可加壓蒸煮的組合物的製作方法

2023-05-26 14:40:21 2

專利名稱：：可加壓蒸煮的組合物的製作方法專利說明可加壓蒸煮的組合物本發明涉及可加壓蒸煮的(retortable)、撓性的、基本上是聚烯烴的組合物，包括至少一個含此種組合物的層的單層或多層結構物，由這樣的結構物製成的容器，和它們的專門應用。意圖用於醫療、營養和藥物應用(以下稱為醫療應用)的製品如容器必須不但滿足常規要求，例如好的機械強度或低的成本，而且滿足為該專門應用領域所特有的極其嚴格的要求，例如與以下有關的要求所述製品的生物相容性，它們經歷加壓蒸煮處理的能力，它們的撓性，它們的透明性，它們的可焊接性或可密封性，它們的衝擊強度(特別是當容器充有液體時)，從容器遷移到液體或可以從容器提取(例如用己烷和/或純淨水)的物質的量。在一些情形下，容器的阻隔性能也是關鍵的。直到現在，用於醫療用途的可商購製品，例如容器、袋子、囊等(以下稱為容器)如灌輸或壓力灌輸或血液袋，和意圖用於醫療相關流體的保存的袋子是基於氯化聚合物，例如PVC。雖然具有一些優點，但是這類聚合物具有某些缺點，例如需要在其中引入大量穩定劑以便改進其熱穩定性或引入大量增塑劑以便獲得足夠的撓性。這些添加劑在某些情況下可能被懷疑遷移並汙染容納在這樣的製品中的液體。因此，市場需要不含氯化聚合物的、用於醫療應用的製品。由於穩定性、相容性或其它關注，一些醫療溶液在施用於病人之前必須分開地儲存。這些溶液可以被儲存在獨立的容器中，但是經常被儲存在單一容器的分開的腔室中。這樣的多腔室容器包括含不同液體的不同腔室，所述液體在使用之前必須接觸和混合。為此，所述腔室和溶液經常通過脆弱的(可剝離的)熱密封隔離。這樣的容器的實例公開在美國專利號5,209,347；5,176,634和4,608,043中。這些脆弱的密封可以通過用手對袋子的兩側施加壓力而破壞，以迫使內容物衝破該密封並允許組分間的混合。密封的破壞可以通過用力拉容器的相對側，或通過擠壓容器側壁來達到。這樣的多腔室容器通常由撓性聚合物材料製成。許多聚合物薄膜和組合物已經被開發用於此類容器，它們可以具有單層結構或多層結構。單層結構可以由單一聚合物製造，或由聚合物混合物、共混物或合金製造。在某種意義上所述可剝離的密封必須經得起消毒或加壓蒸煮(retort)，即在該熱處理之後，必須避免破壞力的顯著改變。為了得到此類容器，已知從聚烯烴基結構如薄膜、管、注塑製品(埠元件)等開始並將它們焊接在一起(或焊接在它們自身上)。更具體地已知使用聚丙烯(PP)基結構，所述聚丙烯基結構包括添加劑以改進它們的某些性能。這樣的添加劑通常是用來改進PP樹脂的透明性、衝擊強度和撓性的彈性體。這樣的彈性體的實例是氫化或未氫化的、包括苯乙烯和異戊二烯和/或丁二烯和/或乙烯基異戊二烯單元的那些(下文中稱作「SI」樹脂)。在那些彈性體中，苯乙烯-乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯基異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SVIS)和苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)是優選的，因為它們具有改進的與PP樹脂的相容性，尤其是當它們被至少部分氫化時。然而，這樣的結構具有受限的產生永久密封的密封溫度範圍，並且本領域中公知在使用橡膠和聚烯烴的混合物之前，該混合物必須在使該組合物變得易受降解影響的高剪切速率下配混。SOLVAYSA的專利申請WO00/61062描述了可以包含COP(環狀烯烴聚合物)的結構。然而，本申請人發現，當單獨使用COP時(即COP作為諸如由其獲得的薄膜或層狀物之類的結構的純組分)，焊接非常不容易並且所獲得的焊接具有差的質量，尤其是採用工業方法中常用的短焊接時間時。此外，在加壓蒸煮如加熱消毒之後，當使用純COP時透明性和撓性不是最佳的，甚至在多層結構的僅一層中使用純COP時仍是如此。更具體地說，包括純COP層的多層結構在加熱消毒之後往往發生脫層。其它已知的結構通常由聚烯烴流體接觸層和具有高熔融溫度的層(如聚酯或聚醯胺層)組成，以使得在提高的溫度，例如高於所述聚烯烴流體/食物接觸層的熔融溫度的溫度下焊接周邊密封成為可能，以使得這樣的焊接在加壓蒸煮之後耐壓力灌輸應用。然而，這樣的組合物由於不同聚合物的不相容性而不是完全可再循環的。此外，當低熔點聚合物以大的量使用時這樣的結構的焊接強度、衝擊強度和抗撕裂性差或顯示差的熱穩定性，並且在加壓蒸煮之後在可剝離密封的邊緣顯示變形並因此顯示增加的剝離力，和/或顯示可剝離密封可以被形成的小的密封操作窗口。