包裝在噴霧型分配器中的液體漂白組合物和用其預處理織物的方法
2023-07-02 11:51:26 2
專利名稱：包裝在噴霧型分配器中的液體漂白組合物和用其預處理織物的方法
技術領域：
本發明涉及用包裝在噴霧型分配器中的含過氧漂白劑的預處理劑組合物漂白織物。
背景技術：
在本領域中，在洗滌織物前處理織物，常常稱之為織物預處理，是眾所周知的。實際上，已知在洗衣預處理應用中使用含過氧漂白劑的組合物以便提高用其它方法特別難以去除的可漂白汙斑/汙垢的去除。通過傾倒在汙垢/汙斑織物上直接塗覆這樣的液體過氧漂白劑組合物，接著任選地通過溫和地揉搓以便有助於使該洗滌劑滲透進織物中。
可是，對過氧漂白劑的方便使用有某些限制。特別地，我們已經觀察到當其用於預處理應用中時，即當直接(純的)塗覆到織物並在洗滌所述織物前留在所述織物上很長時間以便起作用時，含過氧漂白劑的組合物可以損壞織物，從而導致抗拉強度損失和/或顏色損壞。
因此，本發明的目的是當用含過氧漂白劑組合物預處理織物時，將改善的織物安全性和/或顏色安全性提供給所述織物。
我們現在已經發現通過配製含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物，並通過將所述組合物通過用噴霧型分配器將其噴霧塗覆於要被預處理的該織物上可以有效地實現這一目的。實際上，現已發現在洗滌所述織物前，與以不是將其噴霧到汙垢/汙斑織物上的方式，例如通過將所述組合物簡單地傾倒在所述織物上，塗覆相同的液體組合物相比，和與噴霧相同的液體組合物但沒有任何表面活性劑相比，通過將含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物噴霧到汙垢/汙斑織物上，然後洗滌所述織物，可以降低在所述織物中的抗拉強度損失和/或降低所述織物的顏色損壞。本發明使用的優選組合物還含有漂白活化劑。因此，本發明包括含有過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑的液體組合物，所述的組合物包裝在噴霧型分配器中。
與通過直接將其傾倒在髒織物上而不是按照本發明將其噴霧而施用所述液體預處理劑組合物相比，本發明的一個優點是容易將含液體過氧漂白劑的預處理劑塗覆於汙垢/汙斑的織物上，同時使用最少量的所述組合物。實際上，當使用噴霧型分配器進行所述塗覆時，降低了塗覆在髒織物上時所述液體預處理劑組合物溢出的危險以及凌亂的傾向。
本發明的另一個優點是對寬範圍的汙斑和汙垢，包括可漂白的汙斑如酒、茶、咖啡、草，酶汙斑如血，油脂汙斑如通心麵調味品，含泥漿/粘土的汙垢等提供了極好的洗滌性能。
根據本發明的含有過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑並且包裝在噴霧型分配器中的液體組合物的又一個優點是當其用於除了洗衣預處理劑應用以外的其它用途，例如用於其它的洗衣用途如洗衣洗滌劑或洗衣添加劑，或地毯清洗用途中時，也提供了極好的性能。
根據本發明的包裝在噴霧型分配器並且含有過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑的液體組合物，尤其是配製成微乳液的那些組合物的再一個優點是顯示出極好的化學穩定性。還有，如果需要使它們中的一些對白度和去除汙斑，特別是對顆粒和酶汙斑，尤其是粘土和血的性能更好的話，那麼所述的組合物允許摻入大量的陰離子表面活性劑。
EP-A-209228公開了可以用作「預除斑劑」的家用織物漂白組合物。所述的組合物含有漂白劑如過氧化氫、非離子表面活性劑、氨基聚膦酸鹽螯合劑和自由基清除劑。沒有公開噴霧塗覆。
WO 95/16023公開了使用兩種分開的液體組合物，其第1組合物含有包括過氧化物的酸或中性組合物，其第2組合物含有鹼性組合物，所述的第1和第2組合物分開來儲存並從單一的單元噴霧到要被清洗的普通點/表面。表面活性劑可以存在於所述的第1或第2液體組合物中。沒有公開漂白活化劑。沒有公開洗衣預處理。
GB 2194547公開了包括表面活性劑和苄醇混合物的洗衣預除斑組合物，所述的組合物是微乳液形式的並適用於處理織物的重垢區。作為任選組分，提到了漂白劑，例如過氧化氫可以以總組合物重量的0-3％存在。沒有提到漂白活化劑。沒有提到噴霧塗覆。
US 4648987公開了用於在所選擇的織物汙點上保持局部處理的增稠的洗衣預洗組合物。所述的預洗組合物包括水、表面活性劑、輔助表面活性劑、水溶助長劑和增稠劑如xanthum膠。該增稠的預洗組合物可以適於具有不同分配器例如包括泵壓或扳機噴霧器元件的那些分配器的用途。然而，沒有公開漂白劑，更不用說過氧化氫了。
EP-A-629693公開了包括下面步驟的漂白織物的方法在所述織物的至少一部分上塗覆有效量的含有乙醯檸檬酸三乙酯的液體或膏體組合物，然後將所述的織物浸泡在含水洗滌液中並在所述的液體組合物或所述的洗滌液中提供有效量的過氧化氫。沒有公開噴霧塗覆。
