3－丁烯酯的聚合物,它們的製備方法和用途的製作方法

2023-06-10 22:05:01

專利名稱：：3－丁烯酯的聚合物,它們的製備方法和用途的製作方法
技術領域：
：本發明的背景本發明的領域本發明涉及通過聚合源自3，4-環氧基-1-丁烯或環氧基丁烯的烯屬不飽和酯所形成的聚合物。該聚合物可以是均聚物或含有其它烯屬不飽和單體的共聚物。本發明的聚合物可用於各種塗料組合物如油墨，粘合劑，油漆，和膜。相關現有技術的敘述環氧化物的開環化學是眾所周知的(Evans等人，JChem.Soc.248(1949))。用親核試劑打開環氧化合物的環能夠產生一個羥基部分，或取決於反應條件，產生兩個羥基部分。羥基能夠經歷另外的反應。羥基能夠例如通過與羧酸反應而轉化成酯。羥基也可以轉化成乙醯乙酸酯(Clemens，R.J.，ChemicalReviews，86241-318(1986)；Witzeman，J.S.，U.S.專利No.5,051,529(1991))。環氧基團與酸酐反應能夠得到雙取代的酯衍生物(U.S.專利No.5,623,086)。環氧基與醇的反應導致羥基醚的形成並且在文獻中是眾所周知的。通過使用本
技術領域：
中那些熟練人員眾所周知的方法，剩餘羥基可以進一步使用例如羧酸或酸酐加以衍生化而形成酯。3，4-環氧基-1-丁烯或環氧基丁烯用氫氧化物鹼的開環反應得到烯屬不飽和二醇即3-丁烯-1，2-二醇，具有下面結構兩個羥基部分提供一種可能的手段，通過它將其它官能團引入到聚合物中。例如，U.S.專利No.2,504,082描述了1-羥基-2-甲氧基-3-丁烯的丙烯基酯的合成。US.專利No4,916,255描述了1-羥基-2-甲氧基-3-丁烯的甲基丙烯酸酯的合成。然而，烯屬不飽和酯如烯丙基酯的聚合反應已被證明相當困難。烯丙基酯如乙酸烯丙基酯的均聚反應是遲鈍的並得到低分子量聚合物。烯丙基酯還僅僅與幾種所選擇的不飽和單體如乙烯基酯或馬來酐共聚合(C.E.Schildknecht，烯丙基化合物和它們的聚合物，Wiley-Interscience，1973)。類似地，僅僅幾種單體已知可與乙烯基酯有效地共聚合。對於許多應用，尤其塗料，聚(乙酸乙烯酯)需要用其它單體改性以提供較低的玻璃化轉變溫度Tg。乙烯基酯如新癸酸乙烯基酯已被證明可用於降低聚乙酸乙烯酯的Tg，但費用太貴。也顯示可用於降低聚乙酸乙烯酯的Tg的其它乙烯基酯包括丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的共聚物是不均勻的，因為反應性的差異(例如，C.Pichot，M.F.Llauro，Q.T.Pham，J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.，19，2619-2633(1981))。然而，與乙烯基酯如醋酸乙烯酯很好地共聚合且得到具有可供後續聚合反應用的官能團的聚合物的那些單體在現有技術中不是已知的。所以，現有技術中仍需求用作單體且容易進行聚合反應的官能化烯屬不飽和酯。而且，需求的單體不應該僅僅能夠形成高分子量聚合物而且能夠與許多種其它烯屬不飽和單體進行共聚合。也希望的是，該官能化烯屬不飽和的單體含有能夠在聚合反應中存活且能進行其它後續聚合反應的官能團。本發明概述本發明提供通過化學式(1)的單體的聚合反應所形成的聚合物其中R1和R2中至少一個是酯基。式(1)的單體可以均聚。該單體也可以與其它烯屬不飽和單體共聚合。本發明還提供含有該聚合物的塗料組合物。本發明進一步提供製備含有式(1)單體的聚合物的方法。這種方法包括式(1)單體與它本身或者與另一種烯屬不飽和單體的聚合反應如自由基聚合反應。本發明進一步提供其中R1和R2中至少一個為乙醯乙醯基的式(1)的單體以及其中R1是甲基和R2是乙醯乙醯基或乙醯基的式(1)的單體。本發明進一步提供一種烯胺官能化聚合物，該聚合物是由胺與式(I)單體和視需要使用的烯屬不飽和單體的聚合產物的反應得到的。在式(1)中，R1和R2中至少一個是乙醯乙醯基。本發明還提供製備烯胺官能化聚合物的方法。本發明的詳細敘述本發明的一個實例是一種由式(1)的單體和根據需要的烯屬不飽和單體的聚合反應得到的聚合物這些單體一起或與其它烯屬不飽和單體的混合物可以用來製備本發明的聚合物。優選，聚合反應是自由基聚合反應。在式(I)中，R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳基，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基或-C(O)R3基團。R3是C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2-C(O)-R4基團，其中R4是C1-C6烷基。在式(I)的單體中，R1和R2中至少一個是形成酯的-C(O)R3基團。優選地，當R1和R2兩者是-C(O)R3基團時，R3是其中R4為甲基的CH2-C(O)-R4，即乙醯乙醯基。當R1是甲基時，R2優選是乙醯基或乙醯乙醯基。在另一個優選實例中，R1和R2兩者是其中R3可相同或不同的-C(O)R3基團。優選對於R1和R2，R3是相同的並且是乙基，丙基或3-庚基，分別形成3-丁烯-1，2-二丙基酯，3-丁烯-1，2-二丁基酯，和3-丁烯-1，2-二(2-乙基己基)酯。R1，R2和R3的烷基可以是線性或支化烷基。優選地，烷基是C1-C12烷基。更優選地，烷基是例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基或3-庚基。R4的烷基可以是線性或支化烷基。優選地，R4是C1-C4烷基。更優選地，R4是例如甲基，乙基或丙基。這裡描述的優選的芳族和雜芳族基團包括但不限於，苯基，呋喃基，吡咯基，異吡咯基，噻吩基，萘基，吡啶基，吡喃基和苄基。