生產改進的超級吸收聚合物的方法

2023-05-29 16:18:36 1

專利名稱：：生產改進的超級吸收聚合物的方法
技術領域：
：本發明涉及一種生產超級吸收聚合物的方法。尤其涉及一種呈高吸水性如吸收性、吸收率、液體可透性及當溶脹成凝膠時呈現出極好時間穩定性的超級吸收聚合物的生產方法。
背景技術：
：目前有各種類型的超級吸收聚合物已被建議，且可從文獻及專利中得知，實際上在本領域佔主導地位的是聚丙烯酸型超級吸收聚合物。此處所用的術語「聚丙烯酸型超級吸收聚合物」指的是一種含有至少50％(摩爾)丙烯酸單體的聚合物，其基本上不溶於水但對水有高溶脹能力。如此的聚丙烯酸型超級吸收聚合物包括聚丙烯酸交聯聚合物或共聚物，澱粉-丙烯腈接枝聚合物水解產物，澱粉-丙烯酸接枝交聯聚合物，及乙烯基乙酸酯-丙烯酸共聚物的皂化產物。這些聚合物及共聚物的60-90mol％羧基的氫原子被鹼金屬所取代。超級吸收聚合物通常以粉末或塗膜的形式提供。超級吸收聚合物的性能是從吸收性、吸收率、液體可透性、溶脹成凝膠的時間穩定性及類似的幾方面來評價。由於這些物理性質互相之間發生衝突，因此在超級吸收聚合物的未來發展中，難以滿足所有這些條件是一個尚待解決的問題。例如，一超級吸收聚合物具有高吸收性即凝膠具有低度的交聯，則吸收率，液體可透性及溶脹凝膠的時間穩定性就要低。另一方面，超級吸收聚合物的吸收率，液體可透性，溶脹凝膠的時間穩定性高，即凝膠具有高度的交聯，則易導致其低吸收性。為了適應所有的條件，如日本特開58-117222，57-44627及63-99211，日本特公60-18690和61-48521所述提出通過在高吸收聚合物的表面形成高交聯的密集層以改變其常規性質。日本特公5-19563及日本特開61-211305，61-264006及62-36411介紹了一種使用矽烷偶合劑接枝處理含羧基和/或羧酸酯基團的超級吸收聚合物的方法。日本特開6-306118介紹了用烷氧基鈦處理的方法。另一種已知的方法包括向超級吸收聚合物噴灑能與其官能團如羧酸酯基團起反應的化合物水溶液，然後加熱以在超級吸收聚合物上形成高交聯的密集層。此化合物例如包括多官能的金屬鹽、聚縮水甘油醚及聚異氰酸酯。另一種已知的生產超級吸收聚合物的方法包括向超級吸收聚合物中加入具有反應基團的親水性聚合物及一種至少含有二種能與親水性聚合物起反應的官能團的交聯劑，加熱此混合物使其起反應以在超級吸收聚合物的表面覆蓋上部分官能團已用交聯劑劑交聯的親水性聚合物。例如，日本特開60-36534(對應於DE-A-3429379)介紹了一種生產在其表面具有官能團的超級吸收聚合物的方法。根據這種方法，上述的親水性聚合物的使用量為在每100重量份超級吸收聚合物中佔1-30重量份以覆蓋在超級吸收聚合物的表面，而使用的交聯劑的量則相對較少，只使親水性聚合物的一小部分交聯以便官能團能保持活性。即親水性聚合物與交聯劑的比率非常高。例如在JP-A60-36534的實施例中親水性聚合物與交聯劑的比率為40-180。這表明該專利目的在於使用超級吸收聚合物表面的反應基團以改變其性質，而不是在於超級吸收聚合物表面的交聯。因此JP-A60-36534公開的方法不能提供在溶脹後具有較好凝膠穩定性的超級吸收聚合物。根據使用能與羧酸酯基團反應的多官能交聯劑的方法，完成此反應需要相當長時間，且需嚴格的條件以在交聯期間調節超級吸收聚合物的水含量。另外需適度調節的不僅是在交聯期間超級吸收聚合物的水含量，且也需適度調節交聯劑的親水性或疏水性及反應性，以便在超級吸收聚合物表層附近形成交聯層，而且非常難的是控制交聯層的厚度。如果降低超級吸收聚合物的水含量降低或使交聯劑呈疏水性以形成薄交聯層，則交聯劑的交聯能力將降低或不能得到所要求的交聯密度。另外大部分不適於安全用於衛生用品的交聯劑將存在於最終製品中。發明描述本發明的一個目的在於提供一種生產具有高吸收性同時能保持令人滿意的吸收率、液體可透性及溶脹凝膠的時間穩定性的超級吸收聚合物的方法。為了解決上述問題，發明人從進行了廣泛的研究。結果發現通過聯合使用一種特殊化合物和一種特殊交聯劑，且適當調節被交聯化合物及交聯劑的量，則可在不降低吸收率，液體可透性及溶脹凝膠的時間穩定性條件下獲得改進超級吸收聚合物吸收性的交聯。本發明是基於上述發現完成的。即達到上述目的是通過一種生產改進的超級吸收聚合物的方法來完成，該方法包括在每100重量份超級吸收聚合物含有10-100重量份水的含水超級吸收聚合物加入以下物質(a)具有兩個或更多個反應基團且選自親水性聚合物或金屬化合物的多官能化合物(此後有時簡稱為「多官能化合物」)，其用量為每100重量份超級吸收聚合物使用0.005-5重量份；(b)具有兩個或更多個能與多官能化合物反應的官能團的交聯劑，多官能化合物與交聯劑重量比為0.1-30；混合；加熱使混合物起反應。通過本發明的方法得到的改進的超級吸收聚合物中，形成的交聯層在改進的超級吸收聚合物的表面或表面附近，且在改進的超級吸收聚合物溶脹成凝膠時交聯層呈現了改善的時間穩定性。附圖簡述圖1示出實施例及對比例中使用的測量吸水率的裝置。圖2示出實施例及對比例中使用的測量生理鹽水滲透率的裝置。實施發明的最佳方式本發明方法使用的超級吸收聚合物優選吸水性是自重的大約10-1500倍。尤其是，超級吸收聚合物的一優選例子是其組成單元具有羧基和/或羧酸酯基團的親水性聚合物。但不限於此且對超級吸收聚合物的種類或聚合方法也無限制。適用於本發明的超級吸收聚合物的實例包括日本特公54-30710，日本特開51-120591，56-26909，6-93008和6-136012，及國際公開WO94/20543(均引入本文作參考)描述的經反相懸浮聚合法製備的聚(丙烯酸鈉)；經參考混入其中的日本特開55-133413(引入本文作參考)描述的經水溶液聚合法(絕熱聚合或薄膜聚合)製備的聚(丙烯酸鈉)；及日本特公53-46199(引入本文作參考)描述的(澱粉-丙烯酸鈉)接枝聚合物。