表羥基或-NH2，其可被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1至14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，所述連接臂Y可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個如氧、硫或氮原子的雜原子間隔或封端，並任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R9和R10代表氫原子或滷素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；
-R11、R12、R13、R14、R15和R16可相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應注意每分子式(III)的化合物只含有一個連接臂Y。
在上式(III)的二元鹼中存在的含氮基團中，可具體提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(III)的二元鹼中，可更具體提及的有N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷和它們與酸的加成鹽。
在這些式(III)的二元鹼中，特別優選N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或它們與酸的加成鹽中的一種。
在可用作本發明的染色組合物的第二氧化鹼的取代的對氨基苯酚中，可特別提及的有下式(IV)的取代的對氨基苯酚和它們與酸的加成鹽 式中-R17代表氫或滷素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；
-R18代表氫或滷素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應注意至少一個R17或R18基團不為氫原子。
在上式(IV)的對氨基苯酚中，可更具體提及的有對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的其它氧化鹼的鄰氨基苯酚中，可更具體提及的有2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙醯氨基-2-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發明的染色組合物的氧化鹼的雜環鹼中，可更特別提及的有吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，可更具體提及的有如在專利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可更具體提及的有如在德國專利DE 2 359399、或日本專利JP 88-169 571、JP 05 163 124、EP 0 770 375或專利申請WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、6-羥基-2，4，5-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶；以及吡唑並嘧啶衍生物，如在專利申請FR-A-2 750 048中提及的那些化合物，其中可提及的有吡唑並[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、吡唑並[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶、它們與酸的加成鹽和它們的互變異構體(當存在互變平衡時)。
在吡唑衍生物中，可具體提及的有在專利DE 3 843 892、DE 4 133957和專利申請WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE195 43 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑和它們與酸的加成鹽。
當使用其他氧化鹼時，優選所述其他氧化鹼佔所述染色組合物的總重量的大約0.0005％至12％、甚至更優選大約0.005％至6％。
通常，可用在本發明的染色組合物(式(I)化合物、偶合劑和其它氧化鹼)中的與酸的加成鹽具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
本發明的染色組合物還可包括一種或多種直接染料。這種直接染料可為選自偶氮染料、醌染料、三芳基甲烷染料、吲哚胺(indoamine)染料和吖嗪染料的合成直接染料和/或天然染料。可在本發明中使用的合成直接染料可為非離子、陰離子或陽離子型染料。
在可用於本發明的合成偶氮直接染料中，可提及的有在專利申請WO 95/15144、WO 95/01772和EP-714 954中描述的陽離子偶氮染料，該專利的內容構成本發明不可分割的一部分。
在所述偶氮直接染料中，可提及的有以下在Colour IndexInternational，第3版中描述的染料Disperse Red 17、Acid Yellow 9、Acid Black 1、Basic Red 22、Basic Red 76、Basic Yellow 57、Basic Brown16、Acid Yellow 36、Acid Orange 7、Acid Red 33、Acid Red 35、BasicBrown 17、Acid Yellow 23、Acid Orange 24、Disperse Black 9。在這些染料中，也可提及的有1-(4′-氨基二苯基-偶氮)-2-甲基-4-雙(β-羥乙基)氨基苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在所述合成的醌直接染料中，可提及的有Disperse Red 15、Solvent Violet 13、Acid Violet 43、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse blue 1、Disperse violet 8、Disperse Blue 3、Disperse Red 11、Acid Blue 62、Disperse Blue 7、Basic Blue 22、Disperse Violet 15、BasicBlue 99以及以下化合物-1-N-甲基嗎啉鎓丙基氨基-4-羥基蒽醌、-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、-1-氨基丙基氨基蒽醌、-5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌、-2-氨基甲基氨基蒽醌、-1，4-雙(β，γ-二羥丙基氨基)蒽醌。
在所述吖嗪直接染料中，可提及的有Basic Blue 17、Basic Red2。
在可用於本發明的合成三芳基甲烷直接染料中，可提及的有Basic Green 1、Acid Blue 9、Basic Violet 3、Basic Violet 14、Basic Blue7、Acid Violet 49、Basic Blue 26、Acid Blue 7。
在可用於本發明的合成吲哚胺直接染料中，可提及的有-2-β-羥乙基氨基-5-[雙(β-4′-羥乙基)-氨基]苯胺基-1，4-苯醌-2-β-羥乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯胺基-1，4-苯醌-3-N-(2′-氯-4′-羥基)苯基乙醯氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺-3-N-(3′-氯-4′-甲氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺-3-[4′-N-(乙基氨基甲醯甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺就本發明而言，術語「天然染料」是指天然存在的化合物，而不論它們是通過萃取或通過化學再制的方法得到。在可用於本發明的天然直接染料中，可提及的有2-羥基-1，4-萘醌、胡桃醌、茜素、紅紫素、煙脂紅酸、煙脂酮酸、紅鬆酚、原兒茶醛、靛藍、靛紅、薑黃、小刺青黴素和芹菜定(apigenidin)。也可使用含有這些天然染料的萃取物或煎煮物(decoctions)，特別是指甲花的泥罨劑或萃取物。
本發明的合成直接染料和/或所述天然染料的存在量為佔所述組合物的總重量的大約0.001％至20％，甚至更優選大約0.005％至10％。
本發明的染色組合物還可包括各種在頭髮染色組合物中常規使用的添加劑，如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或它們的混合物、無機或有機增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩衝劑、分散劑、調理劑(如揮發性或非揮發性矽氧烷、改性或未改性矽氧烷)、成膜劑、神經醯胺、防腐劑和遮光劑。
根據一個具體的實施方案，本發明的染色組合物包含至少一個選自以下物質的聚合物-(i)兩性聚合物-(ii)含有以下結構(II)或(III)的重複單元的陽離子聚合物，和-(iii)除了上述物質外的聚合物，所述聚合物為兩親的並且含有至少一條脂肪鏈，-結構(II)
其中R5、R6、R7和R8可相同或不同，代表含有1至20個碳原子的脂族、脂環族或芳基脂族基團；或低級羥烷基脂族基團；或R5、R6、R7和R8一起或分別與它們所連接的氮原子構成雜環，該雜環任選含有除氮外的第二雜原子；或R5、R6、R7、和R8代表被腈基、酯基、醯基、醯氨基或-CO-O-R13-D或-CO-NH-R13-D取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，其中R13為亞烷基和D為季銨基；A1和B1代表含有2至20個碳原子的聚亞甲基，所述基團可為直鏈或支鏈、飽和或不飽和並且可含有連接或插入在主鏈中的一個或多個芳環、一個或多個氧原子或硫原子或亞碸、碸、二硫基、氨基、烷氨基、羥基、季銨、脲基、醯氨基或酯基。
A1、R5和R7可與它們連接的兩個氮原子形成哌嗪環；另外，如果A1代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，則B1也可代表-(CH2)n-CO-T-OC-(CH2)n-，其中n為1至100，並且優選1至50，並且T代表a)式-O-Z-O-的二元醇殘基，其中Z代表直鏈或支鏈的烴基或相應於以下一種式的基團-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--(CH2-CH(CH3)-O)y-CH2-CH(CH3)-式中x和y為1至4的整數，代表定義和獨特的聚合度，或為代表平均聚合度的1至4的任何數，b)雙二級二胺殘基，如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙一級二胺殘基，其中Y代表直鏈或支鏈烴基基團，或以下二價基團-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基；
x1-為衍生自無機或有機酸的陰離子並優選氯或溴；-結構(III) 式中R9、R10、R11和R12可相同或不同，代表氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH，其中p等於0或等於1至6的整數，條件是R9、R10、R11和R12不同時為氫原子，r和s可相同或不同，為1至6的整數，D為0或代表-(CH2)q-CO-的基團，其中q為0或等於1至34的整數，A代表二滷化物基團或，優選代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，X2-代表衍生自無機或有機酸的陰離子，優選滷素原子。
優選含有結構(II)的重複單元的陽離子聚合物通常具有1,000至100,000的數均分子量。
這種類型的聚合物具體在以下專利中描述法國專利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美國專利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
根據本發明，在這些含有式(II)的陽離子聚合物中，更優選使用的是那些由符合下式(IV)結構的重複單元組成的聚合物
式中R14、R15、R16和R17可相同或不同，代表大約含有1至4個碳原子的烷基或羥烷基，n和p為大約2至20的整數，x3-為衍生自無機或有機酸的陰離子。
更具體地講，還優選使用含有結構(IV)的單元的聚合物，其中R14、R15、R16和R17代表甲基，n和p分別等於6和3，x3-為Cl-；該聚合物的INCI命名為氯化己二甲胺(Hexadimethrine)。
含有結構(III)的重複單元的陽離子聚合物具體在專利申請EP-A-122 324中描述並可根據美國專利4 157 388、4 390 689、4 702 906和4 719 282中描述的方法製備。
在這些聚合物中，根據本發明更特別優選使用那些由符合下式(V)的重複單元組成的聚合物-[-N+(CH3)2-(CH2)r-NH-CO-D-NH-(CH2)r-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]-2X-(V)式中r代表大約1至6的整數，D可為0或可代表-(CH2)q-CO-，其中q代表等於4或等於7的數，和X-為衍生自無機或有機酸的陰離子，優選所述聚合物具有小於100,000的分子量(通過C-13 NMR測量)。
甚至更特別優選結構(V)的陽離子聚合物為a)D代表-(CH2)4-CO-基團，X代表氯原子，通過碳-13 NMR(C13NMR)測量的分子量為大約5 600；這種類型的聚合物由Miranol公司以Mirapol-AD1的商品名提供，b)D代表-(CH2)7-CO-基團，X代表氯原子，通過碳-13 NMR(C13NMR)測量的分子量為大約8 100；這種類型的聚合物由Miranol公司以Mirapol-AZ1的商品名提供，c)D代表0，X代表氯原子，通過碳-13 NMR(C13NMR)測量的分子量為大約25 500；這種類型的聚合物由Miranol公司以Mirapol-A15的商品名提供，
d)由相應於在段落a)和c)中描述的聚合物的單元形成的「嵌段共聚物」，由Miranol公司以Mirapol-9(C13NMR分子量約為7 800)、Mirapol-175(C13NMR分子量約為8 000)和Mirapol-95(C13NMR分子量約為12 500)的商品名銷售。