這裡描述的優選的環烷基是C3-C6環烷基。更優選地，環烷基是例如環丙基，環戊基或環己基。這裡描述的雜環烷基優選是C2-C5雜環烷基。更優選地，雜環烷基是例如環氧乙烷基，環乙亞胺基，咪唑烷基，吡唑烷基，哌啶基，哌嗪基或嗎啉基。另外，烷基、芳族或雜芳族基團、或環烷基或雜環基團可以被諸如(但不限於)硝基，溴，氯，氟，羥基和烷氧基之類的基團所取代。芳族或雜芳族基團或環烷基或雜環也能夠被C1-C4烷基取代。雜芳族基團的可能的雜原子包括氮，氧和硫。烯屬不飽和單體能夠是含有至少一個烯屬不飽和基團而使之能夠與式(I)單體共聚合的任何單體。該單體包括例如烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯化合物，α，β-不飽和化合物，鏈烯，丙烯酸化合物等等。合適的烯屬不飽和單體的例子包括但不限於，醋酸乙烯酯，新戊酸乙烯基酯，新癸酸乙烯基酯，新壬酸乙烯基酯，新十一酸乙烯基酯，巴豆酸乙烯基酯，2-乙基已酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，4-乙烯基-1，3-二氧戊環-2-酮；乙烯，環氧基丁烯；氯乙烯，甲基丙烯酸乙烯基酯；烯丙基醇，烯丙基氯，乙酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙二酸二烯丙基酯；馬來酸二甲酯，馬來酸二乙酯，馬來酸二正丁酯，馬來酸二辛基酯，馬來酐；3-丁烯-1，2-雙乙酸酯，3-丁烯-1，2-二丙酸酯，3-丁烯-1，2-二丁酸酯，3-丁烯-1，2-二苯甲酸酯；衣康酸二甲酯，衣康酸酐；巴豆酸和它的酯，例如，巴豆酸C1-C18烷基酯；丙烯腈；丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，丁基丙烯醯胺，乙基丙烯醯胺；丙烯酸；丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸乙基己基酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸酸異丁酯，丙烯酸羥基乙酯，丙烯酸羥基丙基酯，丙烯酸月桂基酯，丙烯酸辛基酯，丙烯酸異辛基酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丁基酯，甲基丙烯酸羥基乙酯，甲基丙烯酸羥基丙基酯，甲基丙烯酸辛基酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，碳化二亞胺甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲氧基丁烯基酯，甲基丙烯酸異冰片基酯，甲基丙烯酸羥基丁烯基酯，甲基丙烯酸異丙烯基酯，甲基丙烯酸異辛基酯，甲基丙烯酸環脂族環氧基酯；乙基甲醯胺；苯乙烯和α-甲基苯乙烯。新十一酸和新十二酸的乙烯基酯可以從ShellChemicals獲得並分別已知為VEOVA-9，VEOVA-10，和VEOVA-11(「VEOVA單體的介紹」，ShellChemicals出版物)。優選地烯屬不飽和的單體是乙烯基酯，醋酸乙烯酯。發明的另一個實例是製備本發明的聚合物的方法。該方法包括優選在自由基聚合條件之下，將如以上所述的式(I)單體和視需要的如以上所述的烯屬不飽和單體進行聚合。單體(1)的自由基聚合反應是在現有技術中已知的條件下實現的。該聚合反應是在一種自由基引發劑存在下進行的。該自由基聚合方法可以是本體，溶液，乳液，或懸浮方法。優選地，自由基聚合方法是半間歇溶液或乳液方法。產生該自由基的引發劑可以是任何普通的自由基聚合反應引發劑。合適的引發劑的例子包括但是不限於，偶氮(雙異丁腈)，過氧化苯甲醯，過氧化二叔丁基，過辛酸叔丁酯，已酸叔戊基過氧基-2-乙基酯，等等。單體(1)至相應聚合物的定量轉化率能夠通過使用更具活性的引發劑(即具有較短半衰期的引發劑)在較高溫度下進行聚合反應或通過使用較高的引發劑濃度來改進。如果一種溶劑用於進行該聚合方法，則能夠溶解單體(1)和所獲得聚合物兩者的溶劑是優選的。合適的溶劑的例子包括但是不限於，二甲苯，甲苯，2-庚酮，乙氧基丙酸乙基酯，丙二醇單甲醚，乙二醇丁基醚，等等。優選地，該溶劑是一種二醇醚或一種二醇醚酯。式(1)單體，可以與另一種烯屬不飽和單體的聚合反應是通過各單體的烯屬不飽和基團來完成。本發明的聚合物可含有至少一個側基官能化部分，通過後者能夠進行進一步的化學反應。側基官能化部分可以是任何一種能夠經歷進一步的反應，包括例如與交聯劑反應，形成熱固性物質的部分。優選地，該側基官能化部分是羥基，乙醯乙醯基，或其結合物。與本發明的聚合物一起使用的交聯劑可以是能夠與含活性氫的樹脂反應的任何物質並包括現有技術中眾所周知的那些。優選地，該樹脂是脲醛樹脂，蜜胺-甲醛樹脂，或異氰酸酯樹脂。本發明的聚合物通常是熱固性聚合物並能夠用於許多種塗料組合物如油漆，建築塗料，維護塗料，工業塗料，汽車塗料，紡織品塗料，油墨，粘合劑，以及紙、木材和塑料的塗料等，並描述在例如美國專利5,539,073中，其全部內容被引入此處供參考。因此，本發明涉及含有本發明聚合物的該塗料組合物。本塗料組合物可以是溶劑型或水性型的。本發明的聚合物可以按照與已知的聚合物同樣方式被引入到那些塗料組合物中並與該組合物的常規組分和/或添加劑一起使用。本塗料組合物可以是透明或含顏料的。在配料之後，含有本發明聚合物的塗料組合物被塗敷在各種表面、基底或製品上，例如紙，塑料，鋼，鋁，木材，石膏板，或鍍鋅板(施過膠或未施過膠)。被塗敷表面、基底或製品的類型一般決定了所使用塗料組合物的類型。本塗料組合物可以使用現有技術中已知的方法來進行塗敷。例如，一種塗料組合物可以塗過噴霧或通過塗敷基底來進行塗敷。