其組成單元中含有羧基和/或羧酸酯基團的超級吸收聚合物通常是丙烯酸聚合物或共聚物或其鹼金屬鹽，或是甲基丙烯酸的聚合物或共聚物或其鹼金屬鹽，如聚丙烯酸或其鹽及聚甲基丙烯酸或其鹽。這些超級吸收聚合物可被優選地用於本發明的方法。聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的鹽優選包括鈉鹽。通過使丙烯酸或甲基丙烯酸與共聚用單體如順丁烯二酸、甲叉丁二酸、丙烯醯胺、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯醯乙磺酸、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯磺酸聚合得到的共聚物，該共聚物是在共聚用單體不損傷超級吸收聚合物的性能比率下共聚成的，也可優選用於本方法。當丙烯酸的聚合物被中和以得到其鹽時，優選的中和度為30-90mol％，鑑於吸收性及生產費用最優選60-90mol％。當生產聚合物時，如果需要，可以使用用於交聯聚合物的化合物，只要其不影響超級吸收聚合物的性質即可。用於交聯聚合物的化合物的實例包括二乙烯基化合物如N，N』-亞甲基-雙-丙烯醯胺和(聚)乙二醇-2-(甲基)丙烯酸酯；2-縮水甘油醚如(聚)乙二醇-2-縮水甘油醚；滷代環氧化合物如3-氯-1，2-環氧丙烷；多醛如戊二醛和乙二醛；多元醇如乙二醇和甘油；及多胺如1，2-乙二胺。特別優選的超級吸收聚合物是那些經反相(W/O)懸浮聚合法得到的超級吸收聚合物。在本發明中，將水加入超級吸收聚合物中以製備含水的超級吸收聚合物。在這種情況下，超級吸收聚合物在合成後要經脫水。考慮到這一點，經反相懸浮聚合法得到的聚合物是有利於加工的。當採用反相懸浮聚合法製備超級吸收聚合物時，可以採用以上引證文獻中所描述的常規方法將水溶性引發劑如過硫酸鹽，2，2』-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物加入到含有羧基和/或羧酸酯基團的親水單體水溶液中，然後使用用於反相懸浮聚合法的分散劑和/或保護膠體使此系統反相懸浮聚合。保護膠體的實例包括脫水山梨糖醇脂肪酸酯如脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，脫水山梨糖醇月桂酸酯及聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯；陽離子和兩性離子表面活性劑如三甲基硬脂酸基氯化銨，羧甲基二甲基十六烷基銨；陰離子表面活性劑如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉和十二烷基醚硫酸鈉酯；苷化合物如烷基苷和葡糖醯胺；纖維素醚如乙基纖維素和苯甲基纖維素；纖維素酯如醋酸纖維素，丁酸纖維素及乙酸丁酸纖維素；聚合分散劑如順丁烯二酸改性的聚丁二烯，順丁烯二酸改性的聚乙烯，順丁烯二酸改性的α-烯烴，苯乙烯-二甲基氨基乙基-甲基丙烯酯季鹽，以及異丙基-甲基丙烯酸酯-二甲氨基乙基-甲基丙烯酯季鹽。這些化合物可單獨或兩個或更多個的組合來使用。在反相懸浮聚合法中使用的非水溶劑包括脂族烴如己烷，庚烷和辛烷脂環烴如環己烷，甲基環己烷和萘烷；滷代烴如氯苯，溴苯和二氯苯。使用的超級吸收聚合物的形狀沒有特別限制，可以是球形，片狀或不規則狀。超級吸收聚合物粒徑從易於處理出發優選50-2000μm，更優選100-1000μm。在本發明中，將10-100重量份，優選20-50重量份的水加入到10重量份的幹超級吸收聚合物中以得到含水的超級吸收聚合物。如果水含量少於10重量份，包括多官能化合物及交聯劑的交聯結構不能在超級吸收聚合物的表面形成。如果水含量超於100重量份，不僅所得到的超級吸收聚合物的吸收性降低，且形成的交聯結構不在超級吸收聚合物表面上下，而是在其內部，或者超級吸收聚合物顆粒易於粘在一起，以致不能確切地得到顆粒。根據本發明的方法，在如此得到的含水超級吸收聚合物中加入規定量的(a)含有兩個或更多個反應基團且選自親水性化合物或金屬化合物的多官能化合物，(b)含兩個或更多個能與多官能化合物反應的官能團的交聯劑。多官能化合物(a)與交聯劑(b)可同時加入，也可在加入多官能化合物(a)之後加入交聯劑(b)。優選後一種加入方式以更好地交聯。下面將具體闡述含兩個或更多個反應基團的多官能化合物(a)。如上所述，此多官能化合物選自親水性聚合物或金屬化合物。在含兩個或更多個反應基團的親水性聚合物被用作多官能化合物(a)時，可以不受限制地使用任何親水性聚合物，只要該親水聚合物具有能與交聯劑的官能團起化學反應的反應基團並具有親水性。親水性聚合物的反應基團包括如醯胺基，羥基，氨基，醛基，磺基，羧基，優選醯胺基，羥基及氨基。這些親水性聚合物中的反應基團可以是相同或不同的。含有如此反應基團的親水性聚合物的例子包括含氮乙烯基單體的聚合物及共聚物，含氮乙烯基單體如(甲基)丙烯醯胺，N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯及其氯代甲烷季銨化化合物，N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯及其氯代甲烷季銨化化合物，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮及烯丙胺；含羥基乙烯基單體的聚合物和共聚物如聚[2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯]，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚乙烯醇；含磺基乙烯基單體的聚合物和共聚物，所述含磺基乙烯基單體如乙烯磺酸，苯乙烯磺酸，及2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸；聚乙烯亞胺；聚丙烯醛；聚乙二醇及聚丙烯醯胺的Hofmann降解產物。