有人還提出了用於包裝材料的全聚烯烴結構，以用來生產用脆弱的密封分隔的醫療/藥物多腔室容器。然而，這樣的結構顯示甚至更差的焊接、衝擊強度和抗撕裂性能。當以大的量使用低熔點聚合物來改進它們的焊接性能時，它們的熱穩定性不足。本發明的一個目的是獲得可加壓蒸煮的、撓性的、透明的、耐衝擊的、抗撕裂的聚烯烴組合物，其顯示優異的可控密封或焊接特性並且可以被在寬的溫度範圍內密封或焊接。本發明的另一個目的是獲得厚度小於5mm的單層或多層結構如薄膜或管子，或埠部件，它們包含這樣的組合物，適合於專門的醫療或藥物或營養包裝應用。本發明的又一個目的是提供可在單層和多層結構如薄膜、管、埠部件等中用作可熱封層的聚烯烴組合物，該聚烯烴組合物是可加壓蒸煮的、撓性的和透明的，並且還具有使得可以實現低溫焊接(由此可以形成可剝離密封)和高溫焊接(由此可以形成永久密封，使得可以實現諸如灌輸、壓力灌輸容器之類的應用)的寬的溫度範圍。在包含該聚合物組合物的結構中產生的這種永久焊接應該具有高的耐衝擊性，以提供具有能夠防止由下落衝擊(甚至當該容器從高處落下時)所引起的破裂的足夠衝擊強度的包裝容器。因此，本發明涉及不含遷移性物質的、可密封和可加壓蒸煮的組合物，其包含兩種組分的混合物，其中·第一組分包含至少一種丙烯/α-烯烴共聚物(A)，·第二組分包含至少一種丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或至少一種丙烯均聚物(C)，其中·該丙烯/α-烯烴共聚物(A)具有至少一個在30和110℃之間的、熔化熱大於1J/g但是小於65J/g的清晰DSC熔融區，·該丙烯/α-烯烴共聚物(B)具有130-170℃的DSC熔點，·該丙烯均聚物(C)具有130-170℃的DSC熔點，和其中·聚合物(A)、(B)和(C)的總量是該組合物的至少80wt％，優選至少90wt％，·聚合物(A)的量為聚合物(A)、(B)和(C)總量的15-85wt％，優選25-75wt％。當在各種結構中用作密封材料時，這樣的組合物顯示了優異的密封/焊接性能。在低於在這樣的結構中存在的最高熔點聚合物的最高熔融溫度的較高密封或焊接溫度下(以下稱作高溫密封)，所述組合物可以用來產生非常強的永久密封。在高於所述組合物中存在的聚合物的最低熔程或熔融峰的較低溫度下，所述組合物顯示了優異的可剝離密封性(以下稱作低溫密封)，以在寬的溫度範圍內產生可剝離密封。所述組合物還可以用於單層結構(優選基本上由本發明的組合物構成)以及用於多層結構中的密封層。這樣的組合物因此意圖用於製造例如薄膜和/或管和/或埠部件，所述薄膜和/或管和/或埠部件可用於撓性的、透明的、可加壓蒸煮的單腔室容器和用於用來儲存、包裝、給予和輸送藥物、營養和醫療液體/流體的容易剝離的多腔室容器。所述組合物由具有獨特密封特性的聚烯烴混合物或共混物或合金組成，該組合物可以被在升高的溫度下加壓蒸煮而不變形，當形成片材或薄膜時該組合物是透明的，該組合物顯示優異的衝擊強度並且在環境溫度下是撓性的，例如具有彈性、柔軟的觸覺。因此，本發明還涉及本發明的組合物作為密封材料的用途。本發明還涉及撓性的、透明的、可密封和可加壓蒸煮的結構，所述結構具有至少一個包含本發明的聚合物組合物的可焊接表面層。本發明最後還涉及包含這樣的結構的容器和它們的醫療、藥物和營養應用。本發明的組合物、體系和容器優選基本上是聚烯烴的，即除添加劑如納米複合材料、穩定劑、加工助劑以外它們完全由聚烯烴聚合物製成。它們有利地包含至少80wt％，優選至少90wt％，更優選至少95wt％，最優選至少98wt％的聚烯烴。在一些情況中，它們有利地包含100wt％的聚烯烴。在這裡，術語「容器」是指任選含有一個或多個埠部件的袋子或囊，例如醫療和藥物裝置，醫療/藥物一次性用品等。在這裡，術語「壓力灌輸試驗」是指在壓力封套中在400mmHg下72小時或更長的蠕變處理，在該過程中和之後不允許發生焊接或密封的打開。將所述容器放入封套中，使得在每邊上突出至少2cm，因此來自內部的壓力施加在不存在抗衡壓力的該突出部分上(例如，在該突出部分中該容器可以自由充氣但是必須耐受這種壓力)。在這裡，術語「可剝離的」是指當將包含所述組合物作為密封層的結構熱封或焊接到任選也包含所述組合物作為密封層的另一結構上時，或者將包含所述聚合物組合物的摺疊結構密封或焊接在其本身上(組合物面對面)時，可以形成弱的或脆弱的密封，從而實現在加壓蒸煮處理之前或之後當在密封上施加力時可以容易地打開而不會形成所述包裝或焊接的顆粒或纖維或其它破壞的包裝概念。術語「可剝離的密封」還指在加壓蒸煮前後最大剝離強度大於2N/15mm且小於15N/15mm(按照ASTMF88)的焊接或密封。在這裡，術語「永久密封」是指在加壓蒸煮之後最小強度為至少15N/15mm(按照ASTMF88)並因此不能被容易地剝離或破壞的焊接或密封。