一般而言，塗料通過加熱乾燥但優選地是讓其風乾。理想地，使用本發明聚合物的塗料能夠熱固化或室溫固化。作為另一方面，本發明涉及塗有本發明塗料組合物的成型或成形製品。根據本發明的塗料組合物包括本發明的聚合物，水，溶劑，顏料(有機或無機)和/或現有技術中已知的其它添加物和填料。例如，本發明的乳膠漆組合物包括本發明的聚合物，水，顏料和在乳膠漆中使用的一種或多種添加劑或填料。該添加物或填料包括但是不限於，流平劑，流變劑，和流動控制劑如矽酮，碳氟化合物，聚氨酯，或纖維素；增量劑；活性的凝結助劑如在美國專利No.5,349,026中描述的那些；消光劑；顏料潤溼和分散的試劑和表面活性劑；紫外線(UV)吸收劑；UV光穩定劑；著色顏料；增量劑；消泡和防泡劑；抗沉降劑，抗垂掛和增稠的試劑；抗結皮試劑；防浮色(antiflooding)和抗漂浮的試劑；殺菌劑和殺黴劑；抗腐蝕劑；增稠劑；增塑劑；活性的增塑劑；固化劑；或凝聚劑。添加劑的特定例子參見RawMaterialsIndex，由NationalPaintCoatingsAssociation出版，羅德島大街1500號，NW，華盛頓，D.C.20005。優選地，本發明的塗料組合物是一種乳膠漆組合物，本乳膠漆組合物可以用於室內和/或室外的塗料。優選地，根據本發明的乳膠漆組合物含有式(1)單體和烯屬不飽和單體的共聚物，兩種單體各如以上所述。在一個優選的實例中，式(1)的單體是3-丁烯-1，2-二丙基酯(EpBDP)，3-丁烯-1，2-二丁酯(EpBDBu)，或3-丁烯-1，2-二(2-乙基己基)酯(EpBD2EH)和烯屬不飽和單體是醋酸乙烯酯。本發明的另一個實例是式(I)的單體在式(I)中，R1是如以上所定義的C1-C24烷基或芳族或雜芳族基團和R2是其中R3為C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基的一種-C(O)R3基團，或其中R4為C1-C6烷基的-CH2-C(O)-R4-基團，全部如以上所定義。優選地，R1和R2兩者是其中R4為甲基的-C(O)-CH2-C(O)-R4基團，即R1和R2兩者是乙醯乙醯基。在另一個優選的實例中，R1是甲基和R2是乙醯基或乙醯乙醯基。合適的式(1)單體的例子包括但是不限於，1-乙醯氧基-2-甲氧基-3-丁烯，1-乙醯乙醯氧基-2-甲氧基-3-丁烯，3-丁烯-1，2-二丙酸酯，1，2-二乙醯氧基-3-丁烯，3-丁烯-1，2-二醇單乙酸酯，3-丁烯-1，2-雙乙酸酯，和1，2-雙乙醯乙酸酯-3-丁烯。本發明的另一個實例涉及將本發明的聚合物衍生化以形成烯胺官能化聚合物。在烯胺官能化聚合物中，該烯胺官能團用來穩定乙醯乙醯氧基並保護它們免遭水解。烯胺官能化聚合物已經描述在Moszner等人，PolymerBulletin(聚合物簡報)32，419-426(1994)；歐洲專利申請No.0492847A2；美國專利No.5,296,530；美國專利No.5,484,849；美國專利No.5,484,975；和美國專利No.5,525,662中。這些文件被引入這裡供參考。根據本發明的烯胺官能化聚合物是從胺和乙醯乙醯氧基官能化聚合物的反應得到的。乙醯乙醯氧基官能化聚合物是式(1)的單體和根據需要的烯屬不飽和單體的聚合產物在式(1)中，R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基或-C(O)R3基團。在優選的實例中，R1和R2兩者是-C(O)R3基團。R3是C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或其中R4為C1-C6烷基的-CH2-C(O)-R4基團。在乙醯乙醯氧基官能化聚合物中，在式(1)的單體中，R1和R2中至少一個是乙醯乙醯基。乙醯醯氧基官能化聚合物具有一個或多個側基乙醯醯氧基部分。在一個優選的實例，烯胺官能化聚合物可以通過胺與如以上描述的乙醯乙醯氧基官能化聚合物反應來製備。相對於乙醯乙醯氧基而言本反應化學計量計算法使用一摩爾當量的氨基(NH)。胺可以是在與乙醯乙醯氧基官能化聚合物的側基乙醯乙醯氧基部分反應之後形成烯胺基團的任何胺。合適的胺包括，例如，氨，伯胺和仲胺。從乙醯乙醯氧基製備烯胺的方法描述在美國專利5,296,530，5,484,975，和5,525,662中，它們被引入這裡供參考。雖然本反應是劇烈的，但是在烯胺產物和乙醯乙醯氧基/NH反應物之間存在平衡。雖然本反應可以在室溫下進行，但是烯胺形成的速度隨溫度的提高而加快。然而，由於平衡的需要，本發明的烯胺官能化聚合物可同時具有烯胺和乙醯乙醯氧基。烯胺官能化聚合物或共聚物也可由烯胺官能化單體的聚合反應製備。烯胺官能化的單體可以通過乙醯乙醯氧基與胺(如以上所述的那些)的反應來製備。所獲得烯胺官能化的單體的聚合反應將製備出烯胺官能化聚合物。烯胺聚合物製備方法由Moszner等人在PolymerBulletin32，419-426(1994)中進行了描述。下列的實施例是為了說明本發明。然而，應該理解的是本發明不限於在這些實施例中列舉的特定條件或細節。本發明的各種塗料組合物的實例使用下列原料LUPERSOL575，由ElfAtochemNorthAmerica銷售的過氧化2-乙基己酸叔戊基酯。QP-300，由UnionCarbideCorporation銷售的羥乙基纖維素。AEROSOLOT-75，由CytecIndustries銷售的陰離子表面活性劑。TERGITOLNP-40，由UnionCarbideCorporation銷售的非離子表面活性劑。RESIMENE745，來自CytecIndustries的蜜胺-甲醛樹脂。DESMODURN3300，一種異氰酸酯，由Bayer，Inc銷售的6，6-己烷二異氰酸酯。BYK300，由BykChemie銷售的助流劑。