甚至更具體地講，本發明優選的聚合物為式(V)的聚合物，其中D代表0，X代表氯原子，通過碳-13 NMR(C13NMR)測量的分子量為大約25 500。
根據本發明，所述陽離子聚合物的存在量可為佔所述組合物的總重量的大約0.01％至10％、優選0.05％至5％並甚至更優選0.1％至3％。
可在本發明中使用的兩性聚合物可選自含有單元K和M無規分布於所述聚合物鏈中的聚合物，其中K代表衍生自含有至少一個鹼性氮原子的單體的單元，M代表衍生自含有一個或多個羧基或磺酸基的酸性單體的單元，或者K和M可代表衍生自羧基甜菜鹼或磺基甜菜鹼兩性離子單體的基團；K和M還可代表含有伯、仲、叔或季氨基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個氨基帶有一個羧基或磺酸基，所述基團通過烴基與氨基相連；或者K和M形成含有α，β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的部分，其中所述一個羧基已與含有一個或多個伯胺基或仲胺基的多胺反應。
更特別優選的兩性聚合物選自以下聚合物(1)由衍生自帶有羧基的乙烯基化合物的單體和衍生自含有至少一個鹼原子的取代乙烯基化合物的鹼性單體共聚得到的聚合物，所述衍生自帶有羧基的乙烯基化合物的單體更具體地如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯代丙烯酸，所述鹼性單體更具體地如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺和二烷基氨基烷基丙烯醯胺。這類化合物在美國專利號3 836 537中描述。還可提及的有丙烯酸鈉/氯化丙烯醯胺丙基三甲基銨共聚物，由Henkel公司以Polyquart KE 3033的商品名提供。
所述含有至少一個鹼性原子的取代乙烯基化合物還可為二烷基二烯丙基銨鹽，如氯化二甲基二烯丙基銨。丙烯酸和後一種單體的共聚物由Calgon公司以Merquat 280、Merquat 295、Merquat Plus 3330的商品名銷售。
(2)含有衍生自以下物質的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上取代有烷基的丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺的單體，b)至少一種含有一個或多個活性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種鹼性共聚單體，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯和採用硫酸二甲酯和硫酸二乙酯對甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯季銨化的產物。
根據本發明更特別優選的N-取代的丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺為其中的烷基含有2至12個碳原子的物質並更優選N-乙基丙烯醯胺、N-叔丁基丙烯醯胺、N-叔辛基丙烯醯胺、N-辛基丙烯醯胺、N-癸基丙烯醯胺、N-十二烷基丙烯醯胺和相應的甲基丙烯醯胺。
所述酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸和烷基單酯(具有1至4個碳原子)，或馬來酸或富馬酸或酸酐。
優選的鹼性共聚單體為氨基乙基、丁氨基乙基、N，N′-二甲氨基乙基和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。
所述共聚物的CTFA(第4版，1991)命名為辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，如具體使用由National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47銷售的產品。
(3)部分或全部衍生自具有以下通式的多氨基醯胺的交聯的和烷基化的多氨基醯胺
式中R18代表衍生自飽和二元羧酸、含有烯鍵式雙鍵的單或二羧基脂族酸、這些酸的具有1至6個碳原子的低級鏈烷醇的酯的二價基團或衍生自所述酸的任何一種與雙伯胺或雙仲胺的加成物的基團，並且Z代表雙(伯)、單-或雙(仲)聚亞烷基-多胺基團並且優選代表a)比例為60至100％摩爾的下式基團 式中x＝2和p＝2或3，或x＝3和p＝2該基團衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)比例為0至40％摩爾的上述(VII)基團，其中x＝2和p＝1並且衍生自乙二胺或衍生自哌嗪的基團 c)比例為0至20％摩爾的衍生自己二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團，這些多氨基胺通過加入二官能團的交聯劑交聯和通過丙烯酸、氯代乙酸或烷烴磺內酯或其鹽烷基化，所述二官能團的交聯劑選自表滷代醇、二環氧化物、二酸酐和雙不飽和衍生物，其量為所述多氨基醯胺的每個氨基使用0.025至0.35摩爾交聯劑。
優選所述飽和羧酸選自具有6至10個碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對苯二甲酸、含有烯鍵式雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
優選用於烷基化的烷烴磺內酯為丙烷磺內酯或丁烷磺內酯，優選烷基化試劑的鹽為鈉鹽或鉀鹽。
(4)含下式的兩性離子單元的聚合物
其中R23代表可聚合的不飽和基團，如丙烯酸根、甲基丙烯酸根、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺基團；y和z代表1至3的整數；R19和R20代表氫原子、甲基、乙基或丙基；R21和R22代表氫原子或烷基，這樣在R21和R22中碳原子的總數不超過10。
含有這種單元的聚合物還可含有衍生自非兩性離子單體的單元，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基酯或二乙氨基乙基酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺或醋酸乙烯酯。
作為例子可提及的有甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基銨乙基酯的共聚物，如有Sandoz公司以Diaformer Z301銷售的商品。
(5)衍生自脫乙醯殼多糖的含有符合下式(IX)、(X)和(XI)的單體單元的聚合物 單元(IX)以0至30％的比例存在，單元(X)以5至50％的比例存在和單元(XI)以30至90％的比例存在，應注意在單元(XI)中，R24代表下式的基團 式中如果q＝0，則R25、R26和R27可相同或不同，各代表氫原子、甲基、羥基、乙醯氧基或氨基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基(任選被一個或多個氮原子間隔和/或任選被一個或多個胺、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基取代)、烷硫基(其中所述烷基帶有氨基)，在這種情況下，R25、R26和R27的至少一個為氫原子；或如果q＝1，則R25、R26和R27各代表氫原子，以及通過這些化合物與鹼或酸形成的鹽。
(6)衍生自脫乙醯殼多糖的N-羧基烷基化的聚合物，如N-羧甲基脫乙醯殼多糖或N-羧丁基脫乙醯殼多糖，由Jan Dekker公司以「Evalsan」的商品名銷售。
(7)符合通式(XII)的聚合物，如在法國專利1 400 366中描述的例子 式中R32代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基；R28代表氫或低級烷基如甲基或乙基；R29代表氫或低級烷基如甲基或乙基；R30代表低級烷基如甲基或乙基，或符合式-R31-N(R29)2的基團，R31代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團，R29具有以上含義；以及這些基團的高級同系物並最高可含有6個碳原子。
r為使得分子量為500至6 000 000並優選為1 000至1 000 000。
(8)-D-X-D-X類型的兩性聚合物，選自a)通過氯代乙酸或氯代乙酸鈉作用於含有至少一個下式的單元的化合物得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XIII)
式中D代表基團 和X代表符號E或E′。E或E′可相同或不同，代表二價基團，為在主鏈中最高可含有7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，所述亞烷基可為未取代或被羥基取代並且除氧、氮和硫原子外還可含有1至3個芳族和/或雜環；所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞碸、碸、鋶、烷基胺或鏈烯基胺基、羥基、苄胺、氧化胺、季銨、醯胺、醯亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基團的形式存在。
b)具有下式的聚合物-D-X-D-X- (XIV)式中D代表基團 和X代表符號E或E′，並且至少一個E′。E具有上述含義和E′代表二價基團，為在主鏈中最高可含有7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，所述亞烷基可為未取代或被一個或多個羥基取代並且含有一個或多個氮原子；所述氮原子被烷基鏈取代，所述烷基鏈任選被氧原子間隔並必須含有一個或多個羧基官能團或一個或多個羥基官能團和通過與氯代乙酸反應或氯代乙酸鈉反應而被甜菜鹼化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，採用N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙胺)半醯胺化進行部分改性或採用N，N-二鏈烷醇胺進行半酯化。這些共聚物還可含有其他乙烯基共聚單體，如乙烯基己內醯胺。
本發明特別優選的兩性聚合物為第(1)族的聚合物。
根據本發明，所述兩性聚合物的存在量可佔所述組合物的總重量的0.01％至10％、優選0.05％至5％、甚至更優選0.1％至3％。
除了上述的聚合物外，其他可用於本發明中的含有至少一個脂肪鏈的兩親聚合物也稱為締合聚合物(associative polymer)；它們可為非離子、陰離子或陽離子類型。
在這類含有至少一個脂肪鏈的陰離子類型的兩親聚合物中，可提及的有-(I)含有至少一個親水單元和至少一個具有脂肪鏈的烯丙基醚單元的聚合物，更優選那些其中親水單元由烯鍵式不飽和陰離子單體，甚至更優選乙烯基羧酸並最優選丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物組成的聚合物，所述含有脂肪鏈的烯丙基醚單元相應於具有下式(XV)的單體CH2＝CR′CH2OBnR(XV)式中R′代表H或CH3；B代表乙烯氧基；n為0或代表1至100的整數；R代表烴基，選自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和環烷基，含有8至30個碳原子、優選10至24個碳原子並甚至更優選12至18個碳原子。更特別優選的式(XV)的單元為其中R′代表H、n等於10和R代表硬脂基(C18)基團的單元。
這種類型的陰離子兩親聚合物在專利EP-0 216 479中描述並根據其提供的乳液聚合方法製備。
在這些脂肪鏈陰離子聚合物中，本發明特別優選的是由20％至60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5％至60％重量的(甲基)丙烯酸低級烷基酯、2％至50％重量的含有式(XV)的脂肪鏈的烯丙基醚，以及0％至1％重量的交聯劑形成的聚合物，其中所述交聯劑為眾所周知的可共聚的不飽和聚乙烯基單體，如鄰苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯或亞甲基雙丙烯醯胺。
在後一種聚合物中，最特別優選的為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂醚(Steareth-10)的交聯三聚體，具體為那些有Allied Colloids以Salcare SC 80和Salcare SC 90的商品名銷售的產品，該產品為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交聯三聚體的30％的水乳液。
-(II)含有至少一個不飽和烯屬羧酸類型的親水單元、至少一個不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯類型的疏水單元的聚合物。
優選的這類聚合物選自那些其中，不飽和烯屬羧酸類型的親水單元相應於下式(XVI)的單體 式中R1代表H、CH3或C2H5，即是丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，並且其中不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯類型的疏水單元相應於下式(XVII)的單體 式中R2代表H、CH3或C2H5(即是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，並且優選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3代表C10-C30並優選C12-C22烷基。
本發明的不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括，如丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
這種類型的陰離子聚合物在美國專利3 915 921和4 509 949中描述並根據其中的方法製備。
在這種類型的脂肪鏈陰離子聚合物中，更優選使用的是含有以下物質的單體混合物形成的聚合物(i)主要為丙烯酸，(ii)上述式(XVI)的酯，其中R2代表H或CH3，R3代表含有12至22個碳原子的烷基，
(iii)交聯劑，為眾所周知的可共聚的聚烯鍵式不飽和單體，如鄰苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯或亞甲基雙丙烯醯胺。
更優選這種類型的脂肪鏈陰離子聚合物為那些由如上所述的95％至60％重量的丙烯酸(親水單元)、4％至40％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0％至6％重量的交聯可聚合單體組成的聚合物，或那些由98％至96％重量的丙烯酸(親水單元)、1％至4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0.1％至0.6％重量的交聯可聚合單體組成的聚合物。