在這裡，術語「撓性的」暗示，當由包括所述組合物的焊接或密封的結構製成的焊接容器充有液體時，它可以純粹由於重力作用而被清空，例如它是可摺疊的(例如該容器在沒有通氣情況下自清空)。在這裡，術語「透明的」是指包括所述組合物的結構具有小於25％的霧度值(按照ASTMD1003(A)，這時將所述組合物製成(通過加熱和壓制)大約200微米的薄膜、片材)。在這裡，術語「壓力灌輸」是指在壓力下的快速給藥治療，其使用在其中容器被置於最高達400mmHg的壓力下的封套。在這裡，術語「可加壓蒸煮的」和/或「加壓蒸煮處理」是指在最高達135℃的高溫下(優選在121℃)的、小於數小時的有限時間的、例如在具有加壓水或蒸汽的高壓釜中或在磁控管或在熱空氣烘箱中進行的、對包含所述組合物的結構的熱處理，其不會顯著地改變所述結構的原始形狀。在這裡，術語「不含遷移性物質」是指根本不存在遷移性物質或量如此之低以致於不會不利地影響儲存在例如所述組合物製成的容器內的醫療產品。沒有可浸出的材料如增塑劑被添加到所述組合物中。所述組合物和由其得到的容器滿足歐洲藥典第三版3.1.6.和USPClassVI試驗規程。在這裡，術語「聚烯烴」和/或「聚烯烴的」是指主要由衍生自以下物質的單體單元構成的熱塑性聚合物/樹脂乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。本發明的組合物包含本文後面說明的丙烯/α-烯烴共聚物(A)與α-烯烴含量與共聚物(A)的α-烯烴含量不同的丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的混合物或共混物。此外，本發明涉及在可加壓蒸煮的一層或多層結構中的、使用所提及的組合物的密封層。當在最後的熱處理如擠出或加壓蒸煮之後數天測量時，本發明的丙烯/α-烯烴共聚物(PP-A或A)具有至少一個可通過DSC(ISO3146，10℃/min)測定的清晰吸熱(熔融)區或峰，該區或峰位於110℃以下且30℃以上，並且具有大於1J/g且小於65J/g的熔化熱。推薦的是，當在最後的熱處理之後數天通過DSC測量時，該聚合物在30和110℃之間的總熔融熱佔其總熔融熱的至少10％。此外，該聚合物任選顯示其它由於結晶性導致的吸熱區或峰。該丙烯/α-烯烴共聚物有利地具有60wt％或更多，優選70wt％或更多，最優選80wt％或更多且小於96wt％，優選小於94wt％衍生自丙烯的單元，包括等規和/或間規排列的丙烯衍生的鏈段。聚丙烯/α-烯烴共聚物(A)優選通過金屬茂催化劑技術製造，以能夠實現中等水平的結晶性和彈性性能。這樣的中等水平的結晶性和這樣的彈性性能可以通過在聚合物鏈中專門與反轉的丙烯鏈段結合地引入α-烯屬單體來實現，這可以採用NMR(核磁共振)測定。此外，所述丙烯/α-烯烴共聚物(A)具有低於0.90g/cc，優選低於0.88g/cc的推薦密度(ASTMD972)和至少600％，優選至少800％的斷裂伸長率(ASTMD639，ASTMD882，20英寸/分鐘，在壓塑的試樣上測量)。由丙烯/α-烯烴共聚物(A)形成的200μm厚的薄膜優選具有50-500MPa的拉伸模量(ASTMD882，壓塑試樣，23℃，50％RH)。所述丙烯/α-烯烴共聚物(A)的α-烯烴含量優選為2-20wt％，更優選為4-17wt％，最優選為5-17wt％。所述丙烯/α-烯烴共聚物(A)的α-烯烴有利地具有2個或4-12個碳原子。它有利地選自乙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯，可以使用它們中兩種或更多種。即，本發明的丙烯/α-烯烴共聚物(A)的具體實例除了共聚物例如丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物之外，還可以是三元共聚物如丙烯/乙烯/丁烯或己烯或辛烯三元共聚物，或甚至四元共聚物。本發明的丙烯/α-烯烴共聚物(PP-B或B)具有可通過DSC(ISO3146)測定的130-170℃，優選135-155℃的熔點。此外，所述丙烯/α-烯烴共聚物(B)優選具有92wt％或更多的衍生自丙烯的單元，包括等規或間規排列的丙烯衍生的鏈段，並且還有利地具有大於30J/g的熔化熱。另外，所述聚丙烯/α-烯烴共聚物(B)優選具有大於0.88g/cc的密度(ASTMD972)和小於800％的斷裂伸長率(ASTMD639，ASTMD882，20英寸/分鐘，在壓塑的試樣上測量)。由丙烯/α-烯烴共聚物(B)形成的薄膜優選具有300-1700MPa的拉伸模量(ASTMD882，壓塑試樣，23℃，50％RH)。