MAK，甲基戊基酮，從EastmanChemicalCompany獲得的一種溶劑。FC-430氟表面活性劑(98.5％固體)，由3M，St.Paul，Minnesota銷售。EASTMANPM丙二醇單甲醚，由EastmanChemicalCompany銷售。TAMOL681是由RohmandHaasCompany銷售的分散劑。TRITONGR-7M是由UnionCarbide銷售的表面活性劑。DEEFO495是由UltraAdditivesInc製造的消泡劑。TI-PURER-900是由DuPont銷售二氧化鈦。丙二醇是EastmanChemicalCompany生產的助溶劑。TEXANOL是EastmanChemicalCompany生產的助溶劑。ASP072是由Engelhard生產的粘土型增量顏料。AMP95是由AngusChemical銷售的緩衝劑。下列方法用來評價根據本發明製備的塗料和膜。耐甲基乙基酮性能在特定條件下固化的膜根據ASTMD5402用丁酮(MEK)飽和的布擦洗。結果記錄為突破膜到達基底物所需要的往返擦洗的次數。光澤光澤是使用Byk-Gardner霧度-光澤計，對於被塗敷在Bonderite1000(磷化劑)預處理的鋼板上的～1密耳膜進行測量的。鉛筆硬度鉛筆硬度是根據ASTMD3363使用一系列含有不同硬度的鉛的鉛筆測量的。硬度被記錄為剛要穿透塗膜的最硬鉛筆的鉛(硬度)。Konig擺錘硬度Konig擺錘硬度是根據ASTMD4366使用Byk-Gardner擺錘硬度試驗機測定的。硬度被記錄為擺錘擺角因阻尼作用從6°擺角減至3°擺角的秒數。衝擊強度抵抗向前和直接衝擊的性能是根據ASTMD2794使用落鏢衝擊試驗機來測定的。當膜即將衝破前的保持完好時的結果被記錄下的力的最高值(磅)。氫氧化鈉點滴試驗一滴6MNaOH溶液放置在塗層上並蓋上顯微鏡載片。在24小時之後表面層用水洗滌，肉眼檢查塗層的受損情況。沒有肉眼可發現的損害的塗層被認為通過試驗。水溶性在室溫下單體的水溶性是通過將等重量的單體和水一起振動然後分離出水層來測定。然後使用氣相色譜法(GC)分析水層單體含量。最低的成膜溫度最低的成膜溫度(MFFT)如下測定在已設定於某溫度範圍內(在該範圍內在乾燥過程中膜會凝結)的MFFT棒上用4密耳的塗敷方塊(applicatorcube)流延出溼膠乳膜，在30分鐘之後在MFFT棒上將黃銅刮刀的一邊緣自冷端至熱端拖過該膜，然後記錄該刮刀對實驗者有明顯阻力時所處的溫度。水解穩定性水解穩定性是通過使用裝有專用於滴定的Ross組合玻璃電極的Brinkman686滴定器由電位滴定來測量的。基本程序是讓膠乳與過量的0.5N的KOH強鹼反應幾個小時。在給定的時間間隔取樣並用0.5NHCl強酸滴定來獲得水解物質的量。在用鹼處理之後立即取出5mL膠乳樣品並添加50mL去離子(DI)H2O來製備空白試樣。空白測量用於測定是否在混合後任何鹼立即被中和，即是否在混合物中最初存在任何游離的酸。空白試驗值需要用來校正在水解期間對鹼的滴定的任何計算結果。空白樣的滴定應該僅僅得到一個來自所添加鹼的等當量點(equivalencepoint)。典型的電位是-25mV至25mV。在所需的反應時間過後，取出另外的膠乳和鹼混合物的5mL樣品，用50mLDIH2O稀釋，然後滴定驗證下面兩種物質的存在樣品中的剩餘強鹼和由酯的水解產生的弱鹼。過量強鹼得到第一個等當量點而水解形成的弱鹼得到第二個等當量點。對於KOH典型的電位是-80mV，對於水解物典型的電位是200mV。計算1)可水解物質的當量是根據所使用膠乳的樣品量，膠乳的組成和膠乳的％固體含量(作為分數)來計算的。2)空白滴定用於確定在混合後被樣品中和的任何鹼3)水解的樣品滴定以測定水解的量a)基於水解的弱鹼(第二個等當量點)b)基於過量的鹼(第一個等當量點)其中EP1＝在來自鹼的第一個等當量點的滴定液的體積(mL)EP2＝在來自水解物質的第二個等當量點的滴定液的體積(mL)N＝HCl滴定液的當量濃度(N)4)根據可水解酯的mol％計算的百分水解率實施例1.乙醯氧基-2-甲氧基-3-丁烯的合成和提純。在裝有機械攪拌器，氮氣導入管，溫度探針和vigoreux柱子的3升三頸圓底燒瓶中加入1200mL甲苯，乙酸鈉(88.59g，1.08mol)和2-甲氧基-3-丁烯-1-醇(250.0g，2.45mol)。混合物在攪拌下加熱至60℃。一旦溫度已經穩定，經2.5小時滴加乙酸酐(288.83g，2.80mol)。保持溫度1.5小時，然後將溫度提高到70℃保持1小時。氣相色譜法顯示沒有痕量的起始原料。開始冷卻反應至室溫。當反應已冷卻至38℃時，高速添加一升的5％碳酸氫鈉溶液使保留在反應中的任何多餘乙酸酐分解。用水萃取反應體系兩次，分離各層，水層用甲苯萃取兩次並加入到有機層中。有機層用無水硫酸鎂乾燥，過濾和用旋轉蒸發器濃縮。得到222.43g(63.0％)的一種透明無色的物質。1H核磁共振與1-乙醯氧基-2-甲氧基丁烯一致。實施例2.1-乙醯乙醯氧基-2-甲氧基3-丁烯的合成和提純在一種500mL3頸圓底燒瓶中加入2-甲氧基3-丁烯-1-醇(164.46g，1.61mol)和乙醯乙酸叔丁酯(430.20g，2.50mol)。反應燒瓶裝備有磁力攪拌棒，熱電偶，vigreaux柱，和帶溫度計的蒸餾頭。反應加熱至134℃攪拌7小時，然後冷卻至室溫。通過使用短通路(short-path)蒸餾裝置來提純產物。收集餾出液，直至蒸餾頭溫度超過67℃為止。剩餘物質的核磁共振驗證了預期產物。1HNMR(CDCl3)d5.63-5.75(m，1H)，5.32-5.40(m，2H)，5.06(s，1H)，4.10-4.25(m，2H)，3.82-3.90(m，1H)，3.5(s，1H)，3.34(s，3H)，2.28(s，3H)，1.96(s，3H).