碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法

2023-05-30 00:28:41 1

碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法
【專利摘要】本發明提供了一種碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法，包括製備碳系還原劑、一次脫硝燃燒和二次SCR脫硝催化劑塔脫硝。製備以CO、H2為主的氣態碳系還原劑，一部分用於物料煅燒高溫煙氣出口進行一次高溫脫硝將高溫煙氣中的NOx還原為惰性N2NOx消減率約30％；另一部分用於SCR脫硝塔的二次催化脫硝，NOx消減率≥50％。跟現有技術相比，該脫硝反應溫度很低，為220-410℃，且有過量NO存在，大大降低微量還原氣CO、H2隨廢氣逃逸的風險。而且脫硝治理後排放的廢氣通過原料破碎粉磨設備，利用廢氣餘熱加熱烘乾原料，提高了整個系統的能效利用率。
【專利說明】碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法

【技術領域】
[0001]本發明屬於廢氣處理領域，具體屬於高溫煙氣排放的大氣汙染物NOx的治理技術。

【背景技術】
[0002]水泥是重要的建築材料，社會年需求量超過20億噸。而生產水泥所需水泥熟料煅燒排放的氮氧化物造成的大氣汙染嚴重威脅環境。水泥生產中的熟料煅燒即燒成系統是水泥生產的重要環節，系統主要由預熱器、分解爐、迴轉窯、篦冷機四部分組成:水泥生料經過預熱器預熱，到分解爐分解，氣固分離後，已分解的生料入窯，入窯生料的分解率一般控制在90-95%。氣體由下而上，生料在分解爐中加熱分解所需的熱量部分由入分解爐的煤粉提供，所需助燃空氣主要部分來自迴轉窯窯頭的三次風熱空氣，在分解爐入口風溫在900°C左右；另一部分來自迴轉窯高溫煅燒形成的窯尾煙室的氣體。預分解的生料入迴轉窯，迴轉窯胴體有一定斜度(窯尾高窯頭低)且不斷旋轉，預分解的生料不斷由窯尾向窯頭運動，在窯內被高溫逆向流動的氣體加熱而燒成熟料，最後經窯頭落入篦冷機，高溫熟料通過篦冷機的冷卻空氣進行冷卻後入熟料庫。迴轉窯內煅燒熟料的助燃空氣由窯頭的一次風和二次風提供，迴轉窯窯頭煤粉劇烈燃燒提供的熱可使燒成帶的物料煅燒溫度達到1500°C左右。
[0003]水泥熟料煅燒產生的NOx主要源於迴轉窯窯頭燃料高溫煅燒(物料溫度彡1500°C，氣流溫度1600-1800°C )時助燃的一次風空氣中的N2、燃料中的氮和原料中的氮化合物，以一次風空氣中的N2為主。
[0004]為防止高溫煅燒(不限於水泥熟料煅燒)過程中的氮氧化物汙染環境，應對排放煙氣進行脫硝處理。在目前各種脫硝技術中，選擇性催化還原脫硝SCR技術應用廣泛、效率高，在熱電系統高溫煙氣脫硝領域應用是最成熟的技術之一(水泥熟料煅燒產生的含NOx高溫煙氣採用以氨為還原劑的SCR脫硝技術目前僅國外的少數廠家使用，國內的使用才剛剛起步，主要原因在於大量煙氣的處理需要大額投資和運行費用)。SCR技術是指在催化劑的作用下，利用還原劑(如NH3、液氨、尿素)來「有選擇性」地與煙氣中的NOx反應並生成無毒無汙染的N2和H2O。
[0005]但是，氨類還原劑SCR脫硝技術，消耗資源(氨)價值較高、氨易爆有毒、逃逸會產生二次環境汙染，儲存、使用不便，而且NH3用量大時煙氣中產生的銨鹽會造成催化劑在偏高的脫硝溫度工作時失活縮短催化劑使用壽命。