更優選使用的是含氮乙烯基單體的聚合物和共聚物及聚乙烯亞胺，最優選的是聚乙烯亞胺。親水性聚合物可單獨使用或兩個或多個聯合使用。親水性聚合物的分子量範圍優選但不限於500-500,000。在含兩個或多個反應官能團的金屬化合物用作多官能化合物(a)時，可以使用任何金屬化合物，只要其具有能與交聯劑的官能團起化學反應的反應基團。優選可水解基團被用作反應基團。此處「可水解基團」指的是能與水反應形成羥基以提供金屬氫氧化物的基團。可水解基團的實例包括烷氧基(優選有1-5個碳原子)，滷素基團如氯，異氰酸酯基團及醯氧基團(優選有2-4個碳原子的鏈烷醯氧基)，但並不限於這些。其中優選烷氧基，乙氧基是更優選的。金屬化合物中的可水解基團可以是相同或不同的。上述金屬的非限制性實例包括IVA族金屬如矽，IVB族金屬如鈦和鋯，IIIA族金屬如鋁。優選矽與鈦。上述金屬化合物可單獨或以兩個或更多個聯合使用。上述使用矽作金屬的金屬化合物包括烷氧基矽烷如四乙氧基矽烷，甲基三乙氧基矽烷，二苯基二乙氧基矽烷及四乙氧基矽烷聚合物；氯矽烷如四氯矽烷和二甲基二氯矽烷；矽烷偶合劑如3-氨基丙基三乙氧基矽烷，3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷，3-glydoxypropyl-三甲氧基矽烷，3-巰基丙基-三乙氧基矽烷，3-氯丙基-甲基-二甲氧基矽烷，乙烯基三氯矽烷，乙烯基三乙氧基矽烷及乙烯基三乙醯氧基矽烷；及甲矽烷基異氰酸酯如二甲基甲矽烷基二異氰酸酯，乙氧基矽烷二異氰酸酯和乙烯基甲矽烷基三異氰酸酯。其中優選烷氧基矽烷，四乙氧基矽烷及其聚合物是最優選的。上述使用鈦作為金屬的金屬化合物的實例包括四異丙氧基鈦，及其二聚物和聚合物；四丁氧基鈦及其二聚物和聚合物；烷氧基鈦如二異丙氧基雙(乙醯丙酮酸)鈦，二丁氧基雙(三乙醇胺)鈦，四異丙基雙(二辛基亞磷酸)鈦；有機鈦酯包括醯化酞如四硬脂醯鈦和二羥基雙(乳酸)-鈦。其中優選是烷氧基鈦，二異丙氧基雙(乙醯丙酮酸)鈦和二丁氧基雙(三乙醇胺)鈦是優選的。使用鋁作為金屬的金屬化合物的實例包括乙醇鋁，異丙醇鋁及其寡聚物，乙醯乙酸乙酯二異丙醇鋁及三(乙酸乙酯)鋁，優選乙醯乙酸乙酯二異丙醇鋁。使用鋯作為金屬的金屬化合物的實例包括四異丙基鋯酸鹽，四丁基鋯酸鹽及乙醯丙酮鋯。也可使用鋯鋁酸鹽偶合劑。其中優選四異丙基鋯酸鹽及四丁基鋯酸鹽。根據獲得的改進超級吸收聚合物的性質，費用，操作容易性及安全性，上述金屬化合物中最優的是選烷氧基矽烷及烷氧基鈦。加入到超級吸收聚合物中的多官能化合物的量根據最終用處可以變化很大。通常範圍在每100重量份超級吸收聚合物中使用0.005-5份，優選0.01-1份，最優選0.05-0.8份。如果多官能化合物的量少於0.005份，則在超級吸收聚合物表面不能很好地形成交聯結構，因而不能呈現良好的效果。即使多官能化合物的量超過5份，獲得的改進的超級吸收聚合物的物理性質不能再繼續有改進。進一步講，太強的交聯結構有時會導致改進的超級吸收聚合物的吸收性及吸收率降低。下面具體闡述交聯劑(b)。交聯劑含有兩個或更多個能與多官能化合物反應的官能團。可使用任何官能團，只要該官能團能與多官能化合物的反應基團起反應，或其能轉變成能與多官能化合物的反應基團起反應的基團。如下所述，在本發明中，交聯度，即多官能化合物與交聯劑的重量比是非常重要的。特別地，如果交聯度太低，交聯結構則較脆，如此溶脹凝膠的穩定性隨時間降低。如果交聯度太高，覆蓋在超級吸收聚合物表面的交聯結構較硬，如此吸收性要降低。當親水性聚合物被用作多官能化合物(a)時，交聯劑的官能團的非限制性例子包括縮水甘油基，醛基和異氰酸酯基，優選縮水甘油基。當金屬化合物被用作多官能化合物(a)時，交聯劑的官能團的非限制性例子包括羥基，羧基，氨基及硫代基團，優選羥基。能轉變成可與多官能化合物反應基團反應的基團的非限制性例子包括環氧基，酯基及醯胺基，優選環氧基。交聯劑中的官能團可以是相同或不同的。交聯劑可以同時包括官能團和能轉變成官能團的基團。在親水性聚合物被用作多官能化合物(a)時，交聯劑優選是至少一種選自以下一組的化合物聚縮水甘油醚，滷代環氧化合物，多醛，多元醇及多胺。更特別地，聚縮水甘油醚包括乙二醇二縮水甘油醚(EGDG)，聚乙二醇二縮水甘油醚和聚甘油聚縮水甘油醚(PGPG)。滷代環氧化合物的實例包括3-氯-1，2-環氧丙烷(ECH)和α-甲基氯代醇。多醛的實例包括戊二醛和乙二醛。多元醇的實例包括甘油，季戊四醇和乙二醇。多胺的實例包括乙二胺。這些交聯劑可單獨或以兩個或更多個聯合使用。在金屬化合物用作多官能化合物(a)時，交聯劑的實例包括多元醇如乙二醇，甘油，季戊四醇，聚甘油，聚乙烯醇，羥乙基纖維素和聚(2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯)；聚縮水甘油醚如EGDG，(聚)乙二醇聚縮水甘油醚，PGPG和山梨糖醇聚縮水甘油醚；多元羧酸如琥珀酸，檸檬酸，酒石酸和聚(甲基)丙烯酸；多胺如乙二胺，聚乙烯亞胺和聚烯丙胺；多元醇如1，2-二巰基乙烷。考慮到得到的改進的超級吸收聚合物的性質、顏色及氣味，優選多元醇及聚縮水甘油醚。這些交聯劑可單獨或以兩個或更多個聯合使用。上述多元醇中優選甘油，聚甘油及聚乙烯醇，最優選的是聚甘油。上述聚縮水甘油醚中優選(聚)乙二醇聚縮水甘油醚和PGPG，最優選的是PGPG。上述金屬化合物和交聯劑的結合物優選是烷氧基鈦或烷氧基矽烷(金屬化合物)和多元醇和/或聚縮水甘油醚(交聯劑)的結合物。加入到超級吸收聚合物中的交聯劑的量優選每100重量份的超級吸收聚合物中加入0.005-10重量份，更優選的是加入0.005-1重量份，其可根據交聯劑種類而變化。由上所述，多官能化合物與交聯劑的重量比在本發明中是非常重要的。