作為所述丙烯/α-烯烴共聚物(B)的α-烯烴，可以使用本文中之前所提及的含2個或4-12個碳原子的α-烯烴。本發明的丙烯均聚物(PP-C或C)具有可通過DSC(ISO3146)測定的130-170℃，在等規均聚物情況下優選158-170℃或在間規均聚物情況下大約135℃的熔點。由丙烯均聚物(C)形成的薄膜優選具有300-2200MPa的拉伸模量(ASTMD882，壓塑試樣，23℃，50％RH)。本發明的可密封或可焊接且可加壓蒸煮的組合物可以是一種或多種丙烯/α-烯烴共聚物(A)和一種或多種丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或一種或多種丙烯均聚物(C)的混合物，即(A)和(B)型混合物，或(A)和(C)型混合物，或(A)和(B)和(C)型混合物。在本發明的一個優選的實施方案中，(A)與(B)和/或(C)的混合物作為整體具有小於10g/10min的MFR(ASTMD1238，230℃，2.16kg)。更高的MFI值實際上可能導致在加壓蒸煮處理過程中變形。在所述組合物中，聚合物(A)、(B)和(C)的總量是至少80wt％或更多，優選90wt％或更多，更優選95wt％或更多。在本發明中，優選聚合物(A)或(B)中的α-烯烴是乙烯，並且更優選地，聚合物(A)和(B)兩者中的α-烯烴都是乙烯。優選丙烯/α-烯烴共聚物(A)與丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的混合比按重量計是15-85∶85-15，更優選是20-80∶80-20，尤其優選是25-75∶75-25。如果丙烯/α-烯烴共聚物(A)的量在15重量％和85重量％之間並且丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的量在85重量％和15重量％之間(排除極限值)，則所述組合物在加壓蒸煮處理過程中不顯示顯著的變形，具有足夠的撓性，具有足夠的耐衝擊和抗撕裂性，並且顯示優異的密封行為以在寬的溫度範圍內形成可剝離的密封和/或形成耐壓力灌輸的永久密封。如果丙烯/α-烯烴共聚物(A)的量小於或等於15wt％並且丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的量大於或等於85wt％，則所述組合物的可密封性變得太低而不能在寬的溫度範圍內產生最大剝離強度大於2N/15mm的可剝離密封。此外，其它相關性能，例如耐衝擊和抗撕裂性和在加壓蒸煮之後經得起壓力灌輸處理的耐性惡化。如果丙烯/α-烯烴共聚物(A)的量大於或等於85wt％並且丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的量小於或等於15wt％，則所述組合物開始在加壓蒸煮過程中變形，並且用所述組合物製成的可剝離密封的峰值剝離強度在加壓蒸煮處理之後變得太高，並且所述組合物變得太粘。本發明的組合物可以通過常規方法由丙烯/α-烯烴共聚物(A)與丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或丙烯均聚物(C)的混合物製備。混合聚合物的方法不受特別的限制，但是優選預先將樹脂粒料翻滾混合或使用單或雙螺杆擠出機將它們熔融共混。在製造所述組合物的時候或當將本發明的組合物加工成耐壓力灌輸或可容易剝離的焊接或密封的結構時，可以向其中添加通常已知的成分如熱穩定劑、納米粘土、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、防粘連劑、抗靜電劑、顏料、抗菌劑。所添加的成分的優選量基於組合物計是0.0-5.0wt％。優選地，抗氧化劑的量小於3000ppm。只要本發明的可容易剝離或耐壓力灌輸的結構的性能沒有不利地受影響，可以按組合物的至多20wt％，優選組合物的至多10wt％的量添加熱塑性樹脂，例如增容劑、彈性體等。還可以進行已知的表面處理，例如臭氧處理、電暈處理、納米塗覆處理、蒸氣沉積處理等。本發明的可容易剝離和/或耐壓力灌輸的組合物可以用於製造多層結構，該多層結構在其至少一個密封層和/或一個或多個其它層中包含所述可容易剝離和/或耐壓力灌輸的組合物，和/或包含層壓在其上或與表面層共擠出的另一種樹脂或組合物的一個或多個層，以改進氣體和/或水阻隔性能、機械性能等。