【發明內容】

[0006]為解決上述技術問題，本發明提供一種碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法，比氨類還原劑更安全，綜合脫硝效率更高。
[0007]本發明提供的一種碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法，包括以下步驟:
[0008](I)、製備碳系還原劑:
[0009]採用摻加了 CO2的高溫空氣為熱源高溫熱解原煤，水或水蒸汽作為調節還原性氣體溫度、消減還原性氣體中懸浮的未燃燼固態碳的手段，製得以一氧化碳和氫氣為主的氣態還原性成分，作為碳系還原劑，反應過程的化學方程式為:
[0010]
2C-02^^C0
[0011]

C+H；0 ■~C0+H；
[0012]所述高溫空氣來自源於煅燒迴轉窯窯頭的三次風，風溫900-1000°C，摻加的CO2來自本系統中脫硝淨化處理後(脫硝風機出口 ) 150-250°c的濃度30-40%的CO2的煙氣，煙氣與高溫空氣的摻加體積比為1:4-5。
[0013]或，以迴轉窯高溫煅燒碳酸鹽的三次風經調質控溫作為碳還原劑製備裝置的熱源，採用常規生物質熱裂解方法，將預處理後的生物質碳原料(CxOyHz)在氣化爐中高溫熱解製備碳系還原劑；反應過程的化學方程式為:
[0014]
高溫熱解

CxOyHz CO+H
[0015](2)、一次脫硝燃燒
[0016]將步驟(I)製備的碳系還原劑，用於溫度800-950°C的分解爐內部，主體斷面煙氣流速8-lOm/s，碳系還原劑與分解爐內部NO發生高溫氧化還原反應，將NO還原為N2，碳系還原劑用量以預熱器出口處在線煙氣監測儀檢測的NO2含量500-800mg/Nm3為限，可保後續SCR脫硝環節煙氣中NO2達標((320mg/Nm3)排放，此步驟中，分解爐中的NO還原率為25— 35%。
[0017]反應過程的化學方程式為:
[0018]