在上述聚合物中，本發明最特別優選的是由Goodrich公司以Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382的商品名銷售的產品，甚至更優選Pemulen TR1和由S.E.P.P.I.C公司以Coatex SX的商品名銷售的產品。
-(III)馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸烷基酯的三元共聚物，如(馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯共聚物)產品，由NewphaseTechnologies公司以Performa V 1608的商品名銷售。
-(IV)丙烯酸三元共聚物，包含(a)大約20％至70％重量的含有α，β-單烯鍵式不飽和鍵的羧酸，(b)大約20％至80％重量的含有除(a)外的α，β-單烯鍵式不飽和鍵的非表面活性劑單體，(c)大約0.5至60％重量的非離子單聚氨酯，其為單羥基表面活性劑與含有單烯鍵式不飽和鍵的單異氰酸酯的反應產物，如那些在專利申請EP-A-0 173 109中描述的聚合物並更優選在實施例3中描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間異丙烯基苄基異氰酸二十二烷基酯乙氧基化物(40 EO)的三元共聚物的25％的水分散體。
-(V)在單體中包括具有α，β-單烯鍵式不飽和鍵的羧酸和具有α，β-單烯鍵式不飽和鍵的羧酸與(C8-C30)氧化烯化脂肪醇的酯的共聚物。優選這些化合物還含有具有α，β-單烯鍵式不飽和鍵的羧酸與C1-C4醇的酯作為單體。
這種類型的化合物的例子可提及的有由RohmHaas公司以Aculyn 22銷售的產品，其為甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷基酯的氧化烯化三元共聚物。
可用於本發明的非離子型的脂肪鏈兩親聚合物優選選自-(1)採用含有至少一條脂肪鏈的基團改性的纖維素；可提及的例子有-採用含有至少一條脂肪鏈的基團改性的羥乙基纖維素，其中所述基團如烷基、芳基烷基或烷基芳基、或它們的混合物，並且優選其中所述烷基為C8-C22，例如由Aqualon公司銷售的Natrosol PlusGrade 330 CS(C16烷基)產品，或由Berol Nobel公司銷售的BermocollEHM 100產品。
-那些採用烷基苯基聚亞烷基二醇醚基團改性的纖維素，如由Amerchol公司銷售的Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)產品。
-(2)採用含有至少一條脂肪鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠，如由Lamberti公司銷售的Esaflor HM 22(C22烷基鏈)產品和由Rh_ne-Poulenc公司銷售的RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)產品。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和具有脂肪鏈疏水單體的共聚物；可提及的例子包括-由I.S.P公司銷售的Antaron V216或Ganex V216產品(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)，-由I.S.P公司銷售的Antaron V220或Ganex V220產品(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯和含有至少一條脂肪鏈的兩親單體的共聚物，如氧化乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物，由Goldschmidt公司以Antil 208的產品名銷售的產品。
-(5)親水的甲基丙烯酸鹽或丙烯酸鹽和含有至少一條脂肪鏈的疏水單體的共聚物，如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)具有氨基塑料醚(aminoplast ether)骨架的聚合物，所述聚合物含有至少一條脂肪鏈，如由Sud-Chemie公司銷售的Pure Thix化合物。
-(7)聚氨酯聚醚，在分子鏈上同時含有親水嵌段(通常為聚氧化乙烯化)和疏水的嵌段(可單為脂族片斷和/或環脂族和/或芳族片斷)，優選所述聚醚聚氨酯含有至少兩條被親水嵌段分離的含有6至30個碳原子的烴基親油鏈，所述烴基鏈具有側鏈，或在其親水嵌段末端具有鏈。具體地講，可包括一條或多條側鏈。另外，所述聚合物可在親水嵌段的一端或兩端包含烴基鏈。
所述聚醚聚氨酯可為多嵌段，具體為三嵌段形式。疏水嵌段可在所述鏈的各端上(例如親水嵌段在為中間嵌段的三嵌段共聚物)或分布在兩端和鏈中間(例如多嵌段共聚物)。所述聚合物還可為接枝聚合物或星型(starburst)聚合物。
所述非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯可為三嵌段共聚物，其中所述親水嵌段為含有50至1 000個氧化乙烯基團的聚氧化乙烯化鏈。所述非離子聚醚聚氨酯在所述親水嵌段間含有氨基甲酸酯鍵，由此得名。
進一步而言，還可包括在所述非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯中的有那些其中親水嵌段通過其他化學鍵連接到所述親油嵌段上的化合物。
可用於本發明的非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯的例子可提及的有含有脲官能團的Rheolate 205(由Rheox公司銷售)或Rheolates 208、204或211，以及得自RhomHaas的Acrysol RM 184、Aculyn或Acrysol44和Aculyn或Acrysol 46[Aculyn 46為在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基體中的15％重量的含有150或180摩爾的環氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物；Aculyn 44為在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中的35％重量的含有150或180摩爾的環氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物]。
還可提及的有含有C12-14烷基鏈的Elfacos T210產品，以及含有C18烷基鏈的Elfacos T212產品，它們購自Akzo。
還可使用來自RohmHaas公司的含有C20烷基鏈和氨酯鍵的DW1206B產品，其以固含量為20％的水溶液銷售。
還可以使用這些聚合物的溶液或分散液，特別是在水或水-醇介質中。可提及的這種聚合物的例子有Rheox公司銷售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。還可使用由RohmHaas公司銷售的DW1206F和DW 1206J。
可在本發明中使用的聚醚聚氨酯具體由G.Fonnum，J.Bakke和FK.Hansen在Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中的文章中描述。
優選在本發明中使用的含有至少一條脂肪鏈的陽離子類型的兩親聚合物選自季銨化的纖維素衍生物和含有開鏈式氨側基的聚丙烯酸酯。
所述季銨化的纖維素衍生物具體為-採用含有至少一條脂肪鏈的基團改性的季銨化的纖維素，其中所述基團如含有至少8個碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基，或它們的混合物，-採用含有至少一條脂肪鏈的基團改性的季銨化的羥乙基纖維素，其中所述基團如含有至少8個碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基，或它們的混合物。
優選由上述季銨化的纖維素或羥乙基纖維素連接的烷基含有8至30個碳原子。優選所述芳基代表苯基、苄基、萘基或蒽基。
含有C8-C30脂肪鏈的季銨化的烷基羥乙基纖維素的可提及的例子包括由Amerchol公司銷售的Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 5298(C18烷基)產品，由Croda公司銷售的Crodacel QM、Crodacel Q1(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)產品。
含有季銨化或非季銨化氨基側基的聚丙烯酸酯含有例如像Steareth 20類型的疏水基團(聚氧化乙烯化(20)十八烷醇)。
可提及的含有氨基側鏈的聚丙烯酸酯的例子包括由NationalStarch公司銷售的聚合物8781-121B和9492-103。
在本發明的氧化染色組合物中，在所述脂肪鏈兩親聚合物中優選使用含有至少一個脂肪鏈的非離子或陽離子類型的兩親聚合物。
根據本發明，所述含有至少一條脂肪鏈的兩親聚合物的存在量可佔所述組合物的總重量的大約0.01％至10％，優選大約0.1％至5％。
當然，本領域的技術人員會仔細選擇上述任選的其他化合物，使得本發明的染色組合物本身所具有的有利特性將不會或基本不會受到考慮要進行的添加的損害。
本發明的染色組合物可以各種形式提供，如以液體劑、膏劑或凝膠劑的形式，或以其他任何適用以實施角質纖維、特別是人類頭髮的染色的形式提供。
本發明的另一個主題是一種用於角質纖維、特別是人類角質纖維如頭髮的染色的方法，所述方法使用了上述染色組合物。
根據本發明的方法，將至少一種上述染色組合物施加在纖維上，採用氧化劑在酸性、中性或鹼性pH中使色料顯色，其中所述氧化劑只在使用時才加入所述染色組合物中或者存在於同時或隨後施加的氧化組合物中。
根據本發明染色方法的一個優選實施方案，在使用時優選將上述染色組合物與氧化組合物混合，所述氧化組合物包含適用於染色的介質中的至少一種以其存在量足以將色料顯色的氧化劑。隨後將所得的混合物施加於角質纖維上並保持大約3至50分鐘、優選大約5至30分鐘，此後，將纖維漂洗，採用洗髮劑洗滌，再次漂洗並乾燥。
所述氧化劑可選自常規用於角質纖維氧化染色的氧化劑，其中可提及的有過氧化氫、過氧化脲、鹼金屬溴酸鹽、過酸鹽(如過硼酸鹽和過硫酸鹽)、過酸和酶，可提及的有過氧化物酶、2-電子氧化還原酶(如尿酸酶)和4-電子加氧酶(如漆酶)。特別優選過氧化氫。
包含上述氧化劑的氧化組合物的pH為在與所述染料組合物混合後，優選所得的施加到角質纖維上的組合物的pH為大約3至12並更優選5至11。通過採用如上定義的通常用於染色角質纖維的酸化劑或鹼化劑來調整至所需的pH值。
上述氧化組合物還可包括各種如上定義的通常用於頭髮染色組合物中的添加劑。
最終施加在角質纖維上的組合物可以各種形式提供，如液體劑、膏劑或凝膠劑，或以其他任何適用以實施角質纖維、特別是人類頭髮的染色的形式提供。
本發明的另一個主題是多隔室(compartment)染色「盒」或任何其他具有幾個隔室的包裝體系，該體系的第一個隔室包括上述染色組合物，第二個隔室包括上述氧化組合物。這些裝置可裝備有將所需的混合物傳遞到頭髮上的裝置，如在由本申請公司申請的專利FR-2 586 913中描述的裝置。
最後，本發明還有一個主題是在至少一種上述氧化劑的存在下，任選在至少一種偶合劑和/或至少一種任選的氧化鹼的存在下氧化至少一種上述式(I)的化合物得到的著色產物。
這些著色產物可具體為顏料的形式並可用作直接對頭髮染色的直接染料，或者可摻入化妝產品如面膜中使用。
以下的實施例用於對本發明作出舉例說明。
合成實施例實施例1(4-氨基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3)
N-[1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)的合成將15.5g的5-氟-2-硝基甲苯(0.1摩爾)和12.8g 3-乙醯氨基吡咯烷(0.1摩爾)溶於75mL的NMP中後，在氮氣氣氛中加入15.8g的碳酸鉀(0.12摩爾)並將所得混合物在95℃下加熱20小時。將所述反應介質冷卻並隨後倒入600mL的飽和氯化鈉水溶液中。將形成的黃色沉澱濾出，採用15％的NaCl溶液洗滌直至得到洗滌水的pH等於7，採用石油醚洗滌並隨後在真空烘箱中採用P2O5乾燥。由此得到25.7g(98％)的N-[1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺，產物為黃色固體。
1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)的合成將24g(0.0911摩爾)的N-[1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)導入裝有75mL 37％的鹽酸和165mL水的溶液的500mL三頸瓶中。在90℃下加熱所述反應介質2小時30分。冷卻後，採用75mL35％的氫氧化鈉水溶液小心中和所述介質(pH約為8)。將所得的固體濾出，隨後採用水洗滌直至洗滌水為中性。隨後在真空烘箱中採用P2O5乾燥產物。由此得到16.8g(83％)的1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)，產物為黃色固體。
(4-氨基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3)的合成將16g 1-(3-甲基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)(72.3毫摩爾)部分溶解在裝在不鏽鋼氫化反應器中的320mL的96°乙醇中。加入4g 5％Pd/C(50％的水)，關閉所述反應器並在攪拌(1 600rpm)下採用氮氣吹掃3次。隨後在室溫及5-6巴的壓力下引入氫氣。將溫度升高至35℃並隨後在1小時內回落至27℃。接著採用氮氣吹掃所述反應器並在氮氣氣氛下將反應介質過濾，立即將濾液回收在含有27mL 37％鹽酸和200mL異丙醇的溶液中。隨後將濾液濃縮直至得到沉澱。將所得固體濾出，採用異丙醇洗滌，接著採用乙醚洗滌，在真空及在氫氧化鉀的存在下乾燥。由此得到15g(78％)的(4-氨基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3)，產物為白色固體。1H-NMR譜和質譜與產物(3)的光譜一致。
·元素分析(MW＝264.198；C11H17N3·2HCl)

