一種環丙烯保鮮紙的製備方法

2023-05-26 02:31:06 2

專利名稱：一種環丙烯保鮮紙的製備方法
技術領域：
本發明涉及果蔬保鮮技術領域，尤其涉及一種環丙烯保鮮紙的製備方法。
背景技術：
近年來，研究學者發現了一系列非常有效的乙烯受體抑制劑環丙類化合物，如環丙烯，I-甲基環丙烯，3-甲基環丙烯，3，3-二甲基環丙烯等。此類環丙烯化合物可通過與乙烯受體優先結合的方式，不可逆的作用於乙烯受體，阻止內源乙烯和外源乙烯與乙烯受體的結合，從而抑制其所誘導的與花卉、蔬果等園藝作物後熟或衰老的一系列生理生化反應。在這些環丙烯類化合物中，尤以1-MCP(1-甲基環丙烯)作用效果最為突出，其具有安全無毒害、使用成本低、用量少、無殘留、使用方便、保鮮期長和抑制乙烯作用效果明顯等特點。鑑於I-MCP的優良保鮮性能，國內外對其合成方法和穩定化產品進行了研究。最 早生產I-MCP商品的是羅門哈斯公司，商品名為Ethyblock，主要採用的是用環糊精吸附成產品。臺灣利統公司採用獨特的微包埋技術生產了 I-甲基環丙烯，商品名是安喜培。目前國內報導的生產廠家有蘭州嘉誠生物技術公司(片劑)和山東營養源食品科技有限公司(1-MCP 溶液)。目前，國內外的片劑I-MCP和液態I-MCP都有較好的保鮮效果，但仍存在著使用不方便、不易操作和不穩定等問題。I-MCP片劑在實施應用過程中需要密閉條件和密閉燻蒸6 12小時，操作複雜，不易大規模快速貯藏；液態I-MCP在常溫條件下穩定性差，需要在低溫貯藏才能保證I-MCP的穩定性。針對環丙烯類化合物在應用中存在的問題，本發明在前期發明專利的基礎上深入探討了環丙烯類化合物(主要成分1-MCP)合成方法，並研製出了新型的環丙烯保鮮紙，應用於香蕉和番茄等貯藏保鮮，其使用方便、效果穩定且更易推廣應用。