+ 2N0N3 + 2C03
[0019]
LH + ΞΝ0X N2 + LHm






ο
[0020]碳系還原劑與NO的用量摩爾比為1:1，在此條件下脫硝效率接近90%。
[0021]為保證還原氣在煙氣中充分均勻混合、降低系統能耗，混合氣體的流速不能太高；但為滿足高溫煙氣與物料懸浮換熱、物料輸送的需要，需要保證一定的煙氣流速。通常結構形式的分解爐選擇平均斷面風速8-lOm/s，最低不宜低於4m/s，最高不宜超過10m/S，特殊的管道式結構最大不宜超過20m/s。
[0022](3)、SCR脫硝塔脫硝
[0023]將碳系還原劑直接輸入SCR脫硝塔，與高溫風機輸送來的低含塵的煙氣發生催化脫硝反應，在220-410°C條件下將NO還原為惰性N2,混合的還原氣與煙氣經過催化劑的速度l-3m/s，lm/s效果較好，風速限於3m/s以內，碳系還原劑用量以脫硝排風機出口 NO2含量不超320mg/Nm3為限。
[0024]反應過程的化學方程式為:
[0025]
2C0 + 210Si + 2C0；
[0026]
2ft + 2?0 22<M1.Jfs + 2ft0ilitfl
[0027]脫硝塔內還原氣與高NOx煙氣在催化劑作用下發生脫硝反應，混合氣體流經催化劑多孔表面的時間就是發生脫硝反應的時間，通過催化劑斷面風速< lm/s，催化脫硝反應較為徹底。斷面風速越低，通過催化劑內表面的時間越長，脫硝反應的程度就越高；但風速越低，同等數量煙氣(含NOx)的處理所需單位催化表面積的催化劑的數量就越大，裝置體積需要十分龐大，投資急劇增加。因此，在保證脫硝催化程度的前提下，需要適當提高氣流風速，常規以2m/s為宜，對催化劑結構的損害也較小，有利於提高其使用壽命。
[0028]進一步的，在分解爐中，步驟(2)製備的碳系還原劑燃燒，提高物料的熱焓並熱解，反應過程的化學方程式為:
[0029]
C0+H:-K): —CO:+H:0
[0030]在分解爐中，碳系還原劑用量不能過量，否則容易引起高溫將還原的N2重新生成NOx,而且造成物料溫度過高導致物料粘堵設備。以預熱器出口在線監測的NOx濃度判斷碳系還原劑用量，檢測NO2濃度500mg/Nm3-800mg/Nm3 ;濃度彡500mg/Nm3則還原劑用量偏多，^ 800mg/Nm3則還原劑用量不足，一次脫硝不充分，
[0031]進一步地，經過步驟(2) —次脫硝燃燒後的高溫煙氣與物料懸浮熱交換後，煙氣溫度為300-400°C，利用這部分煙氣繼續進行餘熱發電。
[0032]進一步地，步驟(2)經過餘熱發電吸收熱能後的煙氣溫度為200-300°C，煙氣由高溫風機並經旋風除塵處理後輸送入SCR脫硝塔。
[0033]進一步地，步驟(3)所述催化劑為過渡金屬複合氧化物新型催化劑以陶瓷質材料為載體，保證脫硝催化床有一定的強度，便利安裝使用。
[0034]進一步地，步驟(3) SCR脫硝塔脫硝後的廢氣經脫硝排風機排入原料破碎粉磨設備，用於烘乾物料，進一步利用餘熱，同時利用原有碳酸鹽空氣煅燒系統的廢氣處理設施處理達標後排入大氣。
[0035]所述SCR脫硝塔採用分室結構:SCR脫硝塔分成幾個相互獨立的倉室，NOx含量較高的煙氣均勻地分配到各個室內，每個室內均勻地噴入碳系還原劑，均勻混合地通過催化劑的比表面進行脫硝反應。
[0036]採用分室結構，一旦有倉室催化劑堵塞、破碎等意外情況，可關閉該倉室煙氣進口和碳還原劑入口，從系統中隔離維護；Ν0χ濃度較高時投入較多的催化劑模塊，確保NOx排放水平達標。這種結構便利催化劑模塊的組合、增減、清灰和更換。
[0037]本發明以迴轉窯高溫煅燒碳酸鹽的三次風經調質控溫(主要是減少O2含量，適度增加CO2含量，滿足氣化爐中的欠氧條件)的煙氣(富含CO2)作為碳還原劑製備裝置的熱源，製得的還原氣分為兩部分:一部分用於物料分解爐，對其中的NOx(95%為NO)進行一次高溫(800-950°C )脫硝還原為惰性N2，可能過量的還原氣燃燒以提高物料的熱焓並熱解，該環節NOx消減率為25 %-35 另一部分還原氣用於SCR脫硝塔的二次催化脫硝還原為惰性N2,在催化劑作用下於220-410°C煙氣中比較徹底地消減NOx，該環節NOx消減率彡50%,可達到60-70%。
[0038]與現有常規SCR脫硝技術相比，該脫硝反應溫度很低，為220-410°C，而且還原氣C0、H2消耗徹底，消除了微量還原氣C0、H2隨廢氣逃逸的風險，而碳系還原劑SCR脫硝技術避免了 NH3還原劑SCR脫硝技術中煙氣中的銨鹽可能使催化劑在偏高溫度工作條件下失活失效縮短催化劑使用壽命的風險；而且脫硝治理後排放的廢氣通過原料破碎粉磨設備，利用廢氣餘熱加熱烘乾原料，提高了整個系統的能效利用率。
[0039]本發明的實施綜合脫硝效率> 80%，保證空氣煅燒排放煙氣中汙染物NO2 ( 320mg/Nm3 (GB4915-2013《水泥工業大氣汙染物排放標準》NOx排放濃度限值)。而且還原氣的儲存輸送比通常NH3-SCR技術使用的NH3還原劑要安全得多，也要優越得多。本發明提供的脫硝技術沒有NH3 二次汙染的問題，也減少了資源的浪費。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0040]附圖1為本發明採用碳系還原劑SCR技術消減NOx流程示意圖。
[0041]附圖2為本發明的碳還原劑製備裝置原理示意圖；
[0042]其中⑥為碳還原劑製備裝置、6-1為還原氣氣化爐、6-2-1為氣化爐高溫熱風源(富含CO2,且溫度高於二惡英降解點低於氣化爐爐渣熔點)入口、6-2-2為氣化爐高溫熱風源溫度調節裝置入口、6_3為原料入口、6-4為爐渣出口、6-5為氣化爐爐溫調節裝置入口、6-6為還原氣出口、6-7為一次脫硝及助燃還原氣。
[0043]附圖3為本發明SCR脫硝催化劑塔裝置示意圖；
[0044]其中⑦為SCR脫硝催化劑塔整體裝置、6-8為二次脫硝還原劑分室入口、7_1為分室脫硝塔本體、7-2為高NOx含量煙氣入口、7-3為脫硝淨化後煙氣出口、7-4為高NOx含量煙氣帶入窯灰的出口。