實施例21-(4-氨基-3-甲氧基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(3) 4-氟-2-甲氧基-1-硝基苯(1)的合成將25g(0.159摩爾)5-氟-2-硝基苯酚加入125mL DMSO中。隨後加入22.5g(0.159摩爾)甲基碘，接著保持溫度低於25℃，滴加入17.8g50％的氫氧化鉀水溶液。將所得混合物在室溫下攪拌一小時並隨後再加入22.5g(0.159摩爾)甲基碘。攪拌24小時後，將所得反應介質倒入125mL的水中並隨後採用60mL二氯甲烷萃取。將有機相採用90mL的氫氧化鈉水溶液(1N)洗滌並隨後採用60mL水洗滌。採用MgSO4乾燥後，將有機相減壓濃縮。由此回收到20.59g(76％)4-氟-2-甲氧基-1-硝基苯(1)。
1-(3-甲氧基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-醇(2)的合成分別將8g(46毫摩爾)4-氟-2-甲氧基-1-硝基苯1、80mL的二噁烷和8.14g(0.095摩爾)的(R)-(+)-3-吡咯烷醇裝在反應器中。使所得的反應混合物回流1小時。將所述反應介質倒入水(100mL)-冰(200g)的混合物中。得到黃色沉澱物產物。將該產物濾出，採用水(3×30mL)洗滌並隨後在真空45℃下乾燥。由此回收到8.38g(75％)1-(3-甲氧基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-醇(2)。
1-(4-氨基-3-甲氧基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(3)的合成分別往反應器中加入12g(0.05摩爾)1-(3-甲氧基-4-硝基苯基)吡咯烷-3-醇(2)、36mL乙醇、24mL環己烯和5.4g 10％Pd/C(50％的水)。隨後使所得的反應介質回流5小時。隨後將所述介質通過Celite硅藻土過濾，收集濾液至5N的鹽酸乙醇溶液中。採用乙醇(3×20mL)洗滌所述Celite硅藻土。將有機相合併並濃縮直到出現黃色沉澱物。冷卻至0℃後，攪拌1小時，將產物濾出，採用水漂洗隨後真空乾燥。由此回收到10.5g(74.1％)1-(4-氨基-3-甲氧基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(3)，產物為淺橙色固體。1H-NMR譜和質譜與產物(3)的光譜一致。
·元素分析(MW＝281.181；C11H16N2O2·2HCl)