未結案的歐洲專利申請號95870026.2公開了疏水液體漂白活化劑在包括水、過氧化氫或其水溶性源和親水表面活性劑體系的基體中的微乳液，該表面活性劑體系包括陰離子和非離子表面活性劑。公開了洗衣預處理，但是，沒有公開噴霧塗覆。
J 2099662公開了由含10-90％(重量)甲醇和/或乙醇的含水過氧化氫溶液組成的揮發性漂白組合物。其中公開的另一個揮發性漂白組合物含有過氧化氫和1-10％(重量)的乙二醇醚和/或0.1-1％(重量)的矽油(二甲基聚矽氧烷)。權利要求中也要求保護了通過與上述含最高達10％過氧化氫的揮發性漂白組合物一起噴霧但沒有後續漂洗的漂白織物產品的方法。但J 0299662沒有公開將液體含過氧漂白劑/表面活性劑的組合物噴霧到織物上預處理所述織物，降低所述織物中抗拉強度損失和/或顏色損壞。
發明概述本發明包括用含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物清洗織物的方法，所述的方法包括下面步驟從噴霧型分配器將所述的組合物噴灑在所述織物的至少一部分上，讓所述的組合物保持與所述的織物接觸，然後洗滌所述的織物。
本發明也包括包裝在噴霧型分配器中的液體組合物用於在洗滌所述織物前預處理髒織物以便降低所述織物中抗拉強度損失的用途，所述的組合物含有過氧化氫和表面活性劑，以及包裝在噴霧型分配器中的所述液體組合物用於在洗滌所述著色織物前預處理髒的著色織物以便降低顏色損壞的用途。
本發明還包括包裝在噴霧型分配器中的用於預處理織物的液體組合物，所述的組合物包括過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑。在本發明優選的組合物中，其中所述的漂白活化劑是疏水液體漂白活化劑，本發明所述的組合物被配製成所述疏水液體漂白活化劑在包括水、所述過氧漂白劑和表面活性劑體系的基體中的微乳液，該表面活性劑體系含有陰離子和非離子表面活性劑。
發明詳述在其最寬的實施方案中，本發明包括用含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物清洗織物的方法，所述的方法包括下面步驟將所述的組合物噴灑在所述織物的至少一部分上，讓所述的組合物保持與所述的織物接觸，然後洗滌所述的織物。優選地，在該織物在所述的洗衣操作之前，將所述的組合物(以純形式)留在織物所述部分上一段時間以便起作用。優選地，所述的時間是1分鐘-24小時，更優選1分鐘-1小時，最優選1分鐘-30分鐘。任選地，當該織物被用其它方法相對難以除去的結殼的汙斑/汙垢弄髒時，根據本發明的所述預處理方法可以進一步包括揉搓和/或刷洗，例如用海綿或刷子，或者簡單地通過將2塊織物彼此揉搓。
「洗滌」在本文中應該理解為用水簡單地漂洗織物，或者織物可以用含有至少一種表面活性劑的常規組合物洗滌，通過洗衣機或簡單地用手進行洗滌。
在通過使用噴霧型分配器預處理髒織物的方法中，該噴霧的組合物應該不優選留在織物上至幹。實際上，已經發現水蒸發有助於增加織物表面上的游離自由基濃度，結果增加了鏈反應的速率。還推測當噴霧的組合物留在織物上至幹時，在水蒸發時發生了自氧化反應。所述的自氧化反應產生了可以促使纖維素降解的過氧自由基。因此，如本文中所述的，在通過噴霧型分配器預處理髒織物的方法中，不將噴霧的組合物留在織物上至幹是本發明益處的原因之一，本發明的益處即當用含過氧漂白劑的液體組合物預處理時降低織物的抗拉強度損失和/或顏色損壞。
實際上，本發明是基於發現當含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物噴霧到要預處理的髒著色織物上時，與當通過直接將相同的液體組合物塗覆其上但不使用噴霧型分配器例如通過簡單地將其傾倒在其上預處理髒著色織物相比，和與噴霧相同的組合物但沒有任何表面活性劑相比，降低了在著色織物上存在的某種染料的顏色損壞，即顏色改變和/或褪色。換言之，將含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物噴霧到髒著色織物上，使得能夠防止/降低通常存在於著色織物表面上染料(例如對漂白劑敏感的染料和/或金屬化的染料，包括銅-甲僭染料和/或金屬偶氮染料)的分解(氧化)。
通過測定顏色偏差(DE)例如通過使用顏色損壞方法可以評價織物的顏色損壞，如在下文實施例中可見的。該方法的要點是用「TheHunterlab tristimulus MINISCAN」測定顏色偏差(DE)。「顏色偏差」理解為當將作為參比的織物如沒有被處理的織物的顏色與根據本發明預處理後的相同織物的顏色比較時的差。對漂白劑敏感的染料的顏色偏差為0意味著沒有觀察到顏色損壞。
因此，在一個方面，本發明包括包裝在噴霧型分配器中的液體組合物用於在洗滌髒著色織物前預處理該髒著色織物以便降低所述著色織物顏色損壞的方法，所述的組合物含有過氧漂白劑和表面活性劑。
「預處理髒織物」理解為以純形式將液體組合物塗覆到髒織物上並在洗滌所述織物前留在所述織物上起作用。根據本發明，以純形式將液體組合物噴霧到髒織物上並在洗滌所述織物前留在所述的織物上起作用。