根據使用的多官能化合物和交聯劑種類不同及含水的超級吸收聚合物的水含量，多官能化合物與交聯劑的重量比範圍一般是0.1-30，優選0.1-20，更優選0.1-10，最優選是0.5-10。如果重量比超過30，交聯度不足以有效形成多官能化合物的網狀結構，從而不能提供給改進的超級吸收聚合物在溶脹成凝膠時優異的時間穩定性。如果重量比小於0.1，多官能化合物過分與交聯劑反應從而降低了改進的超級吸收聚合物的吸水功能。多官能化合物與交聯劑可以同時加入到含水的超級吸收聚合物中。但考慮到交聯效率，優選先將多官能化合物加入到含水的超級吸收聚合物中以覆蓋在其表面，然後再加入交聯劑。將多官能化合物和交聯劑加入到超級吸收聚合物中可以保持它們原狀態加入或者將其在適當溶劑中溶解後再加入。尤其在含有可水解基團的金屬化合物作為多官能化合物被加入時，可以先在適當條件下將可水解基團水解，然後再加入到含水的超級吸收聚合物的懸浮液中。下面具體描述多官能化合物與交聯劑的加入方法。例如在使用經反相懸浮聚合法獲得的超級吸收聚合物時，將水含量控制在上述範圍內的含水的超級吸收聚合物懸浮在適當有機溶劑中，然後在其中加入上述多官能化合物。如果需要，反相懸浮聚合法的分散劑如乙基纖維素，糖酯及脫水山梨糖醇酯可以任選在加入多官能化合物之前或之後加入到該系統中。隨後在其中加入上述交聯劑，然後加熱該系統使其起反應。加熱溫度一般在50-100℃之間。或者是將多官能化合物先在使用分散劑下在非極性溶劑中分散，然後將得到的分散液加入到具有控制好的水含量的超級吸收聚合物的懸浮液中。在使用由其它聚合方法如水溶液聚合法得到的超級吸收聚合物或商購的超級吸收聚合物製備的含水的超級吸收聚合物時，用多官能化合物的覆蓋可如下進行。在使用經水溶液聚合法得到的超級吸收聚合物時，將得到的超級吸收聚合物凝膠破碎成碎片，通過例如乾燥將水含量調節至上述範圍。將這樣製備的含水超級吸收聚合物裝入捏和機，且如果需要將如乙基纖維素，糖酯及脫水山梨糖醇酯的分散劑，或將一種或多種選自陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑的表面活性劑加入到其中。如果需要也可將極性或非極性有機溶劑作為分散介質加入到其中。然後在其中加入上述多官能化合物，再加入上述交聯劑，隨後加熱。加熱有利於表面塗膜的光滑形成。交聯劑優選在40-150℃溫度範圍內起反應。作為分散介質上述所指的有機溶劑沒有特別限制，但由於安全性及易加工性優選那些沸點在30°-200℃的有機溶劑。優選的極性溶劑實例包括甲醇、乙醇、異丙醇、氯仿和甲苯；優選的非極性溶劑實例包括脂族烴和脂環烴如正己烷，環己烷和石油英(ligroin)。另一種加入多官能化合物和交聯劑的方法是使用捏和機但不使用分散劑的方法。為了在含水超級吸收聚合物表面形成包括多官能化合物和交聯劑的均勻交聯結構，在上述各種方法中最優選的是使用分散劑的方法。尤其是考慮到可操作性，優選的是經反相懸浮聚合法聚合超級吸收聚合物，隨後調節其中的水含量，然後將多官能化合物和交聯劑加入到該系統中，在超級吸收聚合物的表面形成交聯結構。需指出的是通過本發明的方法得到的改進的超級吸收聚合物在其表面或表層上下具有包含多官能化合物和交聯劑的網狀交聯結構，如此改進的超級吸收聚合物不僅呈高吸水性而且具有優異的溶脹凝膠的時間穩定性。進一步地，經本發明的方法得到的改進的超級吸收聚合物可將其形式轉變成單一吸收材料，其中聚合物顆粒是固定的。例如，在用有機異氰酸酯和多元醇製備聚氨酯時，可將表面覆蓋部分交聯的聚乙烯亞胺的超級吸收聚合物加入到反應體系中以提供具有連續結構的吸收材料，其中超級吸收聚合物是共價結合的。這種吸收材料預期可廣泛用於如衛生用品，保水材料，防水材料，脫水材料，混入塑料建築材料中的防露滴冷凝材料及與其它聚合物相混合的包裝材料。除了在衛生領域及農業領域的常規應用之外，經本發明的方法得到的改進的超級吸收聚合物具有新用途，如可作為聚合催化劑如相轉移催化劑或氧化固定載體，作為能捕獲重金屬，貴金屬或有害金屬的螯合聚合物，作為凝固聚合物或離子交換聚合物。實施例以下參考實施例與對比例詳細闡述本發明，但需了解的是本發明並不只限於此。下面介紹實施例與對比例中進行的測試方法。吸收性的測定將1g超級吸收聚合物分散入過量生理鹽水(0.9％NaCl水溶液)中且使其溶脹達到平衡。用80目金屬網過濾以除去生理鹽水，測量含水超級吸收聚合物的重量(W)。將W值除以超級吸收聚合物吸水前的重量(Wo)所得的商，即W/Wo，作為吸收性(g/g)。吸收率的測量需要可溼性測定器1見圖1，它是測定DW(需要可溼性)的常用設備。如圖1所示，將生理鹽水W放入測定器保持兩液面相平，將0.3g超級吸收聚合物P分散入裝置2中(直徑70mm；No.1玻璃濾器上有No.2濾紙)。將分散超級吸收聚合物時的吸水定為0，3分鐘後吸收力通過讀出量管3內所示生理鹽水W液面下降的刻度測定。測出的值作為吸收(ml)代表吸收率。液體可透率的測定在如圖2所示裝置10(由內徑為25.6mm，長度大約500mm的玻璃量筒組成的滴定管)中加入0.5g超級吸收聚合物且用過量生理鹽水溶脹成平衡。將液面調至距管底200ml高度關閉開關。在觀察溶脹的超級吸收聚合物P已完全沉積後將開關打開，測定生理鹽水W經過兩容量刻度切面L(距管底150ml高)和M(距管底100ml高)之間即相當於50ml所需的時間。將容量刻度間的液體量(ml)除以測出的時間(分)以得到液體可透率(ml/min)。溶脹凝膠的時間穩定性的評價將1g超級吸收聚合物用45g含0.05％L-抗壞血酸的生理鹽水溶脹後密封入螺旋管中，在40℃下置放3小時。觀察溶脹凝膠的狀態以評價其時間穩定性。根據表1所示的4級體系通過流動性、拉絲性和形狀保持性評價溶脹凝膠的時間穩定性。評價為「好」或更高的樣品適用於作為吸水聚合物用於衛生巾、一次性尿布、成人襯衫、棉塞、吸收性襯料等。