【具體實施方式】
[0045]實施例1
[0046](I)、製備碳系還原劑:
[0047]採用摻加了 CO2的高溫空氣為熱源高溫熱解原煤，水或水蒸汽作為調節還原性氣體溫度、消減還原性氣體中懸浮的未燃燼固態碳的手段，製得以一氧化碳和氫氣為主的氣態還原性成分，作為碳系還原劑，反應過程的化學方程式為:
[0048]
2C+02^^C0
[0049]
C+H:0 ~C0+H:
[0050]所述高溫空氣來自源於煅燒迴轉窯窯頭的三次風，風溫900°C，摻加的CO2來自本系統中脫硝淨化處理後(脫硝風機出口)150°C的濃度40%的CO2的煙氣，煙氣與高溫空氣的摻加體積比為1:4，然後分兩路進入高溫煅燒系統煙氣進行NOx消減。
[0051](2)、將步驟(I)製備的碳系還原劑，用於溫度800-950°C的分解爐內部，主體斷面煙氣平均流速8-lOm/s，碳系還原劑與分解爐內部NO發生高溫氧化還原反應，將NO還原為N2,由於這裡煙氣-物料紊動富集且吸熱，煙氣溫度會有所降低，影響脫硝程度，所以脫硝程度約30%。碳系還原劑的優勢是與物料混合充分，不易形成局部高溫，避免了物料中的低熔點成分結皮，碳系還原劑用量以預熱器出口處在線煙氣監測儀檢測的NO2含量500-600mg/Nm3為限，可保後續SCR脫硝環節煙氣中NO2達標((320mg/Nm3)排放，此步驟中，分解爐中的NO還原率為約25%。
[0052]經過一次脫硝的高溫煙氣與物料懸浮熱交換後，煙氣溫度為300°C，為了充分利用煙氣熱焓，可以利用這部分煙氣繼續進行餘熱發電。
[0053]經過餘熱發電吸收熱能後的煙氣溫度為220°C，這些煙氣經由旋風除塵處理後輸送入SCR脫硝塔。
[0054]可能過量的還原氣無氮燃燒。一氧化碳、氫氣和氧氣高溫下反應生成二氧化碳和水，提高物料的熱焓並使物料熱解。
[0055](3)、另一部分碳系還原劑直接輸入SCR脫硝塔，在這裡與高溫風機輸送來的低含塵的煙氣發生催化脫硝反應，混合的還原氣與煙氣經過催化劑的平均速度lm/s，催化劑為陶瓷基新型催化劑，在220°C溫度條件下NOx即可消減為惰性N2，如此也降低了脫硝系統運行的能耗，碳系還原劑用量以脫硝排風機出口 NO2含量不超320mg/Nm3為限，SCR脫硝塔分成幾個相互獨立的倉室。
[0056]該型催化劑催化脫硝反應的溫度窗口 220-410°C，氣流風速2m/s，脫硝反應程度較高，數據顯示> 50%，達到60-70%。
[0057]兩次綜合脫硝效率彡80%,保證空氣煅燒排放煙氣中NO2 ( 320mg/Nm3。
[0058]脫硝塔脫硝後的廢氣經脫硝風機排入原料破碎和粉磨設備，用於烘乾物料，進一步利用餘熱，同時利用空氣煅燒系統的廢氣處理設施處理達標後排入大氣。
[0059]由於煙氣中NOx大幅消減，煙氣的腐蝕性降低，延長了空氣煅燒系統設備的使用壽命。
[0060]實施例2
[0061 ] (I)、製備碳系還原劑:
[0062]以迴轉窯高溫煅燒碳酸鹽的三次風經調質控溫作為碳還原劑製備裝置的熱源，採用常規生物質熱裂解方法，將預處理後的生物質碳原料(CxOyHz)在氣化爐中高溫熱解製備碳系還原劑；反應過程的化學方程式為:
[0063]
高溫熱解
CxOyHz^iW CO+H2
[0064]利用碳酸鹽煅燒生產水泥熟料的三次風經調質控溫一主要是減少O2含量，適度增加CO2含量，滿足氣化爐中的欠氧條件，風溫900°C，富含CO2，在欠氧條件下於氣化爐內將原煤或生物質燃料熱解生成co+h2，由於用於熱解的煙氣溫度可調，可將生物質燃料熱解的溫度控制在灰熔點以下且高於生物質燃料可能的二惡英降解點以上，消減生物質燃料中可能的二惡英的危害。
[0065](2)、一次脫硝燃燒
[0066]將步驟(I)製備的碳系還原劑，用於溫度950°C的分解爐內部，主體斷面煙氣平均流速9m/s，碳系還原劑與分解爐內部NO發生高溫氧化還原反應,將NO還原為N2,碳系還原劑與NO的用量摩爾比為1:1，碳系還原劑用量以預熱器出口處在線煙氣監測儀檢測的NO2含量700-800mg/Nm3為限，可保後續SCR脫硝環節煙氣中NO2達標((320mg/Nm3)排放，此步驟中，分解爐中的NO還原率約為30%。
[0067]經過一次脫硝燃燒後的高溫煙氣與物料懸浮熱交換後，煙氣溫度為400°C，利用這部分煙氣繼續進行餘熱發電。
[0068]經過餘熱發電吸收熱能後的煙氣溫度為300°C，煙氣由高溫風機並經旋風除塵處理後輸送入SCR脫硝塔。
[0069]過量的還原氣無氮燃燒提高物料的熱焓並熱解，反應過程的化學方程式為:C0+H--K): ?，C0；+H:0