實施例3(R)-1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(2)

(R)-1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(2)的合成在緩和的氮氣氣流中，將5g(24毫摩爾)(R)-1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇和1g裝載於碳上的鈀引入完全裝備的200mL的不鏽鋼氫化器中。隨後加入50mL乙醇並以1 500rpm的轉速攪拌所得混合物，同時採用氮氣吹掃3次和氫氣吹掃一次。隨後在5.5巴的壓力下引入氫氣。放熱使得溫度升高至55℃。1小時30分後，溫度回落至31℃。在氮氣氣氛下吹掃所述混合物並隨後在2巴的氮氣壓力下通過密閉的過濾器過濾。所得的濾液收集在採用冰冷卻的7mL濃鹽酸和21mL異丙醇的混合物中。將部分結晶的混合物轉移至圓底燒瓶中，隨後另外減壓蒸發出20mL的異丙醇。濃縮後，產物大量結晶。接著加入40mL異丙醇並在緩和的氮氣吹掃下將混合物攪拌過夜。隨後將所述混合物過濾，旋轉過濾(spin-filtered)，採用20mL異丙醇洗滌並在高真空(大約10mmHg)及40℃的溫度下乾燥。由此得到4.3g(71％)(R)-1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇二鹽酸鹽(2)。1H-NMR譜和質譜與產物(3)的光譜一致。

