超臨界CO₂萃取花生殼中木犀草素的方法

2023-05-29 16:04:56 5

專利名稱：超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法
技術領域：
本發明涉及一種花生殼中木犀草素的萃取方法，特別涉及一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法。
背景技術：
木犀草素是一種天然黃酮類化合物，存在於多種植物中。具有多種藥理活性，如消炎、抗過敏、抗腫瘤、抗菌、抗病毒等。花生殼中含蛋白質、碳水化合物、半纖維素、粗纖維素等。花生殼中還含有少量的多酚類物質及黃酮類物質，其中木犀草素主要以甙類的形式存在，其中主要是糖甙形式。 目前關於花生殼中木犀草素製備的方法，主要為合成法或溶劑提取法，提取法中一般採用乙醇-水溶液或鹼法。專利CN1297552公開一種新的合成木犀草素的方法，該方法以間苯三酚為起始原料，無需保護基，直接與3，4_ 二甲氧基苯甲醯乙酸乙酯縮合、環合得3'，4' - 二甲氧基_5，7- 二羥基黃酮，然後經三氯化鋁/吡啶催化脫甲基得木犀草素，總收率34. 2%。專利CN102002028A公開了一種合成木犀草素的方法。具體過程為，將蘆丁在 20-30度的室溫加入到鹼水中，攪拌使溶解，然後一次加入6. 3當量的還原劑保險粉，繼續升溫至100度，攪拌12小時，HPLC監測反應結束，然後冷卻，加入稀鹽酸或稀硫酸，調pH到 3-4，靜置24小時，析出固體，過濾，濾餅用水洗滌2次，除去產品中包含的鹽。烘乾得到粗品，繼續用乙醇結晶，得到純度大於95 %的純品。本方法與現有技術相比，具有合成效率高、 收率高、能耗低、汙染小、容易工業化生產、綠色環保等優點。專利CN1687054公開了木犀草素化合物的製備方法。其步驟包括先於水中加入原料蘆丁或其衍生物，在加熱和攪拌條件下加入NaOH至原料完全溶解，冷卻至室溫， 調節pH = 2 6，過濾、洗滌，乾燥得原料精品；然後於水中加入固體鹼，加入製得的原料精品和Na2S2O4，用量按摩爾比，原料精品固體鹼Na2S2O4 :水為I : 15 20 8 70 1110 3330，100 500W微波加熱回流O. 25 2小時，冷卻至室溫，調節反應液pH =2 7，過濾、洗滌、乾燥；再用有機溶劑進行重結晶。本發明以蘆丁或其衍生物為原料，人工合成了木犀草素，成本低廉，反應時間短，操作簡便且易控制，所得產物純度和收率較高。專利CN102040579A公開了一種利用花生根、莖、葉、殼提取木犀草素的方法，以花生根、莖、葉、殼為材料，經洗淨去雜、粉碎，用75%乙醇溶液提取、過濾、脫色、減壓濃縮，再用熱水沉澱、過濾、濾液、減壓濃縮，然後用KLFC-150大孔樹脂樹脂吸附、75%乙醇洗脫，將洗脫液減壓濃縮，得到木犀草素粗產品，粗產品經醇溶、加水稀釋、回收乙醇、濃縮、結晶、重結晶，製得高純度的木犀草素產品。本操作工藝的主要特點為以花生廢棄物根、莖、葉、殼為提取原料，為低成本可持續利用資源，以75%乙醇作為提取溶劑和洗脫劑，產品不含有毒溶劑等殘留，廣品環保安全，生廣成本低，得率聞。專利CN101973975A公開了一種從灰氈毛忍冬中快速提取木犀草素的方法，大大地提高木犀草素得率和純度。提出了一整套從灰氈毛忍冬分離提取得到高純度的木犀草素，採用乙醇回流提取，離心，濃縮，萃取，活性炭脫色，乙醇結晶和重結晶，得到木犀草素純品。整個分離過程中對環境條件要求不高，分離時間最短，純度最高。分離材料易得便宜， 分離操作過程簡單，易控制，採用結晶和重結晶，純化效率高。專利CN101712669A公開了一種採用分子印跡技術法以木犀草素為模板製備分子印跡聚合物的材料，並以此分離純化天然產物中的木犀草素，屬於天然產物有效成分分離純化領域，包括以下具體步驟(I)粗提將花生殼清洗、烘乾、粉碎，過篩；在超聲波輔助下，用70%乙醇分次提取；將提取液濃縮、乾燥。(2)聚合物製備按配比稱取純品木犀草素、功能單體、交聯劑及引發劑，溶解於溶劑中，經過超聲、脫氣、聚合得到塊狀聚合物，將其進行研磨、過篩，洗脫，得到木犀草素分子印跡聚合物。(3)純化將製得的分子印跡聚合物裝入固相萃取柱，將粗提液上樣，洗脫除去雜質後，再將保留在柱上的木犀草素洗下來，經過濃縮、乾燥得到木犀草素純產品。綜上所述，化學合成法中工藝複雜、成本較高，引入催化劑，並伴隨副產物產生，雜質去除較困難，產品的安全性成為一個主要問題。乙醇-水提取法提取溫度較高，且溶劑消耗大。由於超臨界CO2萃取在天然活性物提取有較廣闊的應用，具有萃取溫度低，提取率高，而且提取試劑無毒、無味、不燃、不腐蝕、價格便宜且易於回收，滿足了環保和工業化的要求，採用超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素具有較好的安全性。