本發明還基於這樣的發現當含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物噴霧到要預處理的髒織物上時，與當通過直接將相同的液體組合物塗覆其上但不使用噴霧型分配器例如通過簡單地將其傾倒在其上預處理髒織物相比，和與噴霧相同的組合物但沒有任何表面活性劑相比，降低了導致抗拉強度損失的織物損壞。
因此，在另一個方面，本發明還包括包裝在噴霧型分配器中的液體組合物用於在洗滌髒織物前預處理該髒織物以便降低所述織物抗拉強度損失的方法，所述的組合物含有過氧漂白劑和表面活性劑。
通過使用抗拉強度方法可以測定織物的抗拉強度損失。該方法的要點是通過拉伸所述織物直到其拉斷損壞來測定給定織物的抗拉強度。拉斷織物所需的力以kg表示，是「極限拉伸應力」並且可以用「The Stress-Strain INSTRON Machine」測定。「抗拉強度損失」理解為當將作為參比的織物如沒有被處理的織物的抗拉強度與根據本發明預處理後的相同織物的抗拉強度比較時的差值。抗拉強度損失為0意味著沒有觀察到織物損壞。
另外，當將本發明的含過氧漂白劑的組合物噴霧到要預處理的髒織物上時也得到織物抗拉強度損失的降低和/或顏色損壞的降低，既沒有損害漂白性能又沒有損害去除汙斑性能。
適用於本發明的組合物是包裝在噴霧型分配器中並且含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體含水組合物。
因此，它們含有基本組分過氧漂白劑或其混合物。用於本文中的優選的過氧漂白劑是過氧化氫或其水溶性源，或者它們的混合物。本文中的過氧化物源指的是當所述化合物與水接觸時能產生過氧化氫的任何化合物。除了過氧化氫以外，其合適的水溶性源包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過苯甲酸和過烷基苯甲酸、過矽酸鹽和過硫酸鹽等。用於本文中最方便的是過氧化氫。本發明的組合物應該含有總組合物重量的0.5-20％，優選2-15％，最優選3-10％的過氧化氫或其水溶性源，或者它們的混合物。
本發明的組合物含有表面活性劑作為基本組分。存在於本發明含過氧漂白劑液體組合物中的所述表面活性劑是得到本發明益處即降低預處理織物中抗拉強度損失和/或降低顏色損壞的原因之一。當根據本發明預處理織物時，存在於本發明含過氧漂白劑液體組合物中的所述表面活性劑還可以對不同類型汙斑包括可漂白的汙斑如茶、草，酶汙斑如血，油脂汙斑如烤肉調味醬、通心麵醬、臘肉脂等提供良好的清洗性能。在本發明中可以使用所有類型的表面活性劑，包括非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑。也可以使用上述表面活性劑的混合物而不脫離本發明的精神。
用於本文中的合適的非離子表面活性劑是通過本領域已知的縮合方法可以容易製備的烷氧基化的脂肪醇非離子表面活性劑。實際上，很多種具有不同HLB值的這樣的烷氧基化的脂肪醇是可購得的。上述烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值基本上取決於脂肪醇的鏈長度、烷氧基化的性質和烷氧基化的程度。親水的非離子表面活性劑傾向於具有高的烷氧基化度和短鏈脂肪醇，而疏水的表面活性劑傾向於具有低的烷氧基化度和長鏈脂肪醇。列有很多表面活性劑包括非離子表面活性劑以及其各自HLB值的表面活性劑目錄是可以得到的。
因此，用於本文中的優選的烷氧基化醇是根據式RO(E)e(P)pH的非離子表面活性劑，其中R是2-24個碳原子的烴基鏈，E是環氧乙烷，P是環氧丙烷，分別表示平均乙氧基化和丙氧基化度的e和p是0-24。該非離子化合物的疏水部分可以是具有8-24個碳原子的伯或仲的直鏈或支鏈醇。用於本發明組合物中的優選的非離子表面活性劑是環氧乙烷與具有6-22個碳原子的、具有直鏈烷基鏈醇的縮合產物，其中乙氧基化度是1-15，優選5-12。例如，這樣的合適的非離子表面活性劑是可從Shell以商品名Dobanol或從Shell以商品名Lutensol購得的。這些非離子表面活性劑是優選的，因為發現它們可以形成穩定的產品而無需加入穩定劑或水溶助長劑。當使用其它非離子表面活性劑時，可能需要加入水溶助長劑例如枯烯磺酸鹽或溶劑例如丁基二甘醇醚。
本文中的合適的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的鹽或酸，其中R優選是C10-C24烴基，優選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，例如鹼金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(例如，甲基-、二甲基-和三甲基銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺衍生的季銨陽離子，和其混合物等)。一般地，對於較低洗滌溫度(例如低於約50℃)C12-C16烷基鏈是優選的，對於較高洗滌溫度(例如高於約50℃)C16-C18烷基鏈是優選的。