實施例3.1-乙醯氧基-2-甲氧基3-丁烯的共聚合在500mL反應釜中加入EastmanPM溶劑(180.0g)並加熱至80℃。醋酸乙烯酯(216.0g)，1-乙醯氧基-2-甲氧基3-丁烯(54.0g)，和LUPERSOL575(5.4g)加入到500mL錐形燒瓶(Erlenmeyerflask)中並在3小時內泵抽到反應器中。在加料結束後溫度於80℃保持1小時，然後添加LUPERSOL575chaser(氧化-還原引發劑對)(0.5g)。在冷卻至室溫之前，溫度在80℃再保持1小時。以55.43％固體得到透明樹脂，偏出了理論上的60％固體配方。實施例4.1-乙醯乙醯氧基-2-甲氧基3-丁烯的共聚合在500mL上下兩件的樹脂反應器中加入107.7g丙二醇單甲醚並加熱至80℃。在另一單獨的容器中，混合80g醋酸乙烯酯，40g1-乙醯乙醯氧基-2-甲氧基3-丁烯，80g2-乙基已酸乙烯基酯，和8.0gLUPERSOL575；單體混合物經3小時加入到樹脂反應器中。保持一個小時之後，添加1.0g的LUPERSOL575，反應在80℃下再進行1.5小時。冷卻樹脂混合物並傾倒出來。樹脂具有60.8％的固體含量，樹脂的Tg是-13℃。實施例5.從實施例4的共聚物製備塗料通過混合29.21g以上實施例4的樹脂與6.0gRESIMENF745，1.42g由55％二甲苯，32％甲基戊基酮，6.5％乙氧基丙酸乙基酯，6.5％正丁醇組成的溶劑混合物；以及0.24gFC430，和0.30g對-甲苯磺酸來製備透明的塗料配製料。各組分混合至均勻為止。通過使用金屬絲纏繞的刮塗棒，將塗料混合物刮塗到磷酸鐵預處理過的鋼板(Bonderite1000)上。塗料在160℃固化30分鐘。所獲得塗料具有95次MEK往返擦洗，2B的鉛筆硬度，Konig鐘擺硬度為33秒，向前的衝擊強度為160磅，反向的衝擊強度為120磅。實施例6.均聚物的合成向裝有熱電偶，機械攪拌器，冷凝器，和氮氣導入管的300mL圓底三頸燒瓶加入100.00g3-丁烯-1，2-雙乙酸酯。內容物在攪拌下加熱至80℃。添加2.0gLUPERSOL575(過氧2-乙基己酸叔戊基酯)。將內容物在80℃下保持22小時然後冷卻。單體至聚合物的轉化率是65.7％。由凝膠滲透色譜法測定，數均分子量是8100，重均分子量是13100。實施例7.由溶液方法合成共聚物107.7g丙二醇單甲基醚被加入到裝有機械攪拌器，氮氣導入管，熱電偶和冷凝器的500mL樹脂鍋中。溶劑在攪拌下被加熱至80℃。在另一單獨的容器中，混合40g1，2-二乙醯氧基-3-丁烯，100g醋酸乙烯酯，60g2-乙基己酸乙烯基酯，和8gLUPERSOL575，單體混合物經過3小時的時間被加入到已加熱的溶劑中。保持1小時以後，添加1gLUPERSOL575。1.5小時之後混合物被倒出。測量的％固體是64.73％。由DSC的曲線拐點的中點測得的聚合物的玻璃化轉變溫度是-6.81℃。實施例8.由乳液法合成共聚物乙酸乙烯酯/3-丁烯-1，2-雙乙酸酯乳液共聚物製備如下將248.0g去離子水，24.0gQP-300的5％溶液，0.45gAEROSOLOT-75，19.40gTERGITOLNP-40，和1.2g碳酸鈉加入到1升上下兩件的裝配有機械攪拌器，熱電偶，氮氣導入管，和冷凝器的樹脂反應釜中。混合物在快速攪拌下加熱至65℃。在另一單獨的容器中，混合320g醋酸乙烯酯和80g3-丁烯-1，2-雙乙酸酯。當反應器混合物達到65℃時，添加40g單體混合物。1.7gAEROSOLOT-75被加入到剩餘單體混合物中。製備原料#2，由1.03g叔丁基過氧化氫的70％水溶液和29.77g水組成。製備原料#3，它由溶於30.0g水中的0.70g甲醛合次硫酸氫鈉組成。在65℃保持10分鐘以後，下列組分被預混合併單獨地加入反應器中(1)0.25g1％FeSO4·7H2O水溶液和2.0g水；(2)0.25g1％ETDA水溶液和2.0g水；(3)0.51g70％叔丁基過氧化氫水溶液和4.89g水；和(4)0.35g甲醛合次硫酸氫鈉和5.0g水。在65℃保持十分鐘以後，單體混合物以1.7g/min的速率經3.5小時泵入。在單體進料開始後的三十分鐘，將原料2和3以0.14g/min的速率開始在3.5小時內加入。在原料2和3的進料完成後的三十分鐘，添加氧化-還原引發劑對(chasers)，它們由(1)0.26g70％叔丁基過氧化氫和1.94g水，以及(2)0.15g甲醛合次硫酸氫鈉和2.0g水組成。三十分鐘後，添加附加的氧化-還原引發劑對，隨後在65℃保持30分鐘。膠乳被冷卻，過濾和包裝。此膠乳具有305nm的粒度，固體百分比為52.3，pH值為5.09，粘度為602cP(Brookfield粘度@100RPM)。最低的成膜溫度是17.5℃。實施例9.含有3-丁烯-1，2-二丙酸酯的乳液共聚物的合成使用與實施例8同樣的配方和操作程序製備膠乳，只是單體混合物由280g醋酸乙烯酯和120g3-丁烯-1，2-二丙酸酯組成。此膠乳具有301nm的粒度，固體百分比為52.3，pH值為5.13，粘度是1075cP(Brookfield粘度@100RPM)。最低的成膜溫度是11.0℃。實施例10.雙(乙醯醋酸酯)的溶液共聚物的合成向裝有機械攪拌器，氮氣導入管、熱電偶和冷凝器的500mL樹脂反應釜中添加108g的丙二醇單甲基醚。溶劑在攪拌下被加熱至80℃。在另一單獨的容器中，混合40g1，2-雙乙醯乙酸酯-3-丁烯，80g醋酸乙烯酯，80g2-乙基已酸乙烯基酯，和8.0g的LUPERSOL575。單體混合物經3小時的時間被加入到已加熱的溶劑中。在加料完成之後的1小時，添加1.0gLUPERSOL575。在1.5小時以後冷卻樹脂。由凝膠滲透色譜法測得樹脂的Mn是3500。樹脂的玻璃化轉變溫度是-9.0℃。實施例11.