實施例4N-[1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺二鹽酸鹽(2) N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)的合成將56.4g 1-氟-4-硝基苯(0.4摩爾)和51.2g 3-乙醯氨基吡咯烷(0.4摩爾)溶於400mL的NMP中後，在氮氣氣氛中加入66.4g的碳酸鉀(0.48摩爾)並將所得混合物在100℃下加熱18小時。將所述反應介質冷卻並隨後倒入2L的水中。將形成的黃色沉澱濾出，採用水洗滌並隨後在真空烘箱中採用P2O5乾燥。由此得到100g(100％)的N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)，產物為黃色固體。
N-[1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺二鹽酸鹽(2)的合成將30g N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)(120毫摩爾)部分溶解在裝在不鏽鋼氫化反應器中的670mL的無水乙醇中。加入4.5g5％Pd/C(50％的水)，將所述反應器密封並在攪拌(1 600rpm)下採用氮氣吹掃3次。隨後在室溫下引入氫氣至10巴壓力。加熱所述反應介質將溫度升高至55℃並隨後在3小時內冷卻至27℃。接著採用氮氣吹掃所述反應器並在氮氣氣氛下將所述反應介質過濾，立即將濾液回收在90mL鹽酸乙醇溶液(5N)中。隨後將濾液濃縮直至得到沉澱。將所得固體濾出，採用異丙醇洗滌，接著採用乙醚洗滌，在真空及在氫氧化鉀的存在下乾燥。由此得到19.4g(63％)的N-[1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺二鹽酸鹽(2)，產物為白色固體。1H-NMR譜和質譜與產物(2)的光譜一致。
·元素分析(MW＝292.208；C12H17N3O·2HCl)