本文所使用的這樣的其它層可以包括選自以下的聚合物或聚合物的共混物α-烯烴型樹脂如聚丙烯型樹脂、丙烯/α-烯烴共聚物、聚乙烯型樹脂、乙烯/α-烯烴共聚物、含聚丁烯的共聚物和/或三元共聚物等，聚環烯烴(COP)型樹脂和/或其共聚物，乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)，與聚醯胺型樹脂共混的乙烯/乙烯醇共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯丙烯酸烷基酯共聚物如EMA、EEA，聚偏氯乙烯(PVDC)等，以及熱塑性樹脂如聚醯胺(PA)型樹脂，聚酯和/或聚醯胺彈性體(如PCCE或PEBA)，氟型樹脂(ECTFE、FEP、MFA、PFA、PVDF等)和聚酯型樹脂，粘結樹脂(tie-resin)如馬來酸酐接枝聚合物和/或共聚物，組分(A)或(B)或(C)和/或其混合物的接枝變型和/或其混合物的接枝變型，用馬來酸酐接枝或未接枝的苯乙烯系嵌段共聚物如SEBS、SIVHS等。包含本發明的可容易剝離和/或耐壓力灌輸的組合物的結構可以通過類似於用於通用熱塑性樹脂的加工方法的方法製備，例如T型模口或平模模塑(例如流延薄膜)，吹脹模塑(例如吹塑薄膜)等。所述組合物也可以用來製備將與結構物如薄膜和管組合使用的、可容易焊接的注塑部件。可容易剝離和/或耐壓力灌輸的多層結構可以通過諸如共擠出、層壓和擠出塗覆之類的方法製備。可以通過共擠出、擠出層壓、層壓或任何合適的方法形成多層結構。多層結構可以包括多個層，例如溶液接觸層、耐刮擦層、用於阻止氧氣、二氧化碳或水蒸氣滲透的阻隔層、粘結層、納米塗層(例如包括粘土顆粒如蒙脫土、蛭石等的聚合物塗層)或其它層。一個或多個層可以有利地在該層主體中包含納米複合材料。這樣的納米複合材料或納米塗層可以改進所述結構的若干性能，如阻隔性能。合適的結構的選擇取決於待包含在該容器內的溶液。容器通常如下形成將一種或多種聚合物結構物如薄膜或片材按它們的外圍部分重疊的方式放置並密封所述外圍以形成不透流體的容器。所述外圍密封是永久的，並且因此不會剝離。通過熱封、射頻密封、熱傳遞焊接、粘合劑密封、溶劑粘合和超聲波或雷射焊接將片材密封。吹脹擠出是用來製造容器的另一種方法。吹脹擠出是提供離開擠出模頭的擠出物的移動管的方法。在壓力下的空氣使所述管膨脹。將管的縱向端密封以形成容器。吹脹擠出方法僅要求沿著兩個外圍表面形成密封。剝離強度低於外圍或周邊密封的可剝離密封可以通過各種方法，例如使用比用來形成外圍密封的溫度低的熱封溫度在容器中形成。包含本發明組合物的結構具有大約5-5000μm，更優選10-2000μm的厚度。如果所述組合物比5μm薄，則所述組合物作為一個層的強度不足，或者難以形成具有優異剝離能力的隔壁，或者難以形成耐壓力灌輸的高溫密封或焊接。如果所述組合物比5000μm厚，則所述組合物作為一個結構體的撓性降低，並且該結構體的焊接變得困難。另外，如果本發明的可容易剝離或耐壓力灌輸的組合物被用作多層薄膜或片材中的一層，該薄膜或片材具有大約10-500μm，優選50-400μm的厚度。在本發明的多層結構中的可容易剝離或耐壓力灌輸的組合物或可容易剝離的耐壓力灌輸的組合物可以原樣用作可加壓蒸煮的液體包裝，用作灌輸袋子，可容易剝離容器的蓋子，灌輸袋子的橡皮塞帽的密封薄膜結構，或者可以被模製成具有可容易剝離的隔壁的醫療包裝容器。雖然包裝容器可以通過熱焊接所述結構來模製，它們也可以通過吹塑、真空成型或類似的方法由上述混合物直接製備。包裝容器包括灌輸容器、壓力灌輸容器、多腔室容器、囊包及其它醫療裝置和一次性用品等。在另一個實施方案中，所述組合物用作管中的至少一個層。該管具有5-5000μm，優選50-3000μm的厚度。該管顯示優異的可加壓蒸煮性、可焊接性或可密封性和/或熱粘合性。在另一個實施方案中，所述組合物可以用作埠部件或注塑部件，例如連接器、塞子、中斷埠(breakport)、接口鎖(luerlock)、船形埠等，其中所述埠部件顯示優異的可加壓蒸煮性、可焊接性或可密封性和/或熱粘合性。在包含本發明結構的醫療包裝容器當中，例如多腔室容器可以如下獲得將通過吹脹模塑獲得的管型薄膜的中心部分在低溫下焊接以形成被可容易剝離的隔壁分隔的兩個腔室，用所需的內容物填充所述腔室，和強烈地熱焊接該管型薄膜的外圍部分。還有，上述容器可以如下獲得形成由上述可容易剝離的隔壁分隔的腔室，然後強烈地熱焊接該薄膜的外圍部分，使得用於填充內容物的埠部件被插入該薄膜的外圍部分。另外，該容器的隔壁也可以如下形成將數片包含本發明組合物(或優選由本發明組合物構成)的薄膜在相應的位置插入到不具有容易剝離性的薄膜的部分之間，並從容器的外部熱焊接所述插入的部分。為了使用本發明的可容易剝離和/或耐壓力灌輸的組合物形成可容易剝離的隔壁，至少在組分(A)的低溫吸熱區以上進行熱焊接。與必須在數℃的窄溫度範圍內進行的常規低溫焊接相比，當使用本發明的薄膜用組合物形成可容易剝離的隔壁時，溫度範圍足夠寬，以致可容易剝離的隔壁的模塑失敗幾乎不發生。