多取代吡啶鹽類化合物及其製備方法

2023-06-11 00:12:51

專利名稱：多取代吡啶鹽類化合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一類多取代吡啶鹽類化合物及其製備方法，屬於新有機化合物及其製備技術領域。
背景技術：
吡啶鹽衍生物具有優越的非線性光學性質，且在宏觀上具備豐富的組裝形式，易於器件化和實用化，因此該體系在非線性光學發展中已經顯示出巨大的應用前景。但是，迄今為止吡啶鹽分子體系在非線性吸收，尤其是飽和吸收與反飽和吸收的研究僅限於吡啶環上4位單取代的一維吡啶鹽分子。

發明內容
本發明要解決的技術問題是製備一類多取代吡啶鹽類化合物，旨在得到優越的非線性光學吸收材料。現詳細說明本發明內容，本發明通過以下技術方案使該技術問題得到解決一類多取代吡啶鹽類化合物及其製備，其特徵在於，該類化合物的結構式為 R′＝H R′＝H R′＝H R′＝H該類化合物的製備方法為，以碘化N-甲基-2，6-二甲基或碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽和醛類相應的化合物為原料，鹼催化下發生縮合反應製得相應的多取代吡啶鹽類化合物，操作步驟將12.5～13.2份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽或碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽，20.4～64.2份重量的醛類相應化的合物溶於158～237份重量的甲醇與0～148份重量的三氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在474～711份重量的甲醇與0～444份重量的三氯甲烷混合溶劑中進行重結晶，重結晶兩次後，得到23.1～38.2份重量的相應的二取代或三取代吡啶鹽，產率74.2％～96.2％。
與背景技術相比，本發明方法製備的二取代和三取代吡啶鹽類化合物在分子結構上具有獨創性，在非線性吸收檢測中分別表現出顯著的飽和吸收與反飽和吸收現象。
具體實施例方式
實施例1多取代吡啶鹽類化合物之一，碘化N-甲基-2，6-二(trans-4-甲氧基苯乙烯基)吡啶鹽的製備將12.5份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽，20.4份重量的醛類相應的化合物，對甲氧基苯甲醛溶於158份重量的甲醇中，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在甲醇中重結晶兩次，每次用474份重量的甲醇，兩次重結晶後得到23.1份重量的相應的二取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，6-二(trans-4-甲氧基苯乙烯基)吡啶鹽，產率95.1％。
實施例2多取代吡啶鹽類化合物之二，碘化N-甲基-2，6-二[trans-4-(N，N-二甲氨基)苯乙烯基]吡啶鹽的製備將12.5份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽，22.4份重量的醛類相應的化合物，對二甲胺基苯甲醛溶於158份重量的甲醇中，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在甲醇中重結晶兩次，每次用474份重量的甲醇，得24.6份重量的相應的二取代吡啶鹽，橙紅色晶體碘化N-甲基-2，6-二[trans-4-(N，N-二甲氨基)苯乙烯基]吡啶鹽，產率96.2％。
實施例3多取代吡啶鹽類化合物之三，碘化N-甲基-2，6-二(trans-二茂鐵乙烯基)吡啶鹽的製備將12.5份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽，32.1份重量的醛類相應的化合物，二茂鐵甲醛溶於158份重量的甲醇，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在甲醇中重結晶兩次，每次用632份重量的甲醇，得到30.2份重量的相應的二取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，6-二(trans-二茂鐵乙烯基)吡啶鹽，產率94.2％。
實施例4多取代吡啶鹽類化合物之四，碘化N-甲基-2，6-二[trans-2-(5-trans-二茂鐵乙烯基)噻吩乙烯基]吡啶鹽的製備將12.5份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽，48.3份重量的醛類相應的化合物，二茂鐵噻吩乙烯基甲醛溶於158份重量的甲醇，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在甲醇中重結晶兩次，每次用474份重量的甲醇，得到38.2份重量的相應的二取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，6-二[trans-2-(5-trans-二茂鐵乙烯基)噻吩乙烯基]吡啶鹽，產率89.1％。
實施例5多取代吡啶鹽類化合物之五，碘化N-甲基-2，4，6-三[trans-4-(N，N-二甲氨基)苯乙烯基]吡啶鹽的製備將13.2份重量的碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽，44.8份重量的醛類相應的化合物，對二甲胺基苯甲醛溶於237份重量的甲醇和148份重量的三氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，升溫至80℃，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，用甲醇和三氯甲烷的混合溶劑重結晶兩次，每次分別用474份重量的甲醇和296份重量的三氯甲烷，得到24.4份重量的相應的三取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，4，6-三[trans-4-(N，N-二甲氨基)苯乙烯基]吡啶鹽，產率74.2％。
實施例6多取代吡啶鹽類化合物之六，碘化N-甲基-2，4，6-三(trans-4-甲氧基苯乙烯基)吡啶鹽的製備將13.2份重量的碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽，40.8份重量的醛類相應的化合物，對甲氧基苯甲醛溶於237份重量的甲醇和148份重量的三氯甲烷混合溶劑中，攪拌，升mn溫至80℃，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，用甲醇與三氯甲烷的混合溶劑重結晶兩次，每次分別用474份重量的甲醇和296份重量的三氯甲烷，得到25.2份重量的相應的三取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，4，6-三(trans-4-甲氧基苯乙烯基)吡啶鹽，產率81.6％。
實施例7多取代吡啶鹽類化合物之七，碘化N-甲基-2，4，6-三(trans-二茂鐵乙烯基)吡啶鹽的製備將13.2份重量的碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽，64.2份重量的醛類相應的化合物，二茂鐵甲醛溶於237份重量的甲醇和148份重量的三氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，升溫至80℃，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，用甲醇與三氯甲烷的混合溶劑重結晶，每次分別用711份重量的甲醇和444份重量的三氯甲烷，得36.8份重量的相應的三取代吡啶鹽，碘化N-甲基-2，4，6-三(trans-二茂鐵乙烯基)吡啶鹽，產率86.4％。
本發明特別適用於製備多取代吡啶鹽類化合物。該類化合物具有優良的非線性光學吸收性質和多種豐富的組裝形式，在非線性光學材料領域有很好的應用前景。
權利要求
1.一類多取代吡啶鹽類化合物及其製備方法，其特徵在於，該類化合物的結構式為 R′＝H R′＝H R′＝H R′＝H該類化合物的製備方法為，以碘化N-甲基-2，6-二甲基或碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽和醛類相應的化合物為原料，鹼催化下發生縮合反應製得相應的多取代吡啶鹽類化合物，操作步驟將12.5～13.2份重量的碘化N-甲基-2，6-二甲基吡啶鹽或碘化N-甲基-2，4，6-三甲基吡啶鹽，20.4～64.2份重量的醛類相應的化合物溶於158～237份重量的甲醇與0～148份重量的三氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，回流4小時，緩慢冷卻，析出固體，將析出的固體在474～711份重量的甲醇與0～444份重量的三氯甲烷混合溶劑中進行重結晶，重結晶兩次後，得到23.1～38.2份重量的相應的二取代或三取代吡啶鹽，產率74.2％～96.2％。
全文摘要
一類多取代吡啶鹽類化合物及其製備方法，屬於新有機化合物和有機化合物製備技術領域，以碘化N－甲基－2，6－二甲基或碘化N－甲基－2，4，6－三甲基吡啶鹽和醛類相應的化合物為原料，鹼催化下發生縮合反應，製得相應的多取代吡啶鹽類化合物，該類新化合物具有優良的非線性光學吸收性質和多種豐富的組裝形式，在非線性光學材料領域有很好的應用前景。
文檔編號C07D213/36GK1394854SQ02112390
公開日2003年2月5日 申請日期2002年7月4日 優先權日2002年7月4日
發明者湯傑, 徐秀玲, 楊帆 申請人:華東師範大學