用於本文中的其它合適的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優選C10-C20烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大於0，一般在約0.5-約6之間，更優選在約0.5-約3之間，M是H或陽離子，其可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)，銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽是本文中考慮的。取代銨陽離子的具體例子包括甲基-、二甲基-和三甲基銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從鏈烷醇胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺衍生的季銨陽離子，其混合物等。說明性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。
其它對洗滌目的有用的陰離子表面活性劑也可以在本文中使用。這些表面活性劑包括皂的鹽(包括，例如鈉、鉀、銨、和取代銨鹽如單、二和三乙醇胺鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過鹼土金屬檸檬酸鹽熱解產物的磺化製備的磺化多羧酸，例如，如在英國專利說明書號1082179中所述的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多達10摩爾的環氧乙烷)；烷基酯磺酸鹽例如C14-16甲基酯磺酸鹽、醯基甘油磺酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如醯基羥乙磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、烷基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C14二酯)、醯基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽例如烷基聚葡糖苷(下面所述的非離子非硫酸化的化合物)的硫酸鹽、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基聚乙氧基羧酸鹽例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的鹽，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整數，和M是形成水溶性鹽的陽離子。樹脂酸及氫化的樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香，以及存在於或衍生於松漿油的樹脂酸和氫化樹脂酸。在「表面活性劑和洗滌劑(Surface Active Agents and Detergents)」(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch著)中給出了其它例子。上述各種表面活性劑也一般性地公開於Laughlin等人1975年12月30日頒布的美國專利3929678的23欄58行-29欄23行中(該文獻引入本文作為參考)。
用於本文組合物中的優選的陰離子表面活性劑是烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基化的硫酸鹽，和其混合物。陰離子表面活性劑提供了改進的清洗性能。在本文中優選的組合物中，這些表面活性劑是微乳液形式的並且包括疏水非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑，為親水化合物的所述陰離子表面活性劑與所述的疏水表面活性劑一起起均衡疏水表面活性劑負效應的作用。所述的陰離子表面活性劑起潤溼劑的作用，即在洗衣應用中它們潤溼織物尤其是親水織物上的斑點，並幫助過氧化氫進行其漂白作用，由此有助於改進對可漂白汙斑的洗滌性能。
本文中使用的合適的陽離子表面活性劑包括季銨、鏻、咪唑鎓和鋶化合物的衍生物。用於本文中的優選的陽離子表面活性劑是根據式R1R2R3R4N+X-的化合物，其中X是抗衡陰離子，R1是C8-C20烴鏈，R2、R3和R4各自獨立地選自H或C1-C4烴鏈。在本發明優選的實施方案中，R1是C12-C18烴鏈，最優選C14、C16或C18，R2、R3和R4均是甲基，和X是滷素，優選溴化物或氯化物，最優選溴化物。陽離子表面活性劑的例子是硬脂基三甲基溴化銨(STAB)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和肉豆蔻基三甲基溴化銨(MTAB)。