表1實施例1在一個1000ml體積的帶有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏鬥和氮氣導入管的四頸燒瓶中裝入400ml環己烷和0.625g乙基纖維素(乙基纖維素N-100，Hercules生產)，將氮氣吹入混合物中以除去溶解的氧。將混合物加熱至75℃。分別地，在另外的燒瓶中將102.0g丙烯酸用25.5g離子交換水稀釋，在外部冷卻的同時加入140g30wt％的氫氧化鈉溶液以使其中和。將0.204g過硫酸鉀與7.5g水的溶液加入其中並使之溶解，向溶液中吹入氮氣以除去仍在溶液中的氧。在1小時間將燒瓶內容物滴加到上述4頸燒瓶中以產生聚合作用。聚合作用完成後，使用乾燥管將反應混合物共沸脫水，調節超級吸收聚合物的水含量為每100重量份聚合物中有30重量份水。在如此製備的分散於環己烷內的含水超級吸收聚合物中加入0.255g(0.25wt％，基於丙烯酸)聚乙烯亞胺(EpomineSP-006，NipponShokubai生產)與5g水的溶液，隨後在75～80℃下攪拌15分鐘以在含水超級吸收聚合物表面形成聚乙烯亞胺塗層。然後在其中加入0.102g(0.10wt％，基於丙烯酸)聚甘油聚縮水甘油醚(DenacolEX-512，NagaseKasei生產)與4g水的溶液，隨後在75-80℃加熱1小時以使聚乙烯亞胺交聯。收集所得凝膠並在減壓下乾燥以獲得在其表面具有交聯的聚乙烯亞胺塗層的聚丙烯酸鈉。如此得到的改進的超級吸收聚合物從吸收性、吸收率，液體可透率及用生理鹽水溶脹成凝膠時的時間穩定性幾方面來評價的結果見下表2。實施例2-17除了改變親水性聚合物、交聯劑及反相懸浮聚合所需分散劑的種類和數量之外，以如實施例1同樣方式得到改進的超級吸收聚合物見表2。以同實施例1的方式評價得到的超級吸收聚合物，結果顯示於表2。表2*)基於產生的聚合物good＝好excellent＝極好註解1)親水性聚合物PEI由NipponShokubai生產的聚乙烯亞胺EpomineSP-006(MW＝600)EpomineSP-018(MW＝1800)EpomineSP-200(MW＝10,000)EpomineP-1000(MW＝70,000；以30wt％水溶液形式提供，表2顯示的量只表示聚合物含量)PVA由WakoPureChemicalIndustries，Ltd.生產的聚乙烯醇，(聚合度500)PAlAm由NittoBosekiCo，Ltd.生產的聚烯丙胺PAA-L(MW＝10,000)。PEAm由AsahiDenkaKogyoK.K.生產的乙二胺的環氧乙烷加成物PluronicTR704(MW＝5,000)。PQDM用氯代甲烷季銨化的聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(MW＝100,000)。PHEA聚羥乙基丙烯酸酯(MW＝70,000)。PTEGA聚四甘醇丙烯酸酯(MW＝150,000)。PDMAEMA聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(MW＝100,000)。(2)交聯劑EGDGNagaseKasei生產的乙二醇二縮水甘油醚DenacolEX-10。PGPGNagaseKasei生產的聚甘油聚縮水甘油醚。DenacolEX-512ECHWakoPureChemical生產的3-氯-1，2-環氧丙烷。(3)水含量在每100重量份乾燥超級吸收聚合物中的水的重量份。(4)分散劑EC由Hercules生產的乙基纖維素N-100。SuEMitsubishiKaseiShokuhinK.K.生產的RyotoSugarEsterS-570。SoEKaoCorporation生產的脫水山梨糖醇酯LeodorSP-S10。ESKaoCorporation生產的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯EmalE-27C。AG十二烷基葡糖苷(糖縮合度1.25)。實施例18在一個1000ml體積的帶有攪拌器、回流冷凝器和滴液漏鬥的四頸燒瓶中加入已在120℃0.5mmHg下乾燥24小時的125gAquaricCAW4(由NipponShokubai生產的水溶液聚合型超級吸收聚合物)，400ml環己烷，0.625g乙基纖維素(Hercules生產的EthylCelluloseN-100)，將此混合物加熱至75～80℃。加熱後向其中加入37.5g離子交換水，隨後回流攪拌30分鐘以調節超級吸收聚合物水含量為每100重量份超級吸收聚合物中佔30重量份。向如此製備的分散在環己烷中的含水的超級吸收聚合物中加入0.25g(0.20wt％基於超級吸收聚合物)聚乙烯亞胺(NipponShokubai生產的EpomineSP-006)與5g水的溶液，隨後在75～80℃下攪拌15分鐘以在超級吸收聚合物表面形成聚乙烯亞胺塗層。然後向其中加入0.102g(0.10wt％，基於超級吸收聚合物)聚甘油聚縮水甘油醚(NagaseKasei生產的DenacolEX-512)與4g水的溶液，隨後在75～80℃下加熱1小時以使聚乙烯亞胺交聯。收集所得凝膠在減壓下乾燥以得到在其表面有交聯的聚乙烯亞胺塗層的改進的超級吸收聚合物。以如實施例1同樣方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例19除了以DiawetUSII-60(MitsubishiPetrochemicalCo，Ltd.生產的懸浮聚合型超級吸收聚合物)代替實施例18中的AquaricCAW-4之外，使用表3所示種類和數量的親水性聚合物、交聯劑和分散劑，且在表3所示水含量下加入親水性聚合物，以如實施例18中進行交聯處理的方式製備改進的超級吸收聚合物。以如實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例20除了以AronzapRS-2(ToagoseiChemicalIndustryCo，Ltd.