ο
[0070](3)、SCR脫硝塔脫硝
[0071]剩餘的步驟(I)製備的還原性氣體直接輸入SCR脫硝塔，與高溫風機輸送來的低含塵的煙氣發生催化脫硝反應，流速3m/s，在300°C條件下將NO還原為惰性N2，所用催化劑為陶瓷基新型催化劑，SCR脫硝塔分成幾個相互獨立的倉室，碳系還原劑用量以脫硝排風機出口 NO2含量不超320mg/Nm3為限。
[0072]脫硝塔脫硝後的廢氣經脫硝排風機排入原料破碎粉磨設備，用於烘乾物料，進一步利用餘熱，同時利用空氣煅燒系統的廢氣處理設施處理達標後排入大氣。
[0073]實施例3
[0074](I)、採用摻加了 CO2的高溫空氣為熱源高溫熱解原煤，水或水蒸汽作為調節還原性氣體溫度、消減還原性氣體中懸浮的未燃燼固態碳的手段，製得以一氧化碳和氫氣為主的氣態還原性成分，作為碳系還原劑，反應過程的化學方程式為:
[0075]
2 C^O2 CO
[0076]
C+H:0 ~C0+H:
[0077]所述高溫空氣來自源於煅燒迴轉窯窯頭的三次風，風溫1000°C，摻加的CO2來自本系統中脫硝淨化處理後(脫硝風機出口)220°C的濃度40%的CO2的煙氣，煙氣與高溫空氣的摻加體積比為1:5，然後分兩路進入高溫煅燒系統煙氣進行NOx消減。
[0078](2)、一次脫硝燃燒
[0079]步驟(I)製備的還原性氣體用於物料煅燒高溫煙氣出口，溫度950°C，分解爐主體斷面氣流平均流速lOm/s，還原性氣體與NO發生高溫氧化還原反應，將NO還原為N2，碳系還原劑與NO的用量摩爾比為1:1，碳系還原劑用量以預熱器出口處在線煙氣監測儀檢測的NO2含量500-800mg/Nm3為限，此步驟中，分解爐中的NO還原率為30%。
[0080]經過一次脫硝燃燒後的高溫煙氣與物料懸浮熱交換後，煙氣溫度為400°C，利用這部分煙氣繼續進行餘熱發電。
[0081]經過餘熱發電吸收熱能後的煙氣溫度為300°C，煙氣由高溫風機並經旋風除塵處理後輸送入SCR脫硝塔。
[0082]過量的還原氣無氮燃燒提高物料的熱焓並熱解，反應過程的化學方程式為:C0+H；-K): —CO ；+H；0