發明內容
本發明的目的是提供一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法。為了實現上述目的，本發明採用如下技術方案，
一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法，步驟包括
將花生殼去雜、乾燥、粉碎，放入超臨界CO2萃取釜中；食品級0)2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，調節CO2流量，採用乙醇為夾帶劑；所述萃取釜內花生殼中木犀草素被CO2溶解並攜帶依次進入分離釜，通過調節分離釜的壓力和溫度， 使CO2與其所攜帶的組分分離；從分離釜的底部收集得到木犀草素粗品，粗品稱重並測其純度。優選地，花生殼烘乾溫度為50-80°C，烘乾時間為4-6小時，粉碎至20-100目，放入超臨界CO2萃取釜中；
優選地，食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，CO2流量為O. 5-5L/小時，採用60-95%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為15_35MPa，萃取溫度為35-60°C，萃取時間為2-6小時；
優選地，所述萃取釜內花生殼中木犀草素被CO2溶解並攜帶依次進入分離釜，通過調節分離釜的壓力和溫度，使CO2與其所攜帶的組分分離，一級減壓分離壓力為5-10MPa，分離溫度為40-60°C ;二級減壓分離壓力為4-7MPa，分離溫度為35_50°C。本發明的有益效果是
採用超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素，具有萃取溫度低，提取率高，而且提取試劑無毒、無味、不燃、不腐蝕、價格便宜且易於回收，滿足了環保和工業化的要求，所得木犀草素具有較好的安全性。
具體實施方式
下面通過具體實施例來詳細描述本發明。實施例I :
將IKg花生殼去雜後50°C烘乾4小時，粉碎至20目，放入超臨界CO2萃取釜中，食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，萃取條件為 CO2流量為I. 5L/小時，採用60%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為15MPa，萃取溫度為50°C，萃取時間為4小時。分離條件為一級減壓分離壓力為8MPa，分離溫度為45°C;二級減壓分離壓力為5MPa，分離溫度為40°C。從分離釜的底部收得木犀草素粗品22. 95g，萃取物中木犀草素含量為27. 41%，花生殼中木犀草素提取率為O. 629%。實施例2:
將IKg花生殼去雜後60°C烘乾5小時，粉碎至40目，放入超臨界CO2萃取釜中，食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，萃取條件為 CO2流量為I. 8L/小時，採用75%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為20MPa，萃取溫度為60°C，萃取時間為5小時。分尚條件為一級減壓分尚壓力為7. 5MPa,分尚溫度為40°C;二級減壓分離壓力為5MPa，分離溫度為35°C。從分離釜的底部收得木犀草素粗品26. 48g，萃取物中木犀草素含量為29. 62%,花生殼中木犀草素提取率為O. 784%。實施例3:
將IKg花生殼去雜後70°C烘乾6小時，粉碎至60目，放入超臨界CO2萃取釜中，食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，萃取條件為 CO2流量為2. 5L/小時，採用95%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為30MPa，萃取溫度為55°C，萃取時間為5小時。分離條件為一級減壓分離壓力為8MPa，分離溫度為40°C;二級減壓分離壓力為5MPa，分離溫度為35°C。從分離釜的底部收得木犀草素粗品25. 63g，萃取物中木犀草素含量為26. 13%,花生殼中木犀草素提取率為O. 67%。實施例4:
將IKg花生殼去雜後80°C烘乾6小時，粉碎至60目，放入超臨界CO2萃取釜中，食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，萃取條件為 CO2流量為2. OL/小時，採用75%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為35MPa，萃取溫度為50°C，萃取時間為5小時。分尚條件為一級減壓分尚壓力為IOMPa,分尚溫度為45°C ;二級減壓分離壓力為6MPa，分離溫度為40°C。從分離釜的底部收得木犀草素粗品27. 32g，萃取物中木犀草素含量為24. 96%,花生殼中木犀草素提取率為O. 682%。
權利要求
1.一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法,其特徵在於將花生殼去雜、乾燥、粉碎，放入超臨界CO2萃取釜中；食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，採用乙醇水溶液為夾帶劑；所述萃取釜內花生殼中木犀草素被CO2溶解並攜帶依次進入分離釜，通過調節分離釜的壓力和溫度，使CO2與其所攜帶的組分分離；從分離釜的底部收集得到木犀草素粗品。
2.根據權利要求I所述的超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法，其特徵在於花生殼烘乾溫度為50-80°C，烘乾時間為4-6小時，粉碎至20-100目。
3.根據權利要求I所述的一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法，其特徵在於 萃取條件為=CO2流量為O. 5-5L/小時，採用60-95%乙醇作為夾帶劑，萃取壓力為15_35MPa， 萃取溫度為35-60°C，萃取時間為2-6小時。
4.根據權利要求I所述的一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法，其特徵在於分離條件為一級減壓分離壓力為5-10MPa，分離溫度為40-60°C ;二級減壓分離壓力為 4_7MPa，分尚溫度為35_50 C。
全文摘要
本發明公開一種超臨界CO2萃取花生殼中木犀草素的方法，主要包括如下步驟將花生殼去雜、乾燥、粉碎，放入超臨界CO2萃取釜中；食品級CO2經冷卻系統後，由高壓泵加壓，在設定的超臨界狀態下進入萃取釜中，調節CO2流量，採用乙醇為夾帶劑；所述萃取釜內花生殼中木犀草素被CO2溶解並攜帶依次進入分離釜，通過調節分離釜的壓力和溫度，使CO2與其所攜帶的組分分離；從分離釜的底部收得木犀草素粗品，粗品稱重並測其純度。本操作工藝的主要特點為提取溫度低，提取率高，而且提取液無毒、無味、不燃、不腐蝕、價格便宜且易於回收，滿足了環保和工業化的要求。
文檔編號C07D311/40GK102603696SQ201110457578
公開日2012年7月25日 申請日期2011年12月31日 優先權日2011年12月31日
發明者平麗娟, 楊志祥, 毛建衛, 王永江, 邵雲東 申請人:浙江科技學院