發明內容
本發明針對目前環丙烯類保鮮劑使用不便，穩定性差和不易操作的缺陷，提供了環丙烯類化合物I-MCP保鮮劑的製備方法，並將其應用於集貯藏、運輸、使用方便的環丙烯保鮮紙中，取得良好的保鮮效果。本發明所採用的技術方案是本發明的環丙烯保鮮紙，其使用及貯藏均需在較低的溫度下進行，最高不得超過室溫。依上述技術方案按不同配比製成環丙烯保鮮紙，應用於香蕉和番茄等採後貯藏實驗。其是由聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物製成的透氣、透溼性的薄膜，在透氣、透溼性的薄膜上分有8 48個填充格，每個填充格內包裹有I-MCP包結物粉末，與吸水劑、分散劑、緩釋劑的混合物。本發明包含以下步驟
1、1-MCP包結物製備在150 mL乾燥的配有乾燥的冷凝管、滴液漏鬥的三頸瓶中在氮氣保護下加入659 mg金屬鋰,50 mL無水四氫呋喃，緩慢滴加13 mL 二異丙胺,直至金屬鋰完全消失。待上述反應完全，反應產物為二異丙基氨基鋰；然後，緩慢滴加8 mL左右的3-氯-2-甲基丙烯。反應產生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環丙烯，3-甲基環丙烯，3，3- 二甲基環丙烯等)在氮氣保護下導入α / β -環糊精吸收液。隨後在6000 rpm/min狀態下離心，隨後乾燥，得到主要成分為I-MCP的包結物；
2、混合物製備稱取步驟I中所得的I-MCP包結物，並稱取對應的吸水劑、分散劑、緩釋劑進行混合，包結物/吸水劑/分散劑/緩釋劑質量比為2-3:5-9:5-7:3-7 ；
3、填充密封將步驟2中所得混合物均勻分裝於具有透氣、透溼性的薄膜中，用熱封的方式製備成環丙烯保鮮紙。與現有技術相比，本發明的有益效果是①環丙烯保鮮紙使用更簡單、方便，易大規模推廣應用；②吸水劑會迅速吸收空氣中的水份，加速包結物釋放I-MCP氣體的速率緩釋劑能延長I-MCP的釋放期，使保鮮效果更加優越。
具體實施例方式實施例I :
本發明的環丙烯保鮮紙，其使用及貯藏均需在較低的溫度下進行，最高不得超過室溫。依上述技術方案按不同配比製成環丙烯保鮮紙，應用於香蕉和番茄等採後貯藏實驗。其是由聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物製成的透氣、透溼性的薄膜，在透氣、透溼性的薄膜上分有8 48個填充格，每個填充格內包裹有I-MCP包結物粉末，與吸水劑、分散齊U、緩釋劑的混合物。本發明包含以下步驟
Ul-MCP包結物製備參考Williard的方法(Williard, P. G. ; Salvino, J. M. 1993.Synthesis, Isolation, and Structure of an LDA-THF Complex. Journal of OrganicChemistry, 58:1-3.)在150 mL乾燥的配有乾燥的冷凝管、滴液漏鬥的三頸瓶中在氮氣保護下加入659 mg金屬鋰,50 mL無水四氫呋喃,緩慢滴加13 mL 二異丙胺,直至金屬鋰完全消失。待上述反應完全，反應產物為二異丙基氨基鋰；然後，緩慢滴加8 mL左右的3-氯-2-甲基丙烯。反應產生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環丙烯，3-甲基環丙烯，3，3-二甲基環丙烯等)在氮氣保護下導入α/β-環糊精吸收液。隨後在6000 rpm/min狀態下離心，隨後乾燥，得到主要成分為I-MCP的包結物，反應方程如下
權利要求
1.一種環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於本發明包含以下步驟 (1)I-MCP包結物製備在150 mL乾燥的配有乾燥的冷凝管、滴液漏鬥的三頸瓶中在氮氣保護下加入659 mg金屬鋰，50 mL無水四氫呋喃，緩慢滴加13 mL 二異丙胺，直至金屬鋰完全消失，待上述反應完全，反應產物為二異丙基氨基鋰；然後，緩慢滴加8 mL的3_氯-2-甲基丙烯，反應產生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環丙烯，3-甲基環丙烯，3，3- 二甲基環丙烯等)在氮氣保護下導入a / 0 -環糊精吸收液，隨後在6000 rpm/min狀態下離心，隨後乾燥，得到主要成分為I-MCP的包結物； (2)混合物製備稱取步驟I中所得的I-MCP包結物，並稱取對應的吸水劑、分散劑、緩釋劑進行混合，包結物/吸水劑/分散劑/緩釋劑質量比為2-3:5-9:5-7:3-7 ； (3)填充密封將步驟2中所得混合物均勻分裝於具有透氣、透溼性的薄膜中，用熱封的方式製備成環丙烯保鮮紙。
2.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於本發明所採用包埋劑為a/3 -環糊精；吸水劑為無水氯化鈣，或氫氧化鈉，或氧化鈣；分散劑為硬脂醯胺或高級醇；緩釋劑為季銨鹽、或鹼石灰、或氯化鋅；本發明中所採用的透氣、透溼膜為聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物製成的薄膜。
3.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物中的I-MCP氣體吸附率為0. 03 0. 07。
4.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂醯胺)/緩釋劑(季銨鹽)=2:5:5:3。
5.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(氫氧化鈉)/分散劑(高級醇)/緩釋劑(氯化鋅)=2:6:5: 7。
6.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂醯胺)/緩釋劑(鹼石灰)=3:8:7: 3。
7.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物(主要成分I-MCP )/吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂醯胺)/緩釋劑(鹼石灰)=3:7:5:6。
8.如權利要求I所述的環丙烯保鮮紙的製備方法，其特徵在於包結物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(氧化鈣)/分散劑(硬脂醯胺)/緩釋劑(氯化鋅)=2:9:6: 4。
全文摘要
本發明涉及一種環丙烯保鮮紙的製備方法，包含以下步驟1-MCP包結物製備在配有冷凝管、滴液漏鬥的三頸瓶中加入金屬鋰，無水四氫呋喃，緩慢滴加二異丙胺，直至金屬鋰完全消失，反應產物為二異丙基氨基鋰；然後，緩慢滴加3-氯-2-甲基丙烯，反應產生的氣體導入α/β-環糊精吸收液，隨後離心、乾燥，得到1-MCP包結物。混合物製備稱取步驟1中所得1-MCP包結物，並稱取吸水劑、分散劑、緩釋劑進行混合。填充密封將步驟2中所得混合物均裝於具有透氣、透溼性的薄膜中，用熱封的方式製備成環丙烯保鮮紙。本發明使用更簡單、方便，易大規模推廣應用；吸水劑會迅速吸收空氣中的水份，加速包結物釋放1-MCP氣體的速率；緩釋劑能延長1-MCP的釋放期，使保鮮效果更加優越。
文檔編號C08J7/00GK102964615SQ201210380490
公開日2013年3月13日 申請日期2012年10月9日 優先權日2012年10月9日
發明者吳斌, 張玉麗, 吳忠紅, 郭芹, 車鳳斌, 張平 申請人:新疆農業科學院農產品貯藏加工研究所