在上述條件下的低溫焊接可以製備最大剝離強度(ASTMF88)為2-15N/15mm(拉伸速度500mm/分鐘)的可容易剝離的隔壁。具有所述隔壁的多腔室容器可以手工擠壓來解除或破壞該隔壁並允許多個腔室容易地相互連通。另一方面，為了形成壓力灌輸容器或多腔室容器的強周邊高溫焊接，熱焊接在組合物變得太粘的溫度以下或在單層結構的情況下在組分(B)或(C)的熔點以下進行。在多層結構的情況下，焊接溫度一般限於不發生粘到電極上的現象的最高溫度，或限於密封或焊接層變得太粘稠以致不耐受焊接或密封壓力的溫度。作為熱焊接的方法，如之前所述，可以使用與用於焊接普通烯烴型熱塑性樹脂的那些方法如使用熱模具的焊接、超聲波焊接和高頻焊接相同的方法。在腔室中填充內容物並密封之後，製備的單腔室或多腔室容器不但可以包括流體如灌輸製劑、透析溶液、營養溶液和用於過濾的交換溶液，而且可以包括粉末、固體等。上述容器在在採用的溫度下進行加壓蒸煮期間不經歷嚴重的變形，並且周邊焊接耐受在400mmHg下72hr的壓力灌輸試驗。實施例現在將在以下實施例中更詳細地描述本發明。在下面說明實施例中使用的樹脂。所述樹脂被模塑成粒料，然後使用它們。PP-A1由Exxonmobil以商品名VistamaxxTM製造的丙烯/α-烯烴共聚物，其中α-烯烴是乙烯。具有通過一次加熱(primaryheating)DSC(ISO3146，10℃/min)測定的第一吸熱峰53.4℃，Hfl6.5J/g。通過一次加熱DSC測定的第二吸熱峰162℃，Hfl5.6J/g。熔體流動速率(MFR)(ASTMD1238，230℃，2.16kg)4.5g/10分鐘。肖氏A硬度(ASTMD2240，基於壓縮模塑的試樣)57。密度(壓縮模塑的樣品，ASTMD79223℃)0.86g/cc。PP-A2由Exxonmobil以商品名稱VistamaxxTM製造的丙烯/α-烯烴共聚物。具有與PP-A1不同的熔體流動速率，是2.6g/10分鐘(ASTMD1238，230℃，2.16kg)。具有通過一次加熱DSC測定的吸熱峰51℃Hfl3.6J/g(ISO3146，10℃/min)。PP-A3市售的丙烯/α-烯烴共聚物。具有0.868的密度(ASTMD792)，2.0的MFR(ASTMD1238)，88的硬度計硬度(A標尺，ASTMD2240)，-18.4(-28℃)的玻璃化轉變溫度(DSC方法)，86(30℃)的維卡軟化點(ASTMD1525)，和大約12wt％的α-烯烴含量。PP-B聚丙烯乙烯共聚物，拉伸模量(ASTMD882)950MPa。熔點(DSC，ISO3146)150℃。MFR(ISO1133，230℃，2.16kg)1.8g/10分鐘。拉伸斷裂伸長率(ISO527-2)＞50％且＜600％，α-烯烴含量大約2wt％。由Basell以商品名稱PurellTM製造。PP-C1聚丙烯等規均聚物，MFR3.2g/10min(ISO1133，230℃，2.16kg)，熔點(DSC，ISO3146)161-165℃，由Borealis製造。PP-C2等規均聚物PP，撓曲模量(ISO178，壓縮模塑的樣品，23℃，50％RH)1450MPa，熔點(DSC，ISO3146)162-166℃，MFR(ISO1133，230℃，2.16kg)8.0g/10min，密度(ISO1183)0，905kg/m3，由Borealis製造。DVLDPEDEXPLASTOMERS8201。乙烯和辛烯的共聚物，並且DSC熔點(ASTMD3418)為70℃。MFR(ISO1133，190℃，2.16kg)為1.1g/10分鐘。密度為882kg/m3(ISO1183，23℃)。肖氏A硬度為85(ISO868)。ESEBSKraton聚合物KratonG1657M，包含苯乙烯類的嵌段彈性聚合物。聚苯乙烯含量為12.3-14.3wt％，肖氏A硬度(在300下在壓縮模塑的樣品上測量)為47。本發明的實施例3-9和對比實施例1、20、2、10和11通過按表1中所述的重量混合比將PP-A1和PP-B粒料翻滾混合製備混合物。然後將所述混合的粒料在45毫米單螺杆擠出機中在135℃(在第一區)到大約185℃(在模口)的溫度下擠出成壁厚為200μm和平放寬度為60mm的管型薄膜。在環境條件下保持大約72小時或更長時間之後，將所述管型薄膜切割成長度為220mm的部分。然後，在一端在148℃和6巴下使用黃銅熱封電極將切割的薄膜焊接2秒以形成容器。之後用125ml水填充該容器，此後該容器的頂端也在相同的焊接條件下密封。在下一步中，將所述容器(以下稱作樣品，每一條件製備三份)在調理環境中在室溫下保持至少72小時之後，如下加壓蒸煮樣品在第一步中，在加壓蒸汽高壓釜中採用大約3℃/min的速率加熱所述填充的樣品直到125℃；在第二步中，在所述高壓釜中保持樣品穩定30分鐘；在第三步中，在所述高壓釜中採用大約2℃/min的速率冷卻樣品直到大約60℃。