合適的兩性離子表面活性劑在相對寬的pH範圍在相同分子上含有陽離子和陰離子親水基團。一般的陽離子基團是季銨基團，儘管也可以使用其它正電荷基團象鏻、咪唑鎓和鋶基團。一般的陰離子親水基團是羧酸根和磺酸根，儘管也可以使用其它基團象硫酸根、膦酸根等。某些優選的兩性離子表面活性劑的通式是R1-N+(R2)(R3)R4X-，其中R1是疏水基；R2和R3各自是C1-C4烷基、羥基烷基或其它取代的烷基，其也可以與N結合形成環結構；R4是將陽離子氮原子連接到疏水基團的部分並且一般是亞烷基、羥基亞烷基或含1-4個碳原子的聚烷氧基；X是親水基團，其優選是羧酸根或磺酸根。優選的疏水基R1是含8-22個，優選少於18個，更優選少於16個碳原子的烷基。該疏水基可以含有不飽和和/或取代基和/或連接基團例如芳基、醯氨基、酯基等。通常，由於成本和穩定性的原因，簡單的烷基是優選的。
其它具體的兩性離子表面活性劑具有下面通式R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-SO3(-)或R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-COO(-)其中每個R1是烴，例如含8-20個，優選最高達18個，更優選最高達16個碳原子的烷基，每個R2是氫(當連接到醯氨氮上時)，含1-4個碳原子的短鏈烷基或取代的烷基，優選的基團選自甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基和其混合物，優選甲基，每個R3選自氫和羥基，每個n是1-4的數，優選2-3，更優選3，在任何(C(R3)2)部分具有不多於1個的羥基。該R1基團可以是支鏈和/或不飽和的。也可以連接該R2基團形成環結構。這類表面活性劑是可從SheerCompany以商品名「Varian CAS磺基甜菜鹼」購得的C10-C14脂肪醯基醯氨基亞丙基(羥基亞丙基)磺基甜菜鹼。
合適的兩性表面活性劑是類似於兩性離子表面活性劑但沒有該季化基團的表面活性劑。然而，它們含有在組合物的低pH下質子化以便形成陽離子的胺基團並且在這些pH下它們也可以具有陰離子基團。
其它合適的兩性表面活性劑包括具有下式R1R2R3NO的氧化胺，其中每個R1、R2和R3各自獨立地是1-30個碳原子，優選6-30個碳原子，更優選10-20個碳原子和最優選12-18個碳原子的取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基。已經觀察到在根據本發明的織物預處理中，存在所述的氧化胺進一步改進了對顆粒和/或油脂汙斑的清洗性能。用於本文中的合適的氧化胺優選是與過氧漂白劑相容的。
本發明組合物優選含有佔總組合物重量的最高達40％，較優選0.05-30％，更優選1-20％，最優選2-15％的表面活性劑或其混合物。
本發明的組合物作為任選但非常優選的組分還含有漂白活化劑。漂白活化劑在本文中指的是與過氧化氫反應形成過酸的化合物。由此形成的過酸構成活化的漂白劑。對於本發明目的，優選的是該漂白活化劑是疏水的以便確保其與親水漂白劑分開，由此避免這兩個化合物之間的過早反應。因此，疏水漂白活化劑在本文中是指基本上與水不混溶和不穩定地與水混溶的活化劑。一般地，這樣的疏水漂白活化劑具有低於11的HLB。這樣的合適的液體疏水漂白活化劑一般屬於酯、醯胺、醯亞胺或酸酐類。合適的這類化合物的例子公開於英國專利GB1586769和GB2143231中，其配製成顆粒形式的方法公開於歐洲公開專利申請EP-A-62523中。本文中使用的這樣的化合物的合適例子是四乙醯基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己醯基氧化苯磺酸鈉、如US4818425中所述的二過氧十二烷酸和如US4259201中所述的過氧己酸的壬基醯胺和正壬醯基氧化苯磺酸鹽(NOBS)。也合適的是N-醯基己內醯胺，其選自取代或未取代的苯甲醯基己內醯胺、辛醯基己內醯胺、壬醯基己內醯胺、己醯基己內醯胺、癸醯基己內醯胺、十一碳烯醯基己內醯胺、甲醯基己內醯胺、乙醯基己內醯胺、丙醯基己內醯胺、丁醯基己內醯胺和戊醯基己內醯胺。特別感興趣的一類漂白活化劑公開於EP624154中，在該類中特別優選的是乙醯檸檬酸三乙酯(ATC)。乙醯檸檬酸三乙酯的優點在於它對環境有利，即最後降解成檸檬酸和醇。另外，乙醯檸檬酸三乙酯在本文中的組合物中具有良好的水解穩定性，是有效的漂白活化劑並將良好的助洗能力提供給組合物。由於其疏水性，所以這樣的漂白活化劑如乙醯檸檬酸三乙酯傾向於在預處理操作而不是在溶解在洗滌該織物的含水洗滌液期間親合在它們塗覆的織物和/或汙斑的表面上，因此提供表面漂白而不是溶液漂白，即在織物和/或汙斑表面上而不是在洗滌液中發生乙醯檸檬酸三乙酯過水解形成過酸，增加了漂白過程的總效力。因此，使漂白活化劑和織物尤其是其汙垢部分的親和力最大。當預處理合成織物時，由於合成織物具有疏水特性，所以這一作用是有利的。此外，乙醯檸檬酸三乙酯也起溶解汙斑的基本上水不溶性溶劑的作用，因此為在後續將所述織物浸泡在洗滌液的步驟中的隨後織物清洗作準備並使得該步驟容易進行。