實施例5[1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基]二甲基胺二鹽酸鹽(2)

二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺(1)的合成將32.38g碳酸鉀(308毫摩爾)加入含有29.3g N，N-二甲氨基吡咯烷(257毫摩爾)和36.23g 4-氟硝基苯(257毫摩爾)的250mL的水的溶液中，隨後將所得的混合物回流3小時。所述反應介質溶解並沉澱出產物。將所得產物過濾並採用水洗滌。將產物在40℃真空烘箱中，採用P2O5乾燥。由此得到55.9g(92％)二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺(1)，產物為黃色固體。
二甲基胺二鹽酸鹽(2)的合成將50g二甲基-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]胺(1)(212毫摩爾)加入裝在不鏽鋼氫化反應器中的500mL的無水乙醇中。加入10g 5％Pd/C(50％的水)，將所述反應器密封並在攪拌(1 600rpm)下採用氮氣吹掃3次。隨後在室溫及5-6巴的壓力下引入氫氣。溫度升高至35℃並隨後在1小時內回落至27℃。接著採用氮氣吹掃所述反應器並在氮氣氣氛下將所述反應介質過濾，立即將濾液回收在含有62mL37％鹽酸和240mL異丙醇的溶液中。隨後將濾液濃縮直至得到沉澱。將所得固體濾出，採用異丙醇洗滌，接著採用乙醚洗滌，在真空50℃及在氫氧化鉀的存在下乾燥。由此得到39.1g(66％)的[1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基]二甲基胺二鹽酸鹽(2)，產物為白色固體。1H-NMR譜與產物的光譜一致。
·元素分析(MW＝278.225；C12H19N3·2HCl)

實施例61-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3) N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)的合成將56.4g 1-氟-4-硝基苯(0.4摩爾)和51.2g 3-乙醯氨基吡咯烷(0.4摩爾)溶於400mL的NMP中後，在氮氣氣氛中加入66.4g的碳酸鉀(0.48摩爾)並將所得混合物在100℃下加熱18小時。將所述反應介質冷卻並隨後倒入2L的水中。將形成的黃色沉澱濾出，採用水洗滌並隨後在真空烘箱中採用P2O5乾燥。由此得到100g(100％)的N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)，產物為黃色固體。
1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)的合成將100g(0.4摩爾)的N-[1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基]乙醯胺(1)導入裝有300mL 37％的鹽酸和660mL水的溶液的2L三頸瓶中。在90℃下加熱所述反應介質7小時45分。冷卻後，採用300mL 35％的氫氧化鈉水溶液小心中和所述介質(pH約為8)。然後將所得的固體濾出，隨後採用水洗滌(直至洗滌水為中性)。隨後在真空烘箱中採用P2O5乾燥產物。由此得到74g(89％)的1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)，產物為黃色固體。
1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3)的合成將72g 1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-基胺(2)(347毫摩爾)加入裝在不鏽鋼氫化反應器中的600mL的甲醇中。加入15g 5％Pd/C(50％的水)，將所述反應器密封並在攪拌(1 600rpm)下採用氮氣吹掃3次。隨後在室溫及5巴的壓力下引入氫氣。溫度升高至52℃並隨後在2小時50分鐘內回落至38℃。接著採用氮氣吹掃所述反應器並在氮氣氣氛下將反應介質過濾，立即將濾液回收在含有130mL 37％鹽酸、200mL異丙醇和200mL無水乙醇的溶液中。隨後將濾液濃縮直至得到沉澱。將所得固體濾出，採用異丙醇洗滌，接著採用乙醚洗滌，在真空50℃及在氫氧化鉀的存在下乾燥。由此得到71g(82％)的1-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-基胺二鹽酸鹽(3)，產物為白色固體。1H-NMR譜和質譜與產物(3)的光譜一致。
·元素分析(MW＝250.171；C10H15N3·2HCl)

實施例71-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的合成

步驟11-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-醇的製備將2g 1-氟-4-硝基苯(0.0155摩爾)、1.3g碳酸氫鈉(0.0155摩爾)和15mL二噁烷/水混合物(8/2)引入三頸瓶中。往所得混合物中快速加入1.35g外消旋的3-吡咯烷醇(0.0155摩爾)。將所得的多相混合物回流(87℃)10小時。隨後將所述反應混合物倒入冰冷的水中；得到黃色的沉澱，將所述沉澱濾出並用水漂洗。在真空中，在P2O5存在下乾燥後，得到2.95g黃色固體(收率97％)。
1H-NMR分析(DMSO-d6，200MHz，ppm)與產物(3)所預期的一致8.04(d，J＝9Hz，2H)；6.58(d，J＝9Hz，2H)；5.06(d，J＝3.6Hz，1H)；4.41(m，1H)；3.45(m，3H)；3.20(m，1H)；2.04(m，2H)。
元素分析如下

步驟21-(4-氨基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的製備在1g溼裝載於炭上的鈀存在下，將在前述步驟得到的1-(4-硝基苯基)吡咯烷-3-醇(2g，9.605毫摩爾)懸浮在40mL的無水乙醇和8mL的環己烯中。隨後將氬氣鼓入所述反應介質中幾分鐘，接著回流4小時。將所述反應混合物過濾到含有100mL二異丙醚、50mL異丙醇和4當量鹽酸乙醇(6.2mL)的真空燒瓶中，冷卻至-5℃。將得到的沉澱快速過濾並在30℃的真空烘箱中乾燥。得到1.22g淺粉紅色的固體，收率59％，熔點高於200℃。
1H-NMR分析(MeOH-d4，200MHz，ppm)與產物所預期的一致7.26(d，J＝9Hz，2H)；7.08(d，J＝9Hz，2H)4.48(m，1H)；3.54(m，3H)；3.30(m，1H)；2.09(m，2H)。
元素分析如下

所得的產物中含有1.7分子的HCl和0.5分子的水。
實施例81-(4-氨基-2-甲基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的合成

步驟11-(4-硝基-2-甲基苯基)吡咯烷-3-醇的製備將2.4g 1-氟-2-甲基-4-硝基苯(0.0155摩爾)、1.3g碳酸氫鈉(0.0155摩爾)和15mL二噁烷/水混合物(8/2)引入三頸瓶中。往所得混合物中快速加入1.35g外消旋的3-吡咯烷醇(0.0155摩爾)。將所得的多相混合物回流(87℃)24小時。隨後將所述反應混合物倒入冰冷的水中；得到橙色的沉澱，將所述沉澱濾出並用水漂洗。在真空中，在P2O5存在下乾燥後，得到3.19g橙色固體(收率93％)。
1H-NMR分析(DMSO-d6，200MHz，ppm)與產物所預期的一致7.80(m，2H)；6.58(m，1H)；4.91(d，J＝3.3Hz，1H)；4.25(m，1H)；3.60(m，2H)；3.41(m，1H)；3.18ppm(m，1H)；2.34(s，3H)；1.82(m，2H)。
元素分析如下

