一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂的製作方法

2023-06-10 20:23:11

一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其由以下步驟製得：將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180～210℃反應至酸值為40±3，然後降溫加入佔以上反應物重量百分比為0.01%的阻聚劑，於130℃以下加入苯乙烯稀釋，得到端羥基不飽和樹脂。本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂粘度明顯降低，樹脂固體含量提高，尤其適用於光固化塗料。
【專利說明】一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂【技術領域】
[0001]本發明屬於化學工業領域，具體涉及一種高固低粘樹脂。
【背景技術】
[0002]在日益重視環保發展的今天，降低樹脂中的溶劑含量以減少因溶劑揮發而造成的環境汙染一直是樹脂研發工作者的努力方向。
[0003]為了使樹脂有良好的應用性能，首先要保證樹脂的分子量要在一定範圍內，分子量過小則綜合性能較差。而為了方便施工，粘度亦需在一定的範圍內，單純降低溶劑量會使粘度過大，難以施工。高固低粘樹脂則能在保證相同分子量的前提下，因樹脂自身粘度較低，故而在相同的產品粘度下可以得到更高的固體含量。
[0004]甲基六氫苯酐通常用做環氧樹脂固化劑，用於樹脂合成尚未見相關報導。

【發明內容】

[0005]本發明的目的是針對以上要解決的技術問題，提供一種物理化學性能良好的高固低粘樹脂。
[0006]為了實現以上發明目的，本發明提供了一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其經由以下步驟製得: [0007]將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180~210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入佔以上反應物重量百分比為0.01%的阻聚劑，於130°C以下加入苯乙烯稀釋，得到端羥基不飽和樹脂；
[0008]其中，所述飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐、多元醇的摩爾比為1:1:
2.12 ；
[0009]所述飽和二元酸或酸酐為甲基六氫苯酐，或甲基六氫苯酐與苯酐、四氫苯酐、六氫苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一種或多種的混合物。
[0010]以上飽和二元酸或酸酐可等摩爾相互部分或完全替代。
[0011]根據本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，所述不飽和二元酸或酸酐為順酐、反丁烯二酸的一種或兩種。
[0012]順酐和反丁烯二酸可等摩爾相互部分或完全替代。
[0013]根據本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，所述多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二
醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羥甲基丙烷中的一種或多種。
[0014]以上多元醇可等摩爾相互部分或完全替代。
[0015]根據本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，優選地，所述多元醇為甘油，同時加入等摩爾的苯甲酸。
[0016]根據本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，優選地，所述多元醇為三羥甲基丙烷，同時加入等摩爾的苯甲酸。[0017]根據本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，所述阻聚劑為對苯二酚。
[0018]與現有技術相比，本發明用甲基六氫苯酐等摩爾代替通用的苯酐合成樹脂，合成至相同酸值後，兌稀至相同固體含量，發現產品的粘度明顯降低。實驗結果證明，本發明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂粘度降低、樹脂固體含量提高，尤其適用於光固化塗料。【具體實施方式】
[0019]以下結合具體實施例，對本發明作進一步說明。應理解，以下實施例僅用於說明本發明，而非用於限制本發明的範圍。現具體以常用不飽和樹脂為比較例。
[0020]比較例I
[0021]將263g乙二醇、323g丙二醇、600g苯酐、400g順酐加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入0.15g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入722g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0022]實施例1
[0023]將263g乙二醇、323g丙二醇、672g甲基六氫苯酐、400g順酐加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入0.16g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入758g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0024]實施例2
[0025]將263g乙二醇、323g丙二醇、308g四氫苯酐、336g甲基六氫苯酐、400g順酐加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入0.16g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入740g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0026]比較例2
[0027]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、450g苯酐、300g順酐加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入
0.15g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入690g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0028]實施例3
[0029]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、252g甲基六氫苯酐、150g順酐、177g富馬酸加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入0.15g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入702g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0030]實施例4
[0031]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、126g甲基六氫苯酐、IlOg己二酸、300g順酐加入到反應釜中，升溫至210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入0.15g阻聚劑對苯二酚，降溫至130°C以下加入688g苯乙烯，得到不飽和樹脂。
[0032]對比實驗及結果:
[0033]檢驗比較例和實施例所製得的不飽和聚酯樹脂的物化性能，結果如下:
【權利要求】
1.一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於經由以下步驟製得: 將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180~210°C反應至酸值為40±3，然後降溫加入佔以上反應物重量百分比為0.01%的阻聚劑，於130°C以下加入苯乙烯稀釋，得到端羥基不飽和樹脂； 其中，所述飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐、多元醇的摩爾比為1:1:2.12 ； 所述飽和二元酸或酸酐為甲基六氫苯酐，或甲基六氫苯酐與苯酐、四氫苯酐、六氫苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一種或多種的混合物。
2.根據權利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於:所述不飽和二元酸或酸酐為順酐、反丁烯二酸的一種或兩種。
3.根據權利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於:所述多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羥甲基丙烷中的一種或多種。
4.根據權利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於:所述多元醇為甘油，同時加入等摩爾的苯甲酸。
5.根據權利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於:所述多元醇為三羥甲基丙烷，同時加入等摩爾的苯甲酸。
6.根據權利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂，其特徵在於:所述阻聚劑為對苯二酚。
【文檔編號】C08G63/52GK103497318SQ201310495790
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月21日 優先權日:2013年10月21日
【發明者】吳志陽, 何家賢, 鄒家明 申請人:肇慶福田化學工業有限公司