使用實施例10的聚合物的交聯塗料通過混合以上實施例10的29.16樹脂與6.0gRESIMENE745，1.47g由55％二甲苯，32％2-庚酮，6.5％乙氧基丙酸乙基酯，6.5％正丁醇組成的溶劑混合物；以及0.27gFC430，和0.30g對-甲苯磺酸來製備透明塗料配製料。各組分被混合至均勻為止。塗料混合物通過使用金屬絲纏繞的刮塗棒被塗敷到磷酸鐵預處理的鋼板(Bonderite1000)上。塗層在160℃固化30分鐘。所獲得塗料具有超過200次的MEK往返擦洗，表明基本上固化，鉛筆硬度為HB，Konig鐘擺硬度為52秒。實施例12.共聚物的製備107.7g丙二醇單甲基醚(PM)被加入到裝有冷凝器，氮氣導入管，和機械攪拌器的500mL上下兩件的樹脂反應器中。溶劑被加熱至80.0℃。在另一單獨的容器中，添加40g3-丁烯-1，2-二醇一乙酸酯，80g醋酸乙烯酯，80g丙酸乙烯基酯，和8.0g過氧化2-乙基已酸叔丁基酯(LUPERSOL575)。單體混合物經5小時的時間被加入到已加熱的溶劑中。保持1小時以後，添加1gLUPERSOL575，反應在80℃再保持1.5小時。樹脂混合物被冷卻。所獲得物質具有測量的固體含量為60.1％，粘度為380cps。由氣相色譜法沒有檢測到未反應的3-丁烯-1，2-二醇一乙酸酯。使用聚苯乙烯標準物由凝膠滲透色譜法測定，數均分子量是2600，重均分子量是5700。實施例13.共聚物的製備107.7g丙二醇單甲基醚(PM)被加入到裝有冷凝器，氮氣導入管，和機械攪拌器的500mL上下兩件的樹脂反應器中。溶劑被加熱至80.0℃。在另一單獨的容器中，添加30g3-丁烯-1，2-二醇一乙酸酯，90g醋酸乙烯酯，80g2-乙基己酸乙烯基酯，和8.0g過氧化2-乙基已酸叔丁基酯(LUPERSOL575)。單體混合物經3小時的時間被加入到已加熱的溶劑中。保持1小時以後，添加1gLUPERSOL575，反應在80℃再保持1.5小時。所獲得物質具有測量的固體含量為61.5％，粘度為334cps。由氣相色譜法沒有檢測到未反應的3-丁烯-1，2-二醇一乙酸酯。使用聚苯乙烯標準物由凝膠滲透色譜法測定，數均分子量是3400，重均分子量是6400。實施例14.蜜胺交聯磁漆的製備磁漆配製料製備如下向來自實施例13的29.27g樹脂溶液中添加6.0gRESIMENE745，1.36g溶劑摻混物(由55％二甲苯，32％2-庚酮，6.5％乙氧基丙酸乙酯，和6.5％正丁醇組成)，0.29g流動控制助劑FC430在2-庚酮中的25％溶液，和0.30g對-甲苯磺酸在異丙醇中的30％溶液。該塗料被塗敷到磷酸鐵預處理過的試驗鋼板上並在烘箱中在160℃下固化30分鐘。該最終的塗層厚度是1.3密耳。該塗料具有鉛筆硬度H，通過200次MEK往返擦洗而沒有劃痕，Konig擺錘硬度為70秒。該塗料通過了氫氧化鈉點滴試驗。實施例15.聚氨酯橡膠交聯磁漆的製備因為實施例13的聚合物被溶於含有活性氫基團的溶劑中，故在用異氰酸酯官能化交聯劑交聯之前此溶劑需要替換。利用水流吸氣器形成真空，使用旋轉蒸發器，隨後使用真空泵，除去溶劑。該聚合物重新以65％的固體含量溶解在醋酸丁酯中。該聚氨酯橡膠塗料製備如下向18.46g上述樹脂溶液中添加3.00gDESMODUR(聚氨基甲酸酯類粘合劑)N3300，0.15gBYK300助流劑，和1.51g二丁基二月桂酸錫在MAK中的1％溶液。該塗料被塗敷到磷酸鐵預處理過的試驗鋼板上並在烘箱中在80℃下固化45分鐘。該最終的塗層具有厚度的1.6密耳。鉛筆硬度是B，通過了80次MEK往返擦洗，Konig擺錘硬度為14秒，衝擊強度為160磅。該塗料通過了氫氧化鈉點滴試驗。該塗層具有20°光澤為87.7和60°光澤為107。實施例16.烯胺的製備向5.0g實施例10的聚合物中添加1.2g丙二醇單甲基醚和0.60g丁胺。反應在室溫下攪拌30分鐘。烯胺的形成由紅外光譜學檢測。將反應混合物的少量樣品塗敷到硒化鋅晶體上，蒸發掉溶劑。紅外線譜表明在1650cm-1處有吸收，說明烯胺形成。實施例17.醋酸乙烯酯和環氧丁烯酯型膠乳的製備根據實施例8中描述的操作程序，製備醋酸乙烯酯和環氧丁烯(EpB)二酯膠乳A-H。A-H中各膠乳的組成連同它們的特性總結在表1中。為了比較起見，膠乳A和B表示對照聚合物。水解穩定性測驗通過使用電位滴定對膠乳A-F進行，這些結果也總結在表1中。膠乳聚合物的表徵使用CEMLabwave9000微波固體分析器測定固體百分比。使用BrookfieldDigital粘度計ModelDVII，使用#3芯軸在30rpm下測定粘度。使用Brookhaven-InstrumentsBI-90粒度儀測定粒度。通過將膠乳樣品刮塗到防粘紙上並讓其風乾一個星期來製備差示掃描量熱法(DSC)的樣品。使用氣相色譜法測定未反應的單體。表1.乙酸乙烯酯和環氧丁烯(EpB)二酯膠乳實施例18.基於醋酸乙烯酯和環氧丁烯酯型膠乳的漆配製料的製備使用實施例17的膠乳A-F製備漆配製料。還製備以(購自UnionCarbideofDanbury，CT的UCAR379)商品醋酸乙烯酯對比膠乳為基礎的一種漆配製料。這些漆配製料總結於表2中。一般而言，各漆配製料是通過混合表2對於各膠乳所列出的各種成分製得，然後使用Texanot聚結至恆定的最低成膜溫度(MFFT)，如表2中所示。基於商品膠乳的該漆配製料聚結至產品資料所推薦的水平。研磨料和增稠劑混合物被描述如下研磨料通過稱取和混合下列成分製備研磨料DI水(75.00g)，丙二醇(150.00g)，TAMOL681(21.4g)，AMP95(6.0g)，和DEEFO495(6.0g)。接著，在cowles分散體下添加TIPURE-900(675.0g)和ENGLEHARDASP072(75.0g)。將所獲得混合物進行研磨，直到通過了7+Hegman試驗為止。