步驟21-(4-氨基-2-甲基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的製備在1g溼裝載於炭上的鈀存在下，將在前述步驟得到的1-(4-硝基-2-甲基苯基)吡咯烷-3-醇(2g，9.00毫摩爾)懸浮在40mL的無水乙醇和8mL的環己烯中。將氬氣鼓入所述反應介質中幾分鐘，接著回流4小時。將所述反應混合物過濾到含有100mL二異丙醚、50mL異丙醇和4當量鹽酸乙醇(6.2mL)的真空燒瓶中，冷卻至-5℃。將得到的沉澱快速過濾並在30℃的真空烘箱中乾燥。得到1.20g淺粉紅色的固體，收率58％。
1H-NMR分析(MeOH-d4，200MHz，ppm)與產物所預期的一致7.79(d，J＝9Hz，1H)；7.28(m，2H)4.58(m，1H)；3.94(m，2H)；3.53(m，1H)；3.13(m，1H)；2.48(s，3H)；2.20(m，2H)。
元素分析如下

所得的產物中含有2分子的HCl和1分子的水。
實施例91-(4-氨基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的合成

步驟11-(4-硝基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-醇的製備將1.90mL 1-氟-3-甲基-4-硝基苯(0.0155摩爾)、1.3g碳酸氫鈉(0.0155摩爾)和15mL二噁烷/水混合物(8/2)引入三頸瓶中。往所得混合物中快速加入1.35g外消旋的3-吡咯烷醇(0.0155摩爾)。將所得的多相混合物回流(87℃)24小時。隨後將所述反應混合物倒入冰冷的水中；得到黃色的沉澱，將所述沉澱濾出並用水漂洗。在真空中，在P2O5存在下乾燥後，得到2.7g黃色固體(收率78％)。
1H-NMR分析(DMSO-d6，200MHz，ppm)與產物所預期的一致8.03(d，J＝9Hz，1H)；6.52(m，2H)；5.08(d，J＝3.2，1H)；4.44(m，1H)；3.50(m，3H)；3.25(m，1H)；2.58(s，3H)；2.05(m，2H)。
元素分析如下

步驟21-(4-氨基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-醇鹽酸鹽的製備在1g溼裝載於炭上的鈀存在下，將在前述步驟得到的1-(4-硝基-3-甲基苯基)吡咯烷-3-醇(2g，9.00毫摩爾)懸浮在40mL的無水乙醇和8mL的環己烯中。隨後將氬氣鼓入所述反應介質中幾分鐘，接著回流4小時。將所述反應混合物過濾到含有100mL二異丙醚、50mL異丙醇和4當量鹽酸乙醇(6.2mL)的真空燒瓶中，冷卻至-5℃。將得到的沉澱快速過濾並在30℃的真空烘箱中乾燥。得到1.93g淺粉紅色的固體，收率94％。
1H-NMR分析(MeOH-d4，200MHz，ppm)與產物所預期的一致7.44(m，1H)；7.33(m，2H)；4.66(m，1H)；3.79(m，3H)；3.52(m，1H)；2.45(s，3H)；2.37(m，2H)。
元素分析如下

所得的產物中含有2分子的HCl和1分子的水。
染色實施例製備以下本發明的染色組合物


(*)通用的染色載體-採用2摩爾甘油聚甘油化的油醇4.0g-採用4摩爾甘油聚甘油化的油醇，含有78％的活性物質(A.M.) 5.69gA.M.
-油酸 3.0g-含有2摩爾環氧乙烷的油胺(oleylamine)，由Akzo公司以EthomeenO12_的商品名銷售 7.0g-二乙氨基丙基月桂基氨基琥珀醯胺酸的鈉鹽，含有55％A.M. 3.0gA.M.
-油醇 5.0g-油酸二乙醇醯胺(diethanolamide) 12.0g-丙二醇 3.5g-乙醇 7.0g-一縮丙二醇 0.5g-丙二醇單甲基醚 9.0g-偏亞硫酸氫鈉水溶液，含35％A.M. 0.455gA.M.
-乙酸銨 0.8g-抗氧化劑，螯合劑 適量-香料，防腐劑 適量-含有20％NH3的氨水 10.2g在使用時，將各染色組合物與等量的由20體積的過氧化氫水溶液(6％重量，pH值約為3)組成的氧化組合物混合。
得到的各種混合物具有大約9.5的pH值。將各種混合物施加在天然的含有90％白髮的灰色頭髮上。保持所述混合物在該縷頭髮上30分鐘後，將該縷頭髮漂洗，採用標準洗髮劑洗滌，漂洗然後乾燥。
使用Minolta CM 2002_分光光度計(Illuminant D65)評價該縷頭髮的顏色的L*a*b*體系。
在L*a*b*體系中，所述三個參數分別代表強度(L*)、紅-綠彩度分量(a*)和黃-藍彩度分量(b*)。根據該體系，L值越大，則顏色越淺或強度較低。相反，L值越小，則顏色越深或強度越大。

以下製備本發明的染色組合物

(*)通用染色載體與上述的相同在使用時，將各染色組合物與等量的由20體積的過氧化氫水溶液(6％重量，pH值約為3)組成的氧化組合物混合。
得到的各種混合物具有大約9.5的pH值。將各種混合物施加在天然的含有90％白髮的灰色頭髮上。保持所述混合物在該縷頭髮上30分鐘後，將該縷頭髮漂洗，採用標準洗髮劑洗滌，然後乾燥。
各縷頭髮被染色成以下的色調

權利要求
1.下式的化合物
全文摘要
本發明涉及用於角質纖維的新型染色組合物，所述組合物包括至少一種作為氧化鹼的具有吡咯烷基的對苯二胺衍生物；本發明還涉及使用所述組合物的染色方法和染色盒和製備上述含有吡咯烷基的對苯二胺衍生物的中間產物。
文檔編號A61K8/33GK1532193SQ20041003220
公開日2004年9月29日 申請日期2001年3月13日 優先權日2000年3月14日
發明者L·維達, E·特拉諾瓦, S·薩貝勒, L 維達, 低, 蠢 申請人:萊雅公司