然後，打開高壓釜以允許樣品冷卻到室溫過夜。在該加壓蒸煮處理之後，在受控環境中調理樣品至少72小時。然後判斷樣品的形狀穩定性。對於在任一點平放寬度的增加大於10％的變形樣品或完全熔融的樣品，給予結果失敗(F)。對於變形小於10％的樣品，給予結果通過(P)。結果在表1中給出。然後(因此是在加壓蒸煮處理之後)，在壓力封套中在400mmHg的恆定載荷下在恆定的環境溫度下試驗樣品72小時。對沒有倖存72小時的樣品給予結果失敗(F)，並且對在壓力灌輸試驗中倖存的樣品給予結果通過(P)。結果在表1中給出。表1組成、形狀穩定性結果和壓力灌輸試驗結果。n.a.*不適用，該樣品在加壓蒸煮處理期間熔融。將如上所述擠出的另一組樣品切割成長度為220mm的更多部分。然後在樣品的中間橫跨擠出薄膜的寬度製造剝離密封，以製造具有由所述密封隔離的兩個腔室的容器。使用以下密封條件密封時間0.5s，密封壓力6巴，並且密封溫度分別為120℃、125℃和130℃。然後，用40ml水填充兩個腔室並在148℃和6巴下使用黃銅熱封電極分別密封2秒。在應用與上述相同的加壓蒸煮處理和調理之後，按照ASTMF88在拉伸試驗機上剝離樣品。對於最大密封力低於2N/15mm或高於15N/15mm的樣品或對於不顯示剝離行為的樣品，關於剝離密封性給予結果失敗(F)。對於最大密封力高於2N/15mm並低於15N/15mm的樣品，給予結果通過(P)。結果在表2中給出。表2在加壓蒸煮處理之後對於不同焊接溫度關於剝離密封性的結果n.a.*不適用，該樣品在加壓蒸煮處理期間熔融。從表1和2可以看出，樣品3至11在加壓蒸煮處理期間顯示足夠的形狀穩定性，並且在寬的溫度範圍內顯示優異的可剝離密封性和/或優異的耐壓力灌輸性。然而，樣品1和2不顯示可接受的形狀穩定性，並且樣品10和11不顯示足夠的可剝離密封性也不顯示足夠的耐壓力灌輸性。這些樣品因此不在本發明的範圍內。本發明的實施例12-23在本發明的實施例12-23中，按照實施例1-11中描述的相同程序和試驗方法製造數種其它組合物。組成和結果在表3和4中給出。表3組成、形狀穩定性結果和與壓力灌輸試驗有關的結果P＝通過，F＝失敗表4在加壓蒸煮處理之後對於不同焊接溫度關於剝離密封性的結果P＝通過，F＝失敗從表3和4可以看出，製備和測量的所有樣品顯示好的形狀穩定性，並且顯示耐壓力灌輸試驗性或顯著好的剝離密封性或兩者。對比實施例24-36按照實施例1-11中描述的相同程序和試驗方法製造對比實施例24-36。組成和結果在表5和6中給出。表5組成、形狀穩定性結果和與壓力灌輸試驗有關的結果n.a.*不適用，該樣品在加壓蒸煮處理期間熔融。表6在加壓蒸煮處理之後對於不同焊接溫度關於剝離密封性的結果n.a.*不適用，該樣品在加壓蒸煮處理期間熔融。從表5和6可以看出，當將聚丙烯均聚物和共聚物與彈性體如苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)混合和/或熔融共混時，得到所要求的性能的窗口非常小(限於實施例28中提到的組合物)，而且需要相當大量的這樣的彈性體來賦予所要求的性能。本發明的實施例37-41在這些實施例中，加工各種薄膜、管、塞子和埠部件以便將它們裝配成6個系列的容器。使所述容器經歷不同的試驗。在實施例37和38中，通過按表7中所述的重量混合比將粒料翻滾混合和熔融共混製備用於雙層薄膜加工的混合物。然後，使用兩個45mm單螺杆擠出機在135℃(在第一區)到大約185℃(在多層模口)的溫度下將所述混合的粒料擠出成總壁厚為200μm(其中外層為50μm，內層即密封層或流體接觸層為150μm)且平放寬度為120mm的管型兩層薄膜(實施例37和38)。在環境條件下保持大約72小時或更長時間之後，將所述管型薄膜切割成長度為370mm的部分。在實施例39中，通過按表7中所述的重量混合比將粒料翻滾混合和熔融共混製備用於管加工的混合物。然後使用45mm單螺杆擠出機將所述混合的粒料擠出成尺寸為6.0×8.0mm(ID/OD)的管。在環境條件下保持大約72小時或更長時間之後，將所述管切割成長度為60mm的小件。在實施例40中，按表7中所述的混合比以相同方式製備混合物。由這種混合物注塑尺寸能夠配合所述管的塞子。類似地，在實施例41中，注塑船形埠部件。由那些部件如表8中所述製備六個系列(I-VI)的容器。使用黃銅熱封電極採用直線密封在148℃下在底部完全焊接系列I-IV的容器2秒。對於系列I和III，在148℃和6巴下在頂部焊接兩個管2秒。對於系列II和IV，在頂部在148℃下焊接一個埠部件2秒。