增稠劑混合物通過混合物下列組分製備增稠劑混合物DI水(50.00g)，丙二醇(10.00g)，和SCT275(12.50g)。試驗方法該漆、塗料和膜使用以上沒有描述的下列方法進行評價。全部的樣品被刮塗並在72°F恆溫和50％相對溼度的條件下固化。漆配製料包含相對低的顏料量，以便有利於相對的樹脂性能的比較。漆粘度使用BrookfieldKU-1KrebsStormer粘度計在24小時之後根據ASTMD-856測量漆或Stormer粘度(Krebs單位)。光澤使用BYKGardner的micro-Tri-Gloss計，根據ASTMD-523對流延在Leneta2C阻光紙上的6密耳(溼)厚膜在24小時後測量光澤。用肉眼觀察漆表面的外觀和觀察諸如小塊和針眼之類的缺陷。「O.K」評判等級表明沒有觀察到明顯的膜缺陷。抗粘連性根據針對建築用漆的抗粘連性的ASTMD-4946試驗方法，使用流延在Lenera2C阻光紙上的6密耳(溼)膜測定抗粘連性。對於樣品獲取在室溫和在高溫下的抗粘著性數據。對於各漆來說，漆膜被乾燥一天，七天，和二十一天。兩油漆表面在1psi壓力下面對面地放置後測定抗粘著性。在一天和七天面對面放置後讀取室溫抗粘著性。這些試驗在數值上以1至10的等級評判。10的評判等級表示其中膜沒有粘性或噪音(noise)的100％通過，而1表示其中油漆面完全地流在一起和漆膜在分離開後發生完全破壞的100％失敗。低於4的等級表明在分離開後漆表面有一定程度的破壞。抗溼粘著性抗溼粘著性與抗粘連性同樣測定，只是兩個油漆表面被擦拭以使它們保持潮溼，然後將兩溼膜表面在1psi壓力下面對面放置。抗溼粘著性僅僅在室溫下測量。對於各漆來說，漆膜被乾燥一天，七天，和二十一天。在一天和七天後讀取抗溼粘著性。按照與抗粘著性同樣方式進行數字表示的試驗等級評判。全部塗料沒有通過溼粘連試驗。耐印刷性能根據針對建築油漆的耐印刷性能的ASTMD-2064試驗方法，使用流延在Leneta2C阻光紙上的6密耳(溼)膜，利用被施加在#6橡皮塞(該塞子在膜乾燥後被放置在四層粗棉布之上)上的4psi壓力，來測定耐印刷性能。對於各漆來說，漆膜被乾燥一天，七天，和二十一天。耐印刷性能是在室溫下獲取的。一天和七天後在漆表面與粗棉布面相對處讀取室溫耐印刷性能。這些試驗在數值上以1至10的等級評判。10的等級表示100％通過且沒有膜的分界線(布沒有粘附上印刷油墨)，1的等級表示100％失敗(該粗棉布在膜上有印記)。耐刷洗性能按照對於室內用膠乳型無光牆壁漆的耐刷洗性能的ASTMD-2486試驗方法，測定耐刷洗性能。該塗料以7密耳(溼)厚度塗敷在ScrubTestChartsFormP121-1ON上並讓其乾燥七天。漆膜板放置在GardcoScrubMachineModelD-10V上的墊片(1/2英寸×10密耳)上，用5mLDI水潤溼。將10克標準化磨料型刷洗介質均勻地撒在板刷上，然後在溼的漆膜板上方將刷子安裝在機器上。這臺試驗機的計數器經過調零校準，然後在機器上在最高試驗速度下進行試驗。在每400周期以後，取下刷子，在刷毛上均勻塗上10g刷洗介質。然後置換刷子，將5mLDI水撒在漆膜板上，繼續進行該試驗。失敗被定義為沿著跨越該墊片寬度的連續線完全除掉漆膜所需要的周期數目。溼附著試驗此操作程序測試了在溼刷洗條件下該塗層對固化的醇酸樹脂基材的粘附性。在ScrubTestChartsFormP121-10N上刮塗上商品帶光澤醇酸樹脂漆(綠色Glidden工業磁漆)的10密耳厚刮塗膜。該醇酸樹脂膜在環境條件下固化一個星期，然後在110°F下烘烤24小時。漆膜板然後在環境條件下固化至少一個星期以上。以這種方式處理的漆膜板(Panel)是溼附著試驗使用的試驗漆膜板。在固化的醇酸樹脂漆膜板上再刮塗上試驗漆的7密耳(溼)刮塗層，然後讓漆膜板風乾七天。在乾燥過程中使用恆定的溫度/溼度條件。試驗漆膜板用剃刀交叉劃痕並在進行溼附著試驗之前在水中浸泡30分鐘。檢查試驗漆膜板的起泡，然後用指甲刮痕來測試粘合性。溼漆膜板被放置在GardcoScrubMachine，ModelD-10V上。添加10毫升的5％″Lava″皂漿液，尼龍板刷(WG200ONB)刷過已劃線(scored)的漆膜區。如果需要，添加水保持漆膜潤溼。100％剝離的刷洗次數被記錄下來。表2.配製的乙酸乙烯酯型漆的組成表3.耐印刷性(ASTM-D2064)結果表4.抗粘連性(ASTM-D4946)結果表5.耐洗刷性(ASTM-D2486)結果表6.溼附著性結果表7.光澤度結果表8.光澤外觀結果權利要求1.一種聚合物，該聚合物包括式(I)單體，和根據需要的烯屬不飽和單體的自由基聚合產物的聚合物其中R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基，或-C(O)R3基團；及R1和R2中至少一個是-C(O)R3基團；R3，它們可相同或不同，選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，和-CH2C(O)-R4基團；R4是C1-C6烷基。2.權利要求1的聚合物，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。3.一種塗料組合物，該塗料組合物包含權利要求1的聚合物，水，溶劑，顏料和視需要還含有添加劑或填料。4.權利要求3的塗料組合物，其中該塗料組合物是建築用塗料，維護塗料，工業塗料，汽車塗料，紡織品塗料，油墨，粘合劑，或者紙、木材或塑料的塗料。5.包括塗有權利要求3的塗料組合物的基底的帶塗層製品。6.權利要求1的聚合物，其中R1和R2兩者同時是-C(O)R3基團。7.權利要求6的聚合物，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。8.