生產的水溶液聚合型超級吸收聚合物)代替實施例18中的AquaricCAW-4之外，使用表3所示種類和數量的親水性聚合物、交聯劑和分散劑，在表3所示水含量下加入親水性聚合物，以如實施例18中進行交聯處理的方式製備改進的超級吸收聚合物。以如實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例21除了以Aquakeep10SH-P(SumitomoSeiKaChemicalCo.，Ltd.生產的懸浮聚合型超級吸收聚合物)代替實施例18中的AquaricCAW-4之外，使用表3所示的種類和數量的親水性聚合物，交聯劑和分散劑，在表3所示水含量下加入親水性聚合物，以如實施例18進行交聯處理方式製備改進的超級吸收聚合物。以如實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例22在1000ml體積的帶有攪拌器，回流冷凝器和滴液漏鬥的四頸燒瓶中加入已在120℃，0.5mmHg下乾燥24小時的125gAquaricCAW-4和400ml環己烷，將此混合物加熱至75～80℃。加熱後向其中加入37.5g離子交換水，回流攪拌30分鐘以調節超級吸收聚合物水含量至每100重量份超級吸收聚合物為30重量份水。向如此製備的分散在環己烷中的超級吸收聚合物中加入預先製備的分散液0.85g(0.68wt％，基於超級吸收聚合物)聚乙烯亞胺(NipponShokubai生產的EpomineP-1000)，2g水，1.0g糖酯(由MitsubishiKaseiShokuhinK.K.生產的RyotoSugarEsterS-1670)，及30ml環己烷。隨後在75～80℃下攪拌5分鐘。然後向其中加入0.102g聚甘油聚縮水甘油醚(NagaseKasei生產的DenacolEX-512)與4g水的溶液，加熱至75～80℃反應1小時以使聚乙烯亞胺交聯。收集所得凝膠在減壓下乾燥以得到在其表面有交聯的聚乙烯亞胺塗層的改進的超級吸收聚合物。如實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例23在一個1000ml體積裝有噴嘴的捏合機中導入已在120℃，0.5mmHg下乾燥24小時的125gAquaricCAW-4和400ml環己烷，將此混合物加熱至75-80℃。加熱後攪拌下加入37.5g離子交換水，隨後進一步攪拌以調節超級吸收聚合物水含量為每100重量份超級吸收聚合物中為30重量份水。通過噴嘴向含水超級吸收聚合物中加入0.25g(0.2wt％，基於超級吸收聚合物)聚乙烯亞胺(NipponShokubai生產的EpomineSP-006)與5g水的溶液。隨後在75～80℃下攪拌15分鐘以在超級吸收聚合物表面形成聚乙烯亞胺塗層。然後通過噴嘴向其中加入0.102g聚甘油聚縮水甘油醚(NagaseKasei生產的DenacolEX-512)與4g水的溶液，接著在75～80℃下反應1小時以使聚乙烯亞胺交聯。在減壓下乾燥所得凝膠以獲得在其表面有交聯的聚乙烯亞胺塗層的改進的超級吸收聚合物。以同實施例1的方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表3。實施例24除了以AronzapRS-2代替實施例18中的AquaricCAW-4之外，使用表3所示種類和量的親水性聚合物、交聯劑和分散劑，在表3所示水含量下加入親水性聚合物，以同實施例18同樣方式製備改進的超級吸收聚合物。以同實施例1的方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於下表3。表3基於產生的聚合物good＝好excellent＝極好notadded＝未加入對比例1-5除了使用表4所示種類和量的親水性聚合物、交聯劑和反相懸浮聚合用分散劑之外，在表4所示水含量下加入親水性聚合物，其餘以實施例1同樣方式進行聚合得到超級吸收聚合物。以同實施例1的方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表4。表4*)基於產生的聚合物Fair＝中等poor＝差notadded＝未加入實施例25在一個1000ml體積的帶有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏鬥和氮氣導入管的4頸燒瓶中加入400g環己烷和0.625g(0.5wt％，基於產生的聚合物)乙基纖維素(EthylCelluloseN-100，Hercules生產)，將氮氣吹入混合物中以清除溶解的氧。將此混合物加熱至75℃。分別地，在單獨的燒瓶中用25.5g離子交換水稀釋102.0g丙烯酸，在外部冷卻的同時加入140g30wt％的氫氧化鈉水溶液。向其中加入0.204g過硫酸鉀與7.5g水的溶液並使其溶解，向溶液中導入氮氣以清除仍在其中的氧。將燒瓶內容物在1小時內滴加到上述4頸燒瓶中以進行聚合反應。聚合完成後，通過乾燥管將反應混合物共沸脫水以調節超級吸收聚合物的水含量為每100重量份超級吸收聚合物中為30重量份水。向如此製備的分散在環己烷中的含水超級吸收聚合物中加入0.153g(0.12wt％基於超級吸收聚合物)四乙氧基矽烷與5g環己烷的溶液，隨後在75～80℃下攪拌5分鐘。然後向其中加入0.077g(0.061wt％，基於產生的聚合物)聚甘油聚縮水甘油醚(DenacolEX-52，NagaseKasei生產)與4g水的溶液，接著在75-80℃下加熱1小時以使聚甘油聚縮水甘油醚交聯。收集所得凝膠在減壓下乾燥以獲得126g改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於下表5。