ο
[0083](3)、SCR脫硝塔脫硝
[0084]將步驟(I)製備的還原性氣體直接輸入SCR脫硝塔，與高溫風機輸送來的低含塵的煙氣發生催化脫硝反應，催化劑斷面氣流平均流速2m/s，在400°C條件下將NO還原為惰性N2, SCR脫硝塔採用分室結構，所用催化劑為陶瓷基新型催化劑，碳系還原劑用量以脫硝排風機出口 NO2含量不超320mg/Nm3為限。
[0085]脫硝塔脫硝後的廢氣經脫硝排風機排入原料破碎粉磨設備，用於烘乾物料，進一步利用餘熱，同時利用空氣煅燒系統的廢氣處理設施處理達標後排入大氣。
【權利要求】
1.碳系還原劑SCR脫硝技術消減高溫煅燒NOx的方法，其特徵在於，包括以下步驟: (1)、製備碳系還原劑: 採用摻加了 CO2的高溫空氣為熱源高溫熱解原煤，水或水蒸汽作為調節還原性氣體溫度、消減還原性氣體中懸浮的未燃燼固態碳的手段，製得以一氧化碳和氫氣為主的氣態還原性成分，作為碳系還原劑； 或，以迴轉窯高溫煅燒碳酸鹽的三次風經調質控溫作為碳還原劑製備裝置的熱源，採用常規生物質熱裂解方法，將預處理後的生物質碳原料(CxOyHz)在氣化爐中高溫熱解製備碳系還原劑； (2)、一次脫硝燃燒 將步驟(I)製備的碳系還原劑，用於溫度800-950°C的分解爐內部，主體斷面煙氣流速8-10m/s，碳系還原劑與分解爐內部NO發生高溫氧化還原反應,將NO還原為N2,碳系還原劑用量以預熱器出口處在線煙氣監測儀檢測的NO2含量500-800mg/Nm3為限，所用碳系還原劑與NO的摩爾比為1:1 ; (3)、SCR脫硝塔脫硝 將碳系還原劑直接輸入SCR脫硝塔，與高溫風機輸送來的低含塵的煙氣發生催化脫硝反應，在220-410°C條件下將NO還原為惰性N2,混合的還原氣與煙氣經過催化劑的速度l-3m/s,碳系還原劑用量以脫硝排風機出口 NO2含量不超320mg/Nm3為限。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述高溫空氣來自源於煅燒迴轉窯窯頭的三次風，風溫900-1000°C，摻加的CO2來自本系統中脫硝淨化處理後(脫硝風機出口)150-250°C的濃度30-40%的CO2的煙氣；煙氣與高溫空氣的摻加體積比為1:4-5。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，經過步驟(2)—次脫硝燃燒後的高溫煙氣與物料懸浮熱交換後，煙氣溫度為300-40(TC，利用這部分煙氣繼續進行餘熱發電。
4.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，步驟(2)經過餘熱發電吸收熱能後的煙氣溫度為200-300°C，煙氣由高溫風機並經旋風除塵處理後輸送入SCR脫硝塔。
5.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，在分解爐中，步驟(2)製備的碳系還原劑燃燒，提高物料的熱焓並熱解。
6.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，步驟(3)所述催化劑為過渡金屬複合氧化物新型催化劑以陶瓷質材料為載體。
7.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，步驟(3)SCR脫硝塔脫硝後的廢氣經脫硝排風機排入原料破碎粉磨設備，用於烘乾物料，進一步利用餘熱，同時利用原有碳酸鹽空氣煅燒系統的廢氣處理設施處理達標後排入大氣。
8.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述SCR脫硝塔採用分室結構。
【文檔編號】B01D53/75GK104174265SQ201410395649
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年8月12日 優先權日:2014年8月12日
【發明者】凌庭生, 凌俊儒, 吳揚 申請人:凌庭生