權利要求7的聚合物，其中R3是乙基，丙基，或3-庚基；和該烯屬不飽和單體是醋酸乙烯酯。9.包含權利要求6的聚合物，水，溶劑，顏料和根據需要的添加劑或填料的一種塗料組合物。10.權利要求9的塗料組合物，其中R3是乙基，丙基，或3-庚基；和該烯屬不飽和單體是醋酸乙烯酯。11.權利要求10的塗料組合物，其中R3對於R1和R2來說是相同。12.權利要求9的塗料組合物的，其中該塗料組合物是油漆，建築用塗料，維護塗料，工業塗料，汽車塗料，紡織品塗料，油墨，粘合劑，或者紙、木材或塑料的塗料。13.包括塗有權利要求9的塗料組合物的基底的帶塗層製品。14.權利要求13的帶塗層製品，其中基材選自紙，塑料，鋼，鋁，木材，石膏板，和施過膠或未施過膠的鍍鋅板。15.製造乙烯基聚合物的方法，包括以下步驟在自由基條件下聚合一種式(1)的單體，以及視需要的一種烯屬不飽和單體其中R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基，或-C(O)R3基團；及R1和R2中至少一個是-C(O)R3基團；R3，它們可相同或不同，選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2C(O)-R4基團；R4是C1-C6烷基。16.權利要求15的方法，其中該自由基聚合步驟是半間歇溶液，或乳液自由基聚合步驟。17.權利要求15的方法，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。18.權利要求15的方法，其中R1和R2兩者同時是-C(O)R3基團。19.權利要求18的方法，其中該自由基聚合步驟是半間歇溶液，或乳液自由基聚合步驟。20.權利要求18的方法，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。21.一種式(I)的單體其中R1是C1-C24烷基或芳族或雜芳族基團，R2是-C(O)R3基團；R3選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2C(O)-R4基團；和R4是C1-C6烷基。22.權利要求21的單體，其中R1是甲基，R2選自乙醯乙醯基和乙醯基。23.一種式(I)的單體其中R1和R2兩者是乙醯乙醯基。24.烯胺官能化聚合物，包括選自氨，伯胺和仲胺的胺和乙醯乙醯氧基官能化聚合物的反應產物，其中乙醯乙醯氧基聚合物包括下面式(I)的單體和視需要的烯屬不飽和單體的自由基聚合產物其中R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基，或-C(O)R3基團；R3，它們能夠相同或不同，是選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2C(O)-R4基團；和R4是C1-C6烷基；其中R1和R2中至少一個是乙醯乙醯氧基。25.權利要求24的聚合物，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。26.包括權利要求24的聚合物的一種塗料組合物。27.權利要求26的塗料組合物，其中該塗料組合物是建築用塗料，維護塗料，工業塗料，汽車塗料，紡織品塗料，油墨，粘合劑，或者紙、木材或塑料的塗料。28.包括塗有權利要求26的塗料組合物的基底的帶塗層製品。29.權利要求24的烯胺官能化聚合物，其中R1和R2兩者同時是-C(O)R3基團。30.權利要求29的聚合物，其中存在烯屬不飽和單體且是從烯丙基化合物，乙烯基化合物，苯乙烯類化合物，α，β-不飽和化合物，丙烯酸類化合物和鏈烯烴中選擇的至少一種。31.包含權利要求29的聚合物，水，溶劑，顏料和根據需要的添加劑或填料的一種塗料組合物。32.權利要求31的塗料組合物，其中該塗料組合物是油漆，建築用塗料，維護塗料，工業塗料，汽車塗料，紡織品塗料，油墨，粘合劑，或者紙、木材或塑料的塗料。33.包括塗有權利要求31的塗料組合物的基底的帶塗層製品。34.權利要求33的帶塗層製品，其中基材選自紙，塑料，鋼，鋁，木材，石膏板，和施加底漆或未施過底漆的鍍鋅板。35.製備權利要求24的烯胺官能化聚合物的方法，包括讓選自氨、伯胺和仲胺的胺與下面式(I)的單體，和視需要的烯屬不飽和單體的自由基聚合產物進行反應的步驟式(I)的單體其中R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基，或-C(O)R3基團；R3，它們可相同或不同，選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2C(O)-R4基團；和R4是C1-C6烷基；其中R1和R2中至少一個是乙醯乙醯氧基。36.權利要求35的方法，其中R1和R2兩者同時是-C(O)R3基團。37.製備權利要求24的烯胺官能化聚合物的方法，包括以下步驟讓選自氨、伯胺和仲胺的胺與式(I)的單體反應其中R1和R2獨立地是氫，C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環烷基，或-C(O)R3基團；R3，它們可相同或不同，選自C1-C24烷基，芳族或雜芳族基團，C3-C8環烷基或C2-C7雜環基團，或-CH2C(O)-R4基團；和R4是C1-C6烷基；其中R1和R2中至少一個是乙醯乙醯氧基；然後聚合所獲得單體，和視需要的烯屬不飽和單體。全文摘要本發明公開了具有式(1)單體的各種聚合物。在式(1)中;R1和R2獨立地是氫,C文檔編號C08F16/04GK1276800SQ98810424公開日2000年12月13日申請日期1998年10月22日優先權日1997年10月23日發明者D·C·維布斯特,A·L·克雷恩,C·E·馬洛申請人:伊斯曼化學公司