實施例26-40除了如表5所示變化金屬化合物，交聯劑和反相懸浮聚合用分散劑的種類與數量之外，在表5所示水含量下加入金屬化合物和交聯劑，以如同實施例25的方式進行聚合及後處理得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表5。表5*)基於產生的聚合物good＝好excellent＝極好註解1)金屬化合物LS-2430四乙氧基矽烷(Shin-EtsuChemicalCo，Ltd.生產)LS-1890甲基三乙氧基矽烷(Shin-EtsuChemicalCo，Ltd.生產)PS1925聚二乙氧基矽氧烷(Huls生產)TSL8032二甲基氯矽烷(ToshibaSilicone生產)KBE9033-氨基丙基三乙氧基矽烷(Shin-EtsuChemicalCo，Ltd.生產)B-1四丁氧基鈦(NipponSoda生產)B-10四丁氧基鈦聚合物(NipponSoda生產)T-50二異丙氧基雙(乙醯丙酮酸)鈦(NipponSoda生產)TAT二丁氧基雙(三乙醇胺)鈦(NipponSoda生產)ALCH乙醯乙酸乙酯二異丙醇鋁(NikkenFineChemicalCo，Ltd生產)IPZ四異丙基鋯酸鹽(DynamiteNobelJapan生產)2)交聯劑GLY甘油(WakoPureChemical生產)HEC羥乙基纖維素SP-400(DaicelChemicalIndustries生產)PHEA聚羥乙基丙烯酸酯SPGE山梨糖醇聚二縮水甘油醚DenecoleEX-611(NagaseKasei生產)PEI聚乙烯亞胺，EpomineSP-200(MW10,000，NipponShokubai生產)實施例41在一個1000ml體積的帶有攪拌器、回流冷凝器及滴液漏鬥的4頸燒瓶中導入125g已在120℃，0.5mmHg下乾燥24小時的AquaricCAW-4(水溶液聚合型超級吸收聚合物，NipponShokubai生產)、400ml環己烷和0.625g乙基纖維素(分散劑EthylcelluloseN-100，Hercules生產)，將此混合物加熱至75～80℃。加熱後向其中加入37.5g離子交換水，回流攪拌30分鐘以調節超級吸收聚合物水含量為每100重量份超級吸收聚合物為30重量份水。向如此製備的分散在環乙己烷中的含水超級吸收聚合物中加入0.25g(0.2wt％，基於超級吸收聚合物)四乙氧基矽烷(LS-2430，Shin-EtsuKagaku，K.K.生產)與5g環乙烷的溶液，在75～80℃下攪拌15分鐘。然後向其中加入0.102g聚甘油聚縮水甘油醚(DenacolEX-512，NagaseKasei生產)與4g水的溶液，在75～80℃下反應1小時以使聚甘油聚縮水甘油醚交聯。收集所得凝膠在減壓下乾燥以得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。實施例42除了以DiawetUSII-60(懸浮聚合型超級吸收聚合物，MitsubishiPetrochemical生產)代替實施例41中的AquaricCAW-4之外，不使用分散劑，使用表6所示種類和數量的金屬化合物和交聯劑，在表6所示水含量下加入金屬化合物和交聯劑，以與實施例41相同方式進行交聯處理得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。實施例43除了以AronzapRS-2(水溶液聚合型超級吸收聚合物，ToaGosei生產)代替實施例41的AquaricCAW-4之外，不使用分散劑，使用表6所示種類和量的金屬化合物和交聯劑，在表6所示水含量下加入金屬化合物及交聯劑，以與實施例41相同的方式進行交聯處理得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。實施例44除了用Aquakeep10SH-P(懸浮聚合型超級吸收聚合物，SumitomoSeika生產)代替實施例41的AquaricCAW-4之外，使用表6所示種類和量的金屬化合物和交聯劑，在表6所示水含量下加入金屬化合物和交聯劑，以與實施例41相同方式進行交聯處理得到改進的超級吸收聚合物。以如同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。實施例45在一個1000ml體積的帶有攪拌器，回流冷凝器和滴液漏鬥的4頸燒瓶中導入125g已在120℃，0.5mmHg下乾燥24小時的AquaricCAW-4(水溶液聚合型超級吸收聚合物)和400ml環己烷，將此混合物加熱至75～80℃。加熱後向其中加入37.5g離子交換水，接著回流攪拌30分鐘以調節超級吸收聚合物水含量為每100重量份超級吸收聚合物為35重量份水。向如此製備的分散在環己烷中的含水超級吸收聚合物中加入0.3g含0.125g(0.10wt％基於超級吸收聚合物)已在PH為3.5的乙酸溶液中預先水解的甲基三乙氧基矽烷(LS-1890，由Shin-EtsuKagaku，K.K.生產)的水溶液，隨後在75～80℃下攪拌15分鐘。然後向其中加入0.051g(0.041wt％，基於超級吸收聚合物)聚甘油聚縮水甘油醚(DenacolEX-512，由NagaseKasei)與4g水的溶液，在75-80℃下加熱1小時以使聚甘油聚縮水甘油醚交聯。收集所得凝膠在減壓下乾燥以得到在其表面有聚甘油聚縮水甘油醚交聯層的改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於下表6。實施例46在一個1000ml體積的帶有噴嘴的燒瓶中導入125g已在120℃0.5mmHg下乾燥24小時的AquaricCAW-4(水溶液聚合型超級吸收聚合物，由NipponShokubai生產)和400ml環己烷，將此混合物加熱至75-80℃。加熱後在攪拌下加入37.5g離子交換水，隨後進一步攪拌30分鐘以調節超級吸收聚合物的水含量為每100重量份超級吸收聚合物為25重量份水。經噴嘴向含水的超級吸收聚合物中加入含0.25g(0.20wt％，基於超級吸收聚合物)四乙氧基矽烷(LS-2430，Shin-EtsuKagaKu，K.K.生產)的溶液，接著在75-80℃下攪拌15分鐘。然後經噴嘴向其中加入0.102g(0.082wt％基於超級吸收聚合物)聚合度為500的聚乙烯醇(WakoPureChemical生產)與4g水的溶液，再在75～80℃下反應1小時。收集所得凝膠在減壓下乾燥以得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。實施例47除了以AnzaropRS-2(水溶液聚合型超級吸收聚合物，ToaGosei生產)代替實施例46中的AquaricCAW-4之外，使用表6所示種類和量的金屬化合物，在表6所示水含量下加入金屬化合物，以如實施例46相同的方式進行交聯處理得到改進的超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表6。表6基於產生的聚合物good＝好excellent＝極好notadded＝未加入對比例6-10除了使用表7所示種類和量的金屬化合物、交聯劑、反相懸浮聚合用分散劑之外，在表7所示水含量下加入金屬化合物及交聯劑，其餘以與實施例25相同方式進行聚合得到超級吸收聚合物。以同實施例1方式評價所得超級吸收聚合物，結果示於表7。表7*)基於產生的聚合物Fair＝中等poor＝差excellent＝極好notadded＝未加入工業應用性根據本發明，在含水超級吸收聚合物中加入多官能化合物和交聯劑，然後加熱以形成由多官能化合物和交聯劑構成的交聯結構。本發明首次提供了具有極好吸收特性如吸收性、吸收率、液體可透性及溶脹凝膠的時間穩定性的改進的超級吸收聚合物。因此，根據本發明的改進的超級吸收聚合物的特性優勢，其可用作衛生巾，一次性尿布，成人襯衫，棉塞，吸收性襯料及類似用品。本發明的改進的超級吸收聚合物的凝膠結構即使當使用很長時間也幾乎不受破壞並且也有很好的彈性。因此它可用作園藝中的保水物或土木工程中的防水物且預期能適用於化妝品消費者，以保證所要求的保持原形、有彈性、吸水性及透氣性。權利要求1.生產改進的超級吸收聚合物的方法，包括向含水量為每100重量份超級吸收聚合物含10-100重量份水的含水超級吸收聚合物中加入(a)具有兩個或更多個反應基團且選自親水性聚合物或金屬化合物的多官能化合物，其用量為每100重量份超級吸收聚合物使用0.005～5重量份，(b)具有兩個或更多個能與多官能化合物反應的官能團的交聯劑，且多官能化合物與交聯劑的重量比為0.1-30；混合；經加熱使混合物反應。2.如權利要求1所述的方法，其中超級吸收聚合物是具有羧基和/或羧酸酯基團的親水性聚合物。3.如權利要求1所述的方法，其中超級吸收聚合物是通過向含羧基和/或羧酸酯基團的親水性單體的水溶液中加入水溶性引發劑經反相懸浮聚合而成的親水性聚合物。4.如權利要求1所述的方法，其中超級吸收聚合物是丙烯酸或丙烯酸的鹼金屬鹽的聚合物或共聚物。5.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是親水性聚合物，親水性聚合物中的反應基團是醯胺基，羥基，氨基，醛基，磺基或羧基。6.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是親水性聚合物，交聯劑是選自聚縮水甘油醚，滷代環氧化合物，多醛，多元醇和多胺中的至少一種單體。7.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是聚乙烯亞胺。8.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是金屬化合物，金屬化合物中的金屬是矽、鈦、鋁或鋯。9.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是金屬化合物，金屬化合物中的反應基團是可水解基團。10.如權利要求9所述的方法，其中可水解基團是烷氧基，滷素基團，異氰酸酯基團或醯氧基團。11.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是金屬化合物，交聯劑中的官能團是羥基，環氧基，羧基，氨基或硫代基團。12.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物是烷氧基鈦或烷氧基矽烷，交聯劑是多元醇和/或聚縮水甘油醚。13.如權利要求4所述的方法，其中丙烯酸聚合物的中和度為30～90mol％。14.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物加入到超級吸收聚合物中的量為每100重量份超級吸收聚合物中加入0.01-1重量份。15.如權利要求1所述的方法，其中多官能化合物與交聯劑的重量比為0.1-20。16.如權利要求1所述的方法，其中每100重量份含水超級吸收聚合物含20-50重量份水。全文摘要本發明公開了生產改進的超級吸收聚合物的方法，該方法包括向每100重量份超級吸收聚合物含10-100重量份水的含水超級吸收聚合物中加入(a)具有兩個或多個反應基團且選自親水性聚合物或金屬化合物的多官能化合物，加入量為每100重量份超級吸水聚合物加入0.005-5重量份，以及(b)具有兩個或多個能與多官能化合物反應的官能團的交聯劑，多官能化合物與交聯劑的重量比為0.1-30；混合；加熱使混合物反應。文檔編號C08J3/24GK1161047SQ95194551公開日1997年10月1日申請日期1995年8月10日優先權日1994年8月12日發明者南部博美,馬田昭,渡邊喜彥,五十嵐正,網屋毅之申請人:花王株式會社