在焊接之前管和埠部件都被預加熱。之後，用1250ml水填充容器。然後用實施例40的塞子封閉系列I和III(採用管)的容器。通過封閉船形埠的頂端將系列II和IV的容器(具有船形埠)封閉。在樣品的中間橫跨薄膜的寬度密封系列V和V1的容器，以製造具有由所述密封隔離的兩個腔室的容器。密封條件是密封時間0.5秒，密封壓力6巴和密封溫度分別為120℃、125℃和130℃。然後將底部以及頂側用400ml水填充並分開地在148℃和6巴下使用黃銅熱封電極密封2秒，以形成具有2個經由剝離密封隔離的腔室的容器。在下一步中，按照之前描述的相同程序加壓蒸煮和調理所有容器(系列I-VI)。對加壓蒸煮的容器進行所有後續的試驗。然後判斷容器，包括管、塞子和船形埠的形狀穩定性。對於視覺上變形的樣品，給予結果失敗(F)。對於視覺上沒有變形的樣品，給予結果通過(P)。對於容器系列I和III，進行塞子和管之間的連接的評價。當證明不可能通過用拇指施加力而進一步將塞子移入管時，給予結果通過(P)。在壓力封套中在400mmHg的恆定載荷下在恆定的環境溫度下試驗系列I-IV的容器72小時。沒有倖存72小時的樣品被給予結果失敗(F)，在壓力灌輸試驗之後倖存的樣品被給予結果通過(P)。對系列I-IV的容器進行下落試驗，其中讓填充的容器從兩米的高度水平地下落到平地板上。對於經歷下落試驗之後不洩漏的樣品，給予結果通過(P)，對於經不起該下落試驗的那些樣品，給予結果失敗(F)。還讓系列I-IV的容器按照ASTMF88在拉伸試驗機中在底部焊接上經歷密封強度測試。對於最大密封強度大於15N/15mm的樣品，給予結果通過(P)。具有更低密封強度的樣品被給予結果失敗。按照ASTMF88，在拉伸試驗機上，對系列V和VI的容器的中間的可剝離密封進行剝離密封測試。對於最大密封力低於2N/15mm或高於15N/15mm的樣品或對於不顯示剝離行為的樣品，關於剝離密封性給予結果失敗(F)。對於最大密封力高於2N/15mm並低於15N/15mm的樣品，給予結果通過(P)。結果在表9中給出。表7組合物實施例37-41表8試驗系列I-V1表9系列I-VI的試驗結果從表8和9可以看出，表7中所述的本發明組合物可用於製備不同的包裝概念，它們都具有要求的性能如可加壓蒸煮性、衝擊強度、密封強度和在寬溫度範圍內的剝離密封性。權利要求1.不含遷移性物質的、可密封和可加壓蒸煮的組合物，其包含兩種組分的混合物，·第一組分包含至少一種丙烯/α-烯烴共聚物(A)，·第二組分包含至少一種丙烯/α-烯烴共聚物(B)和/或至少一種丙烯均聚物(C)，其中·所述丙烯/α-烯烴共聚物(A)具有至少一個在30和110℃之間的、熔化熱大於1J/g但是小於65J/g的清晰DSC熔融區，·所述丙烯/α-烯烴共聚物(B)具有130-170℃的DSC熔點，·所述丙烯均聚物(C)具有130-170℃的DSC熔點，和其中·聚合物(A)、(B)和(C)的總量是該組合物的至少80wt％，優選至少90wt％，·聚合物(A)的量為聚合物(A)、(B)和(C)的總量的15-85wt％，優選25-75wt％。2.權利要求1的組合物，其基本上由聚烯烴構成。3.權利要求1或2的組合物，其具有小於10g/10min的MFR(ASTMD1238，230℃，2.16kg)。4.上述權利要求中任一項的組合物作為密封材料的用途。5.具有至少一個可焊接表面層的撓性的、透明的和可加壓蒸煮的結構，該可焊接表面層包含權利要求1-3中任一項的聚合物組合物。6.權利要求5的結構，其包含表面層和通過粘結層粘結到該表面層上的阻隔層，該表面層包含權利要求1-3的組合物。7.權利要求6的結構，在它的各層中的至少一個層中包含納米複合材料，優選納米粘土。8.上述權利要求5-7中任一項的結構，其包含由權利要求1-3的組合物製成的密封件或焊接件。9.上述權利要求5-8中任一項的結構，在其外表面的至少一部分上具有納米塗層。10.可加壓蒸煮的容器，其包含上述權利要求5-9中任一項的結構。11.權利要求10的容器，其包含至少一個焊接的埠部件，該埠部件包含權利要求1-3的組合物。12.權利要求10或11的容器，其包含至少兩個由可剝離密封隔離的腔室，該可剝離密封包含權利要求1-3的組合物。13.權利要求10-12的容器用於醫療、藥物和營養應用的用途。全文摘要可加壓蒸煮的、撓性的、基本上是聚烯烴的組合物，包括至少一個包含這樣的組合物的層的單層或多層結構，由這樣的結構製成的容器和它們的專門應用。文檔編號C08L23/10GK101410450SQ200780010948公開日2009年4月15日申請日期2007年3月30日優先權日2006年3月30日發明者P·卡爾斯滕,P·德弗裡斯申請人:索爾維工業箔管理及研究公司