因此，本文中的組合物含有最高達總組合物重量20％，優選1-10％，最優選2-7％的所述漂白活化劑或其混合物。
優選這樣配製的本發明組合物除所述過氧漂白劑外還含有漂白活化劑特別是液體疏水漂白活化劑，以便使所述漂白活化劑與所述過氧漂白劑保持分離。這可以通過將所述的組合物配製成乳液或微乳液來實現，由此顯示出極好的化學穩定性。因此，優選將本發明的組合物配製為所述液體漂白活化劑在含有水、所述過氧漂白劑和親水表面活性劑體系的基體中的微乳液，該親水表面活性劑體系含有陰離子和非離子表面活性劑。
因此，本文中的優選組合物含有包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的表面活性劑體系。為了穩定地將該疏水活化劑摻入到所述的微乳液中，關鍵的因素是至少一種所述的表面活性劑具有與該疏水活化劑明顯不同的HLB。實際上，如果所有的所述表面活性劑具有與該疏水活化劑相同的HLB值的話，那麼可以形成連續的單一相，因此降低漂白劑/漂白活化劑體系的化學穩定性。優選地，至少一種所述的表面活性劑的HLB值與所述漂白活化劑的HLB值相差至少1.0HLB單位，優選2.0HLB單位。
優選的製備配製成微乳液的本發明組合物的方法包括將表面活性劑與水預混合，接著加入其它組分，包括過氧化氫。最後加入疏水漂白活化劑。與該優選的加入次序無關，重要的是在組分混合期間，在相對高的攪拌能量下將組合物持續地保持攪拌，優選在750rpm下30分鐘，最優選在1000rpm下30分鐘。
本發明配製成微乳液的優選組合物可以通過在沒有遮光劑和染料條件下它們是宏觀透明的來進一步表徵，並且所述組合物還可以通過微觀檢驗和離心分離進一步表徵。在離心分離中，觀察到本文中所述的組合物在6000RPM下15分鐘後沒有相分離。在顯微鏡下，所述的組合物表現為液滴在基體中的分散液。該基體是前文所述的親水基體，該液滴是由液體疏水漂白活化劑構成的。我們觀察到該顆粒具有一般在3微米左右或低於3微米的直徑。
作為任選但優選的特徵，應該在酸性pH範圍，優選2-6，更優選3-5之間配製本文中的組合物。
本發明的組合物是含水的。因此，它們優選含有佔總組合物重量的10-95％，更優選20-80％，最優選40-75％的水。
作為其它任選組分，本文中的組合物可以含有最高達總組合物重量的5％，優選0.5-4％的式HO-CR』R」-OH醇，其中R』和R」各自獨立地是H或C2-C10烴鏈和/或環。優選的根據該式的醇是丙二醇。實際上，我們觀察到一般的這些醇和特定的丙二醇也改進了含有過氧漂白劑和漂白活化劑的組合物的化學穩定性，即降低漂白劑和漂白活化劑的分解。另外，所述的醇降低了本文中組合物的表面張力，因此防止表面膜或凝膠的形成。因此，所述的醇改進了本文中組合物的美學效果。據信，所述醇的化學穩定作用是兩方面的。第一，它們起自由基清除劑的作用，第二，它們與過氧化氫相互作用防止或限制水解，因此降低了過氧化物的分解速率。
作為另一個任選組分，本文中的組合物可以含有粘度調節化合物，包括根據下式的醇
其中n是0-10的整數，R、R』、R」和Riv可以是H或C1-C10直鏈或支鏈烷基鏈，或C1-C10直鏈或支鏈鏈烯基或炔基鏈。根據該式的優選的醇是苄醇。實際上，我們已經觀察到當需要以低粘度配製本發明組合物，即當用Brookfield的3號主軸於20℃50rpm下測定時，粘度為5-2000cps優選10-1000cps的液體組合物時，這樣的化合物是特別有利的。
因此，本發明的組合物含有最高達總組合物重量的20％，優選0.1-10％，更優選0.5-5％的具有上式的醇或其混合物。
作為另一個任選組分，本發明的液體組合物可以含有螯合劑或其混合物。適用於本文中的螯合劑包括選自下面的螯合劑膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多功能取代的芳族螯合劑、多胺螯合劑和其它螯合劑象甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、穀氨酸、丙二酸或其混合物。
本文中使用的合適的膦酸鹽螯合劑可以包括ethydronic酸以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、鹼金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。該膦酸鹽可以以酸形式或作為其某些或全部酸官能團上的不同陽離子的鹽形式存在。本文中使用的優選的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。這樣的膦酸鹽是可從Monsanto以商品名DEQUEST購得的。
在本文的組合物中，多功能取代的芳族螯合劑也是有用的。見1974年5月21日頒布的Connor等人的US3812044。優選的酸形式的這類化合物是二羥基二磺基苯例如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
優選的用於本文中的可生物降解的螯合劑是乙二胺N，N』-二琥珀酸或其鹼金屬、鹼土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。乙二胺N，N』-二琥珀酸，尤其是(S，S)異構體已經廣泛地描述於1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中了。例如，乙二胺N，N』-二琥珀酸可從Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS購得。
用於本文中的合適的氨基羧酸鹽包括酸形式或其鹼金屬、銨和取代銨鹽形式的乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二氨基乙酸、亞丙基二胺四乙酸鹽(PDTA)和甲基氨基乙酸二乙酸(MGDA)。本文中使用的特別合適的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸鹽、亞丙基二胺四乙酸鹽(PDTA)，其例如可從BASF以商品名Trilon FS購得，和甲基氨基乙酸二乙酸(MGDA)。
合適的多胺螯合劑包括通常的烷基多胺，例如1，2烷基二胺如1，2丙基二胺、1，3烷基二胺如1，3丙基二胺、1，4烷基二胺如1，4丁基二胺、丙二胺、異亞丙基二胺、乙二胺。本文中使用的非常優選的多胺是乙二胺(EDA)。適用於本文中的該多胺可以從Union Carbide得到。例如乙二胺可以從Union Carbide以商品名EDA購得。
本文中使用的特別優選的螯合劑是二亞乙基三胺亞甲基膦酸鹽、亞乙基N，N』-二琥珀酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺、氨基乙酸、水楊酸、天冬氨酸、穀氨酸、丙二酸或其混合物，非常優選的是水楊酸。水楊酸可以從Rhone-Poulenc以商品名Salicylic Acid購得。
因此，本發明的組合物含有最高達總組合物重量的5％，優選0.01-3％，更優選0.01-1.5％的螯合劑或其混合物。
作為另一個任選組分，本發明的組合物可以含有自由基清除劑或其混合物。本文中使用的合適的自由基清除劑包括已知的取代的單和二羥基苯和其類似物、烷基和芳基羧酸鹽和其混合物。優選的用於本文中的這樣的自由基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)、氫醌、二叔丁基氫醌、一叔丁基氫醌、叔丁基羥基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、叔丁基鄰苯二酚、苄基胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、正丙基棓酸鹽或其混合物，非常優選的是二叔丁基羥基甲苯。
因此，本發明的組合物含有最高達總組合物重量5％，優選0.01-2％，更優選0.05-1％的自由基清除劑或其混合物。
本文中的組合物還可以含有各種其它任選組分，例如助洗劑、其它螯合劑、其它自由基清除劑、酶、增白劑、染料、香料等。
根據本發明使用的噴霧型分配器的類型，本發明的組合物可以是牛頓的或剪切稀化的。可以以適當的形式加入任選組分以便得到所需的組合物流變學性質。
「牛頓的」在本文中指的是當受到不同的剪切應力時，例如當通過噴霧型分配器噴霧時和當附著在織物上時，組合物具有相同的粘度。「剪切稀化」在本文中指的是當不同的剪切應力施加於所述組合物時，組合物具有不同的粘度。例如，當通過噴霧型分配器如扳機噴霧器噴霧時，剪切稀化的組合物導致剪切稀化性質從而容易分配，即所述的組合物在較高的剪切速率下較稀。因此所述的組合物容易通過剪切速率高的噴霧型分配器的泵送裝置，並且之後當到達要處理的表面時立即恢復其粘稠的性質並附著在表面上。
作為另一個基本特徵，本發明的組合物被包裝在噴霧型分配器中。
根據本發明使用的合適的噴霧型分配器包括氣溶膠以及手動操作的泡沫扳機型分配器，例如由Specialty Packing Products，Inc.或Continental Sprayers，Inc.銷售的分配器。這些類型的分配器公開於，例如Dunning等人的US4701311和都是Focarracci的US4646973及US4538745中。本文中使用的特別優選的是噴霧型分配器，例如可從Continental Spray International購得的T 8500或可從Canyon，Northen Ireland購得的T 8100。在這樣的分配器中，液體組合物被分成細小的液體液滴，結果形成直接噴射到要處理表面上的霧。實際上，在這樣的噴霧型分配器中，使用者驅動泵送裝置將能量傳送到所述泵送裝置通過噴霧型分配器的噴霧頭噴射含於所述分配器體內的組合物。更具體地說，在所述的噴霧型分配器頭中，組合物被作用力壓到障礙物例如格柵或錐形物等上，由此提供衝擊以便有助於將液體組合物噴成霧狀，即有助於形成液體液滴。
本發明的優點是根據本發明包裝在噴霧型分配器中並含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物可以均勻地塗覆於相對大面積的要處理的髒織物上，因此保證了對不同類型汙斑的良好清洗性能同時對所述處理過的髒織物是特別安全的。
本發明的另一個優點是本發明含過氧漂白劑的液體組合物可以容易地分配在汙垢/汙斑織物上。
本發明的又一個優點是以經濟的方式進行織物的預處理，即沒有使用更多的實際需要的產品。
通過下面實施例進一步說明本發明。
實施例通過以所列出的比例將列出的組分混合來製備下面組合物。所列出的比例是用總組合物重量計的％表示的。組合物(wt％) 1 2 3 4 5 6 7Neodol 23.3 6.4 2 --12--3.5 6.4Neodol 45.7 8.6 --6 --3 6 8.6Dobanol 91-10 --5 ----------Dobanol 23-6.5 ----6 --------C25 AE3S2 ------------NaAS--- --12122 6 2H2024 3 6 6 7 4 4乙醯檬酸三乙酯 3.5 --3.5 3.5 --2 3.5辛醯基己內醯胺 --3.5 ----------丙二醇 ----5 --------氧化胺 ----3 --------苄基醇 ----------3.0 --水和少量組分----- -------------到--100％----------H2SO4到pH4NaAS表示烷基硫酸鹽C25AE3S表示C25烷基乙氧基硫酸鹽通過使用噴霧型分配器(例如以商品名Calmar TS800-1A購得的扳機噴霧器)將上述組合物噴霧到要處理的髒織物上，得到了極好的清洗性能同時改進了織物安全性和/或顏色安全性。
權利要求
1.一種用含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物清洗織物的方法，所述的方法包括下面步驟從噴霧型分配器將所述的組合物分配到所述織物的至少一部分上，讓所述的組合物與所述織物保持接觸，然後洗滌所述織物。
2.根據權利要求1的清洗織物方法，其中所述的組合物還含有漂白活化劑。
3.一種包裝在噴霧型分配器中的用於預處理織物的液體組合物，所述的組合物含有過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑。
4.根據前述任一權利要求的方法或組合物，其中所述的過氧漂白劑是過氧化氫，或其水溶性源，或它們的混合物，並且其存在的量是總組合物重量的0.5-20％，優選2-15％。
5.根據前述任一權利要求的方法或組合物，其中所述的表面活性劑或其混合物存在的量最高達總組合物重量的40％，優選0.05-30％，更優選1-20％。
6.根據權利要求2的方法或根據權利要求3-5任一個的組合物，其中所述的漂白活化劑或其混合物存在的量最高達總組合物重量的20％，優選1-10％，更優選2-7％。
7.根據權利要求6的方法或組合物，其中所述的漂白活化劑是液體疏水漂白活化劑並且優選是乙醯檸檬酸三乙酯。
8.根據權利要求7的方法或組合物，其中將所述的組合物配製成所述疏水液體漂白活化劑在含有水、所述過氧漂白劑和作為所述表面活性劑的親水表面活性劑體系的基體中的微乳液，該親水表面活性劑體系含有陰離子和非離子表面活性劑。
9.根據權利要求8的組合物，其中在所述的表面活性劑體系中，至少一種所述的表面活性劑的HLB值與所述漂白活化劑的HLB值相差至少1HLB單位，優選2HLB單位。
10.根據前述任一權利要求的方法或組合物，其中所述的組合物還含有總組合物重量的1-10％，優選2-4％的式HO-CR』R」-OH醇，其中R』和R」各自獨立地是H或C2-C10烴鏈和/或環，或其混合物，和/或最高達總組合物重量20％，優選0.1-10％，更優選0.5-5％的具有下式的醇或其混合物
其中n是0-10的整數，R、R』、R」和Riv可以是H或C1-C10直鏈或支鏈烷基鏈，或C1-C10直鏈或支鏈鏈烯基或炔基鏈。
11.根據前述任一權利要求的方法或組合物，其中所述的噴霧型分配器是扳機噴霧器。
12.包裝在噴霧型分配器中的液體組合物的用途，所述組合物包含過氧漂白劑和表面活性劑，其用於預處理著色的汙垢織物，然後洗滌所述著色的汙垢織物，以減少所述織物的顏色損壞。
13.包裝在噴霧型分配器中的液體組合物的用途，所述組合物包含過氧漂白劑和表面活性劑，其用於預處理汙垢織物，然後洗滌所述汙垢織物，以減少所述織物中抗拉強度的損失。
全文摘要
描述了包裝在噴霧型分配器中的液體預處理劑組合物,所述的組合物含有過氧漂白劑、表面活性劑和漂白活化劑。據說用含有過氧漂白劑和表面活性劑的液體組合物清洗織物的方法降低了所述織物中的抗拉強度和/或顏色損失,所述的方法包括下面步驟:從噴霧型分配器將所述的組合物噴灑在所述織物的至少一部分上,讓所述的組合物保持與所述的織物接觸,然後洗滌所述的織物。
文檔編號C11D17/04GK1207781SQ96199727
公開日1999年2月10日 申請日期1996年11月27日 優先權日1995年12月2日
發明者S·斯爾拉, G·貝